制備4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇的方法，包括：a)苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下反應，得到2-甲基-4-苯基-2-丁醇，和b)2-甲基-4-苯基-2-丁醇在適用于芳族化合物的環(huán)氫化反應的催化劑的存在下進行多相催化氫化，其中在步驟a)中所用的苯乙烯與在步驟a)中所用的異丙醇之間的摩爾比是在1：低于5至1:0.5的范圍內。
【專利說明】制備4-環(huán)己基-2-甲基-2- 丁醇的方法
[0001]描述
[0002]本發(fā)明涉及一種制備4-環(huán)己基-2-甲基-2- 丁醇的方法。
[0003]4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇也稱為珊瑚醇，是一種具有鈴蘭氣味的香料，其用作香料組合物的組分的用途已經(jīng)首次公開于US4，701, 278中。
[0004]4_環(huán)己基-2-甲基-2- 丁醇的制備方法也描述在N.E.0kazawa等，Can.J.Chem.60 (1982)，2180-93中，并包括將3-環(huán)己基丙酸轉化成酰氯，其然后與2摩爾的甲基鋰反應得到4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇。由于使用了甲基鋰，所以此制備方法尤其在以大規(guī)模實施時存在不可忽略的風險，并且在經(jīng)濟上是不吸引人的。但是，在文獻中迄今未描述其它的制備方法。
[0005]本 申請人:的未公開申請PCT/EP2011/054559描述了一種制備4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇的方法。其中描述的方法公開了使苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下反應。實施例1-4公開了苯乙烯與異丙醇的反應，其中異丙醇按照間歇方式加入反應中。在實施例1-4中的轉化率總是大于85%，所以在實施例1-4中的苯乙烯與異丙醇之間的摩爾比總是高于1:5。
[0006]所以，本發(fā)明的目的是提供一種經(jīng)濟可行的制備4-環(huán)己基-2-甲基-2- 丁醇的方法。此目的是通過下文所述的方法實現(xiàn)的，包括以下步驟:
[0007]a)苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下反應，得到2-甲基-4-苯基_2_ 丁醇，和
[0008]b) 2-甲基-4-苯基-2-丁醇在適用于芳族化合物的環(huán)氫化反應的催化劑的存在下進行多相催化氫化，
[0009]其中在步驟a)中所用的苯乙烯與在步驟a)中所用的異丙醇之間的摩爾比是在1:低于5至1:0.5的范圍內。
[0010]此方法可以由以下反應式表示:
[0011]
【權利要求】
1.一種制備4-環(huán)己基-2-甲基-2- 丁醇的方法，包括: a)苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下反應，得到2-甲基-4-苯基-2-丁醇，和 b)2-甲基-4-苯基-2-丁醇在適用于芳族化合物的環(huán)氫化反應的催化劑的存在下進行多相催化氫化， 其中在步驟a)中所用的苯乙烯與在步驟a)中所用的異丙醇之間的摩爾比是在1:低于5至1:0.5的范圍內。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中在步驟a)中的反應是在不存在催化劑的情況下進行。
3.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟a)中的反應基本上沒有使用除了苯乙烯和異丙醇之外的其它進料。
4.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟a)中的反應是在異丙醇處于超臨界狀態(tài)的條件下進行。
5.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟a)中的反應是在250-500°C、優(yōu)選390-500°C的溫度下進行。
6.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟a)中的反應是在5_50MPa的壓力下進行。
7.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中先加入至少80%的異丙醇，并且將在步驟a)中所用的苯乙烯的至少80%加入在反應條件下的步驟a)的反應中。
8.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟a)中獲得的反應混合物，任選地除去異丙醇之后，直接加入步驟b)中。`
9.根據(jù)權利要求1-8中任一項的方法，其中在步驟a)中獲得的反應混合物進行蒸餾提純，并且將提純過的2-甲基-4-苯基-2- 丁醇供應到步驟b)中。
