一種固載型不對稱催化劑及其在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種固載型不對稱催化劑，包括含鈀活性組分和固載型手性輔劑，該固載型手性輔劑將手性吡咯烷或咪唑烷負(fù)載到高聚物上，便于進(jìn)行回收利用，并能保持良好的催化活性。本發(fā)明還公開了一種所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，包括如下步驟：將α,β-不飽和醛、所述的固載型不對稱催化劑和催化量的酸分散于溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后經(jīng)過后處理得到不對稱氫化產(chǎn)物。采用該固載型不對稱催化劑后，反應(yīng)選擇性好，反應(yīng)條件溫和，制備工藝簡單，生產(chǎn)成本低，整條合成路線對環(huán)境友好。
【專利說明】一種固載型不對稱催化劑及其在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于不對稱合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種固載型不對稱催化劑及其在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]右旋香茅醛(CAS:2385-77-5)，結(jié)構(gòu)如式(I)所示，是香料領(lǐng)域一種關(guān)鍵的中間體，可以用于制備包括左旋薄荷醇在內(nèi)的多種香料。右旋香茅醛一般通過選擇性地還原α, β-不飽和醛類的碳碳雙鍵來進(jìn)行制備，其中，催化氫化反應(yīng)使用少量均相催化劑利用氫氣對碳碳雙鍵進(jìn)行氫化，不需要助劑，從而不會產(chǎn)生大量廢物。因此，一直以來人們不斷嘗試使用氫氣對α，β_不飽和醛的碳碳雙鍵進(jìn)行不對稱氫化，以獲得光學(xué)活性的右旋香茅醛。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種固載型不對稱催化劑，其特征在于，包括含鈀活性組分和固載型手性輔劑，所述的固載型手性輔劑的結(jié)構(gòu)如式(II)或式(III)所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固載型不對稱催化劑，其特征在于，所述的含鈀活性組分和固載型手性輔劑的質(zhì)量比為1:0.7?10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固載型不對稱催化劑，其特征在于，所述的含鈀活性組分為Pd/BaS04、Pd/Al203、Pd/C 或 Pd/BaC03。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固載型不對稱催化劑，其特征在于，所述的固載型手性輔劑中，R為氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、溴、氯、N，N- 二甲基胺基或苯基； R1為H、苯基、羥基、氟或三甲基硅氧基。
5.—種如權(quán)利要求1?4任一項所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，包括如下步驟:將a，3 -不飽和醛、所述的固載型不對稱催化劑以及催化量的酸分散于溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后經(jīng)過后處理得到不對稱氫化產(chǎn)物；所述的α，β -不飽和醛的結(jié)構(gòu)如式(IV)所示:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述的α，β_不飽和醛為檸檬醛，所述的不對稱氫化產(chǎn)物為右旋香茅醛。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述的酸為三氟乙酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述的固載型不對稱催化劑為所述的α，β-不飽和醛摩爾量的0.1%?10%;所述的酸為所述的α，β -不飽和醛的摩爾量的0.1%?10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述的溶劑為C1?C5烷基醇、甲苯、二甲苯或四氫呋喃。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的固載型不對稱催化劑在不對稱氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，反應(yīng)的溫度為40?100°C。
【文檔編號】C07C47/228GK103433076SQ201310393542
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月2日
【發(fā)明者】于明, 段小停, 蘇偉偉, 尹建軍, 張玉紅, 韋必璨 申請人:浙江新和成股份有限公司, 山東新和成藥業(yè)有限公司, 浙江大學(xué)