包含具有硫醇鹽配體的過渡金屬絡(luò)合物的催化劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了利用具有硫醇鹽配體的過渡金屬絡(luò)合物的催化劑組合物。還提供了制造這些過渡金屬絡(luò)合物和在催化劑組合物中使用這種化合物用于烯烴聚合的方法。
【專利說明】包含具有硫醇鹽配體的過渡金屬絡(luò)合物的催化劑組合物
[0001]發(fā)明背景
[0002]聚烯烴如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可以利用催化劑系統(tǒng)和聚合方法的各種組合進(jìn)行生產(chǎn)。商業(yè)可行的催化劑系統(tǒng)的實(shí)例包括鉻型、過渡金屬型和齊格勒-納塔型催化劑系統(tǒng)。
[0003]本發(fā)明一般而言涉及以下領(lǐng)域:烯烴聚合催化、催化劑組合物、烯烴聚合的方法以及聚烯烴。更具體而言，本發(fā)明涉及具有硫醇鹽配體的過渡金屬化合物，以及使用這些化合物的催化劑組合物。
[0004]發(fā)明概述
[0005]提供本概述用于以簡(jiǎn)化形式介紹概念的選擇，其在下面的詳述中被進(jìn)一步描述。本概述并非意欲確定所要求保護(hù)主題的需要的或本質(zhì)的特征。本概述也非意欲被用于限制所要求保護(hù)主題的范圍。
[0006]本發(fā)明一般而言涉及新的催化劑組合物、制備該催化劑組合物的方法、使用該催化劑組合物聚合烯烴的方法、用這些催化劑組合物生產(chǎn)的聚合物樹脂以及用這些聚合物樹脂生產(chǎn)的物品。具體而言，本發(fā)明涉及具有硫醇鹽配體的過渡金屬化合物，以及使用這些過渡金屬化合物的催化劑組合物。含有這些過渡金屬化合物的本發(fā)明的催化劑組合物可被用于生產(chǎn)例如乙烯基均聚物和共聚物。
[0007]除聚合過程之外，并且取決于過渡金屬化合物中的過渡金屬，這些過渡金屬化合物可用于其它催化過程。例如，過渡金屬氨基絡(luò)合物可被用作氫氨基化反應(yīng)中的催化劑。更普遍地，過渡金屬絡(luò)合物可被使用作為氫化反應(yīng)、氧化反應(yīng)等中的催化劑?？蛇x地，過渡系列的絡(luò)合物可被用作當(dāng)前用于許多工業(yè)應(yīng)用中的金屬膜的制備中的前體。
[0008]根據(jù)本發(fā)明的方面，公`開和描述了含有過渡金屬和硫醇鹽給體的非過渡金屬過渡金屬絡(luò)合物。
[0009]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，公開和描述了含有被兩個(gè)芳基硫醇鹽封端的中心給體原子的配體。
[0010]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，公開和描述了包含過渡金屬(例如，比如鈦、錯(cuò)、鉿或銀)和含有兩個(gè)與更常用的給體結(jié)合的硫給體原子的配體結(jié)構(gòu)的過渡金屬絡(luò)合物。
[0011]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，在此公開和描述了具有下式的過渡金屬化合物:
[0012]
【權(quán)利要求】
1.具有下式的化合物:
2.權(quán)利要求1所述的化合物，其中: M1是3族至8族的過渡金屬； 每個(gè)X°獨(dú)立地是醚、硫醚、胺、腈或膦； 每個(gè)X1獨(dú)立地是氫、齒化物或者C1至C18烴基、烴氧基、烴氨基、烴基甲硅烷基或烴氨基甲娃烷基；并且 X2是=0、=NR2a或=CR2BR2e，其中R2A、R2b和R2e獨(dú)立地是氫或C1至C18烴基。
3.權(quán)利要求2所述的化合物，其中D是O;NR1G，其中Rig是氫或C1至C18烷基；PR1D，其中Rid是氫或C1至C18烷基；或者下列雜環(huán)基團(tuán)之一:
4.權(quán)利要求2所述的化合物，其中: M1 是 Sc、Y、La、T1、Zr、Hf、V、Cr、Fe、Ta 或 Nb ;并且 D是O。
5.權(quán)利要求1所述的化合物，其中: M1 是 Sc、Y、La、T1、Zr、Hf、V、Cr、Fe、Ta 或 Nb ; 每個(gè)Ria和Rib獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、庚基、羊基、壬基、癸基、乙稀基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基、芐基、萘基、三甲基硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基或烯丙基二甲基甲硅烷基，其中P和q獨(dú)立地是I或2 ; D是O或NRie，其中Rie是氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基或芐基； 每個(gè)X°獨(dú)立地是醚、硫醚、胺、腈或膦； 每個(gè)X1獨(dú)立地是氫、齒化物或者C1至C18烴基、烴氧基、烴氨基、烴基甲硅烷基或烴氨基甲娃烷基；并且 X2是=0、=NR2a或=CR2BR2e，其中R2A、R2b和R2e獨(dú)立地是氫或C1至C18烴基。