10.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中使用的催化劑含有僅僅鈀、鉬、鐵、鈷、鎳、銠、銥、釕作為活性金屬，或它們與元素周期表(CAS版本)過渡族IB、VIIB或VIIIB的至少一種其它活性金屬一起作為活性金屬。
11.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中使用的催化劑含有僅僅釕作為活性金屬，或釕與元素周期表(CAS版本)過渡族IB、VIIB或VIIIB的至少一種其它活性金屬一起作為活性金屬。
12.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中使用的催化劑是負載的催化劑，其在載體材料上含有僅僅釕、銠或鎳作為活性金屬，或它們與元素周期表(CAS版本)過渡族IB、VIIB或VIIIB的至少一種其它活性金屬一起作為活性金屬，所述載體材料是選自含二氧化硅的載體材料、含氧化鋁的載體材料和活性炭載體材料。
13.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中使用的催化劑是負載的催化劑，其在載體材料上含有僅僅釕或釕與元素周期表(CAS版本)過渡族IB、VIIB或VIIIB的至少一種其它活性金屬一起作為活性金屬，所述載體材料是選自含二氧化硅的載體材料、含氧化鋁的載體材料和活性炭載體材料。
14.根據(jù)權利要求13的方法，其中活性金屬的量是0.1-1重量％，基于催化劑的總重量計。
15.根據(jù)權利要求12-14中任一項的方法，其中催化劑是殼催化劑，其中至少60重量％的活性金屬是存在于催化劑的外殼中達到200 u m的穿透深度，通過SEM-EPMA (EDXS)檢測。
16.根據(jù)權利要求15的方法，其中催化劑的載體材料具有通過Hg孔隙法檢測的孔體積為0.6-1.0ml/g, BET表面積為280_500m2/g，并且所存在的孔的至少90%具有6_12nm的直徑。
17.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中步驟b)以滴流模式進行。
18.根據(jù)上述權利要求中任一項的方法，其中步驟b)是按照懸浮方式進行。
19.一種制備含有2-甲基-4-苯基-2- 丁醇和2-甲基-4-苯基-2-戊醇的組合物的方法，包括使苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下在異丙醇處于超臨界狀態(tài)的條件下反應，其中苯乙烯與異丙醇之間的摩爾比是在1:低于10至1:0.5的范圍內。
20.根據(jù)權利要求19的方法，其中先加入至少80%的異丙醇，并且將在步驟a)中所用苯乙烯的至少80%供應到在反應條件下的步驟a)的反應中。
21.—種制備2_甲基_4_苯基_2_戍醇的方法,其中a _甲基苯乙烯與異丙醇在升聞的溫度下反應，其中所用的a -甲基苯乙烯與所用的異丙醇之間的摩爾比是在1:低于5至1:0.5的范圍內。
22.—種制備4-環(huán)己基-2-甲基-2-戊醇的方法，包括: a’)通過使苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下在異丙醇處于超臨界狀態(tài)的條件下反應制備含有2-甲基-4-苯基-2- 丁醇和2-甲基-4-苯基-2-戊醇的組合物，其中苯乙烯與異丙醇之間的摩爾比是在1:低于10至1:0.5的范圍內； b’)使在步驟a’)中獲得的組合物在適用于芳族化合物的環(huán)氫化反應的催化劑的存在下進行多相催化氫化；和 c)對在步驟b’)中獲得的組合物進行蒸餾處理，獲得基本上含有4-環(huán)己基-2-甲基-2-戊醇的組合物， 或者 C，)對在步驟a’)中獲得的組合物進行蒸餾處理，獲得主要含有2-甲基-4-苯基-2-戊醇的組合物；和 b’)使在步驟c)中獲得的組合物在適用于芳族化合物的環(huán)氫化反應的催化劑的存在下進行多相催化氫化；和任選地 c’’)對在步驟b’)中獲得的組合物進行蒸餾處理，獲得基本上含有4-環(huán)己基-2-甲基-2-戊醇的組合物。
23.一種制備4-環(huán)己基-2-甲基-2-戊醇的方法，包括: a”)通過使a-甲基苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下反應制備2-甲基-4-苯基-2-戊醇；和 b’ ’)使2-甲基-4-苯基-2-戊醇在適用于芳族化合物的環(huán)氫化反應的催化劑的存在下進行多相催化氫化， 其中在步驟a”)中所用的a-甲基苯乙烯與在步驟a”)中所用的異丙醇之間的摩爾比是在1:低于5至1:0.5的范圍內。
24.一種制備2-甲基-4-苯基-2-丁醇的方法，包括a)苯乙烯與異丙醇在升高的溫度下反應，其中在步驟a)中所用的苯乙烯與在步驟a)中所用的異丙醇之間的摩爾比是在1:低于5至1:0.5的范圍內。
【文檔編號】C07C33/26GK103796980SQ201280044232
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2012年9月10日 優(yōu)先權日:2011年9月16日
【發(fā)明者】R·舒赫, S·魯?shù)录{爾, K·埃貝爾, R·派爾澤, A·凱勒 申請人:巴斯夫歐洲公司