專利名稱：垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用。
背景技術：
國內(nèi)外對楊柳科Salicaceae楊屬植物垂柳(Salix babylonica L.)的枝、莖在醫(yī)藥等方面的作用進行了大量研究，并從中分離出了黃酮、萜類、留醇、水楊苷、碘、鞣質(zhì)、鄰苯二酚等化學物質(zhì)，證明它具有降血脂、降血糖、抗氧化、抗菌和抑制腫瘤細胞等作用。據(jù)《神農(nóng)本草經(jīng)》介紹，其葉、枝、花、絮、根等均可入藥，民間廣泛用于治療瘡毒，腳氣以及其他炎癥性疾病。我國利用柳樹的皮、枝、葉、花絮治病由來已久,僅《本草綱目》便收載了 15項之多，其皮有主治“時行頭痛，熱結在腸胃”的功能，可治感冒；枝“痰熱淋疾，可為浴湯，洗風腫騷癢”，可以防治急性傳染性肝炎、慢性氣管炎、心絞痛、冠心病和燒燙傷等；葉有“惡疥痂瘡馬疥，煎煮洗之，立愈”之功效，能止血療痹治惡瘡；花絮有主治“風水黃疸”之功能，可治黃疸、咳血、吐血、便血、血淋和婦女經(jīng)閉等。從柳樹中可提取制造阿斯匹林藥物之原料。據(jù)最近報道，柳樹根、皮具有抗腫瘤的作用，是化療抗癌的很有希望的輔助藥，會使白細胞回升，起到扶正固本的作用。柳樹全身是寶，早在公元4世紀時，希臘的希波克拉底便發(fā)現(xiàn)了阿斯匹林中的重要成分-柳酸。1763年，有個叫斯通的學者向英國皇家學會報告了希波克拉底的“柳皮療法”，指出柳皮還能治 療瘧疾。我國醫(yī)藥學家很早就知道從柳樹上取得豐富的藥材。垂柳枝葉中主要有效成分為水楊苷，水楊酸，鄰苯二酚，鞣質(zhì)，碘等。柳葉含豐富的鞣質(zhì)，有利尿、消炎、解毒作用，近年來，用柳葉制成注射液，對治療上呼吸道感染、氣管炎、肺炎、膀胱炎、化膿性腮腺炎、乳腺炎、咽喉炎均有良好的效果。柳葉還含有很高的碘，用它制成的糖衣片，可防治地方性甲狀腺腫大。水楊苷(Salicin)是1828年法國藥劑師亨利 勒魯克斯和意大利化學家拉斐爾.皮里亞從柳樹皮中提取出了的有效成分，分子式C13H18O7,分子量286.28，熔點199 202°C，在紫柳樹皮中含水楊苷可達25%。水楊苷為白色結晶，味苦，可溶于水，易溶于沸水，不溶于醚或氯仿，能溶于堿溶液、吡啶或冰醋酸中，水溶液呈中性反應，屬于酚苷類化合物。水楊苷具有解熱和鎮(zhèn)痛作用，曾用于風濕病的治療，現(xiàn)已被其他藥物所替代。由于它水解后可產(chǎn)生水楊醇，容易被氧化而產(chǎn)生水楊酸，因此曾是合成水楊酸類藥物的主要來源。鄰苯二酚，俗稱兒茶酚或焦兒茶酚，為無色結晶，熔點105°C，沸點245°C，溶于水、醇、醚、氯仿、吡啶、堿水溶液等，不溶于冷苯中，可水汽蒸餾，能升華。其固體或溶液露置于空氣中時，會逐漸氧化變?yōu)樽睾稚?。鄰苯二酚抗陰道滴蟲活性很強，具有殺滴蟲作用，對白色念珠菌和皮膚真菌有抑制作用；抗菌，抗真菌，可用作局部防腐劑；作用于子宮，能興奮子宮內(nèi)壁平滑??；用于制造橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染發(fā)齊U、照相顯影劑等，是重要的化工中間體，是殺菌劑乙霉威、殺蟲劑殘殺威和克百威的中間體。水楊酸(Salicylic acid),又稱為B氫氧基酸(BHA)、B柔膚果酸、鄰輕基苯甲酸,分子式為C7H6O3，分子量138.05，熔點156°C 159°C，白色針狀結晶或粉狀，無臭，在光照下逐漸變色。Ig水楊酸可分別溶于460mL水、15mL沸水、2.7mL乙醇、3mL丙酮、3mL乙醚、42mL氯仿、135mL苯、52mL松節(jié)油、60mL甘油和80mL石油醚中，加入磷酸鈉、硼砂等能增加水楊酸在水中的溶解度，水楊酸水溶液的pH值為2.4。水楊酸存在于自然界的柳樹皮、繡線菊(旋果蚊草子)、白珠樹葉及甜樺樹中，是一種非常老資格的皮膚用藥。早期水楊酸是用來軟化硬皮或溶解角質(zhì)的藥物，和美容一點關系都沒有。1997年Kligman醫(yī)師發(fā)表水楊酸美容的文章后使其聲名大噪，以全新的名稱B-柔膚酸亮相，在美容抗老醫(yī)學界掀起一陣不小的漣漪。水楊酸具有去除角質(zhì)對抗老化作用；縮小毛孔，使皮膚緊實、撫平細紋、對抗皺紋，改善毛孔阻塞，阻斷粉刺的形成并縮小被撐大的毛孔作用；預防青春痘，淡化黑色素，黑頭粉刺，改善痤瘡，預防改善毛囊炎，酒糟鼻。水楊酸使用很廣，濕疹、干癬、青春痘、去頭皮屑都可能用到水楊酸，濃度在3-6%的水楊酸可以用來去角質(zhì)，40%濃度以下則適于治療雞眼、厚繭、病毒疣，也可以添加在治療青春痘及去頭皮屑的藥物中。目前，主要從垂柳枝葉中提取水楊苷單一成分，浪費了資源。本發(fā)明從垂柳枝葉中綜合開發(fā)利用，同步提取了鞣質(zhì)，水楊苷，水楊酸，鄰苯二酚等有效成分。

發(fā)明內(nèi)容