6.權(quán)利要求5所述的化合物，其中: P是I并且q是I ; 每個(gè)X°獨(dú)立地是四氫呋喃、乙腈、吡啶、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三甲基膦或三苯基膦； 每個(gè)X1獨(dú)立地是氣、齒化物、甲基、苯基、芐基、烷氧基、芳氧基、乙酸丙麗化物、烷基氣基、二烷基氨基、三烴基甲硅烷基或烴氨基甲硅烷基；并且 X2是=0、=NR2a或=CR2BR2e，其中R2A、R2b和R2e獨(dú)立地是氫或C1至C8烷基。
7.權(quán)利要求6所述的化合物，其中:` M1是T1、Zr、Hf或V ;并且 D是O。
8.催化劑組合物，其包括權(quán)利要求1的化合物和活化劑。
9.權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述活化劑包括鋁氧烷化合物、有機(jī)硼或有機(jī)硼酸鹽化合物、電離化離子化合物或其任意組合。
10.權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述活化劑包括包含用吸電子陰離子處理的固體氧化物的活化劑-載體，其中: 所述固體氧化物包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅涂布的氧化鋁、磷酸鋁、鋁磷酸鹽、雜多鎢酸鹽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化硼、氧化鋅、其混合的氧化物或者其任意混合物；并且 所述吸電子陰離子包括硫酸根、硫酸氫根、氟根、氯根、溴根、碘根、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根、氟鋯酸根、氟鈦酸根、磷鎢酸根或其任意組合。
11.權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述催化劑組合物進(jìn)一步包括有機(jī)鋁化合物，并且其中所述有機(jī)鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氫化二異丁基鋁、二乙基乙醇鋁、氯化二乙基鋁、或其任意組合。
12.烯烴聚合方法，所述方法包括: 將權(quán)利要求8所述的催化劑組合物與烯烴單體以及任選的烯烴共聚單體在聚合條件下接觸以生產(chǎn)烯烴聚合物。
13.權(quán)利要求12所述的方法，其中所述催化劑組合物進(jìn)一步包括有機(jī)鋁化合物。
14.通過權(quán)利要求12所述的方法生產(chǎn)的烯烴聚合物。
15.具有下式的化合物:
16.權(quán)利要求15所述的化合物，其中: M2 是 Sc、Y、La、T1、Zr、Hf、V、Cr、Fe、Ta 或 Nb ; D是O ;S ；NR1C,其中Ric是氫或C1至C18烷基；PR1D，其中Rid是氫或C1至C18烷基；或者以下雜環(huán)基團(tuán)之一:
17.權(quán)利要求16所述的化合物，其中: M2 是 Sc、Y、La、T1、Zr、Hf、V、Cr 或 Fe ； Ar2A和Ar2B是亞苯基，其中所述亞苯基上的所述額外的取代基獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、庚基、羊基、壬基、癸基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戍烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基、芐基、萘基、三甲基硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基或烯丙基二甲基甲硅烷基；并且D是O或S。
18.權(quán)利要求17所述的化合物，其中； 每個(gè)X°獨(dú)立地是四氫呋喃、乙腈、吡啶、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三甲基膦或三苯基膦； 每個(gè)X1獨(dú)立地是氣、齒化物、甲基、苯基、芐基、烷氧基、芳氧基、乙酸丙麗化物、烷基氣基、二烷基氨基、三烴基甲硅烷基或烴氨基甲硅烷基；并且 X2是=0、= NR2a或=CR2bR2c，其中R2A、R2b和R2c獨(dú)立地是氫或C1至C8烷基。
19.權(quán)利要求18所述的化合物，其中: M2 是 T1、Zr、Hf、V 或 Cr ;并且 D是O。
20.催化劑組合物，其包括權(quán)利要求15的化合物和活化劑。
21.權(quán)利要求20所述的組合物，其中所述活化劑包括活化劑-載體、鋁氧烷化合物、有機(jī)硼或有機(jī)硼酸鹽化合物、電離化離子化合物或者其任意組合。
22.烯烴聚合方法，所述方法包括: 將權(quán)利要求20所述的催化 劑組合物與烯烴單體以及任選的烯烴共聚單體在聚合條件下接觸以生產(chǎn)烯烴聚合物。
【文檔編號(hào)】C07F11/00GK103492395SQ201280011935
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月8日
【發(fā)明者】M·L·哈維卡 申請(qǐng)人:切弗朗菲利浦化學(xué)公司