第一提取，濃縮:新鮮垂柳枝葉以水煮沸提取，提取液減壓濃縮，得到濃縮液。第二醇沉:濃縮液用甲醇沉淀，過濾，得到濾液。第三濃縮:甲醇液減壓濃縮第四萃取:濃縮液以石油醚萃取，水液再以乙醚萃取，得到乙醚液和水液，水液再以乙酸乙酯萃取，得到乙酸乙酯和水液。第五鄰苯二酚的制備:石油醚中含有鄰苯二酚，脫色后濃縮，結晶。第六水楊酸的制備:乙醚萃取液中含水楊酸，脫色后濃縮，結晶。

第七鞣質(zhì)與水楊苷的分離:乙酸乙酯萃取液脫色后濃縮，加入水溶解，過濾，結晶，得到水楊苷，母液為鞣質(zhì)。
具體實施例方式取新鮮垂柳枝葉IOOOkg鍘碎，投入到多功能提取罐中加入飲用水提取，分別以10，8，6倍量的水在80 90°C提取2h，1.5h，1.0h，提取液以板框過濾后，減壓下在70°C濃縮至比重1.15，濃縮液降溫至20 30°C，用等體積的石油醚(60 90° )萃取3次，石油醚中加入3 5kg活性炭在微沸狀態(tài)下脫色30min，過濾，濾液濃縮，結晶，過濾，干燥，得到無色結晶鄰苯二酚。石油醚萃取后的水溶液以等體積的乙醚萃取3次，乙醚液中加入2kg活性炭在微沸狀態(tài)下脫色30min，過濾去活性炭，減壓濃縮，結晶，過濾，干燥，得到白色針狀結晶水楊酸。乙醚萃取后的水液用乙酸乙酯等體積萃取3次，將乙酸乙酯液減壓濃縮至干后，加入純化水加熱溶解，加入Ikg活性炭在微沸下脫色30min,趁熱過濾,濾液低溫結晶，過濾，干燥，得到水楊苷結晶物，結晶母液為垂柳鞣質(zhì)。
權利要求
1.垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，以蘆丁為原料，該方法依次經(jīng)以下步驟: (1)提取，濃縮:新鮮垂柳枝葉以水煮沸提取，提取液減壓濃縮，得到濃縮液。
(2)醇沉，濃縮:濃縮液用甲醇沉淀，過濾，得到濾液。甲醇液減壓濃縮 (3)萃取:濃縮液以石油醚萃取，水液再以乙醚萃取，得到乙醚液和水液，水液再以乙酸乙酯萃取，得到乙酸乙酯和水液。
(4)鄰苯二酚的制備:石油醚中含有鄰苯二酚，脫色后濃縮，結晶。
(5)水楊酸的制備:乙醚萃取液中含水楊酸，脫色后濃縮，結晶。
(6)鞣質(zhì)與水楊苷的分離:乙酸乙酯萃取液脫色后濃縮，加入水溶解，過濾，結晶，得到水楊苷，母液為鞋質(zhì)。
2.根據(jù)權利I所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，步驟(I)中新鮮垂柳枝葉分別以10，8，6倍量的水在80 90°C提取2h，1.5h，1.0h，在-(0.04 0.05)Mpa下濃縮至濃縮液比重1.15。
3.根據(jù)權利I所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，步驟(2)中加入甲醇使酒精度達到70%，板框壓濾，除去多糖，蛋白，淀粉等。甲醇液中加入少量二甲基硅油，在- (0.04 0.05) Mpa下濃縮至無醇味。
4.根據(jù)權利I所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，步驟(3)中石油醚，乙醚，乙酸乙酯均為與水溶液等等體積的量萃取3次，石油醚為60 90°。
5.根據(jù)權利I所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，步驟(4)中石油醚中加入3 5%的活性炭在微沸冷凝回流下脫色30min。
6.根據(jù)權利I所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，步驟(5)中乙醚中加入3 5%的活性炭在微沸冷凝回流下脫色30min。
7.根據(jù)權利I所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，步驟(6)中乙酸乙酯萃取液濃縮干后，加入少量水在微沸下溶解，水液中加入3 5%的活性炭在微沸冷凝回流下脫色30min。濾液在5 10°C結晶。
8.根據(jù)權利1，2，3，4，5，6，7所述的垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，其特征在于，以新鮮垂柳為原料，同步綜合提取了鞣質(zhì)，水楊苷，水楊酸，鄰苯二酚等有效成分。
全文摘要
垂柳枝葉中有效成分的綜合開發(fā)利用，該技術主要包括以下步驟(1)提取，濃縮；(2)醇沉，濃縮；(3)萃?。?4)鄰苯二酚的制備；(5)水楊酸的制備；(6)鞣質(zhì)與水楊苷的分離。該技術在提取水楊苷的同時，綜合，高效，同步提取了垂柳枝葉中的其它有效成分鄰苯二酚，水楊酸，鞣質(zhì)等。
文檔編號C07C65/10GK103159597SQ20131002132
公開日2013年6月19日 申請日期2013年1月21日 優(yōu)先權日2013年1月21日
發(fā)明者李玉山 申請人:李玉山