專利名稱：2—二甲基一2一辛醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2—二甲基一 2 —辛醇的制備方法。
背景技術(shù)：
2一二甲基一 2 —辛醇(Dimethylhexylcarbinol)具有柔和的花香和青木香氣,可用于日化香精配方中。鹵代烴在無水乙醚或四氫呋喃中和金屬鎂作用生成烷基鹵化鎂RMgX，這種有機(jī)鎂化合物被稱作格氏試劑(Grignard Reagent)。格氏試劑可以與醒、酮等化合物發(fā)生加成反應(yīng)，經(jīng)水解后生成醇，這類反應(yīng)被稱作格氏反應(yīng)(Grignard Reaction)。制備格氏試劑的關(guān)鍵在于開始的引發(fā)反應(yīng)能否順利進(jìn)行，引發(fā)過程受許多因素影響，實驗過程中由于鹵代烴不夠活潑、鎂粉外層氧化物去除困難、試劑或裝置中有微量的水等因素通常會使引發(fā)反應(yīng)受阻。如果引發(fā)不能順利發(fā)生，將導(dǎo)致反應(yīng)時間延長，產(chǎn)率降低，或者造成反應(yīng)開始階段過量放熱造成沖料或其他安全事故。保證格氏試劑順利引發(fā)的方法一般是采用金屬鈉嚴(yán)格除去溶劑中微量的水、反應(yīng)前所有容器裝置需徹底干燥或采用適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑等，但應(yīng)用到生產(chǎn)中，若用鈉除去溶劑中微量的水則會加大反應(yīng)成本，操作困難，且具有一定的危險性，同時生產(chǎn)中反應(yīng)裝置往往很大，死角較多，很難保證完全干燥，故很少應(yīng)用。 生產(chǎn)中制備格氏試劑應(yīng)用最多的就是選用合適的一種或幾種引發(fā)劑。引發(fā)劑的種類很多，常用的有碘、碘甲烷、溴乙烷、1，2_ 二溴乙烷等(J. Chem. Edu.，1987，64，179; J.Am. Chem. Soc.，1974，96 (6)，1775)。但是此類引發(fā)劑往往毒性較大，放大到生產(chǎn)中引發(fā)不明顯或是引發(fā)時間過長，而且在連續(xù)性生產(chǎn)中每批次生產(chǎn)需要單獨(dú)制作與投放引發(fā)劑，給生產(chǎn)帶來極大不便。所以本發(fā)明第一次采用碘引發(fā)，鹵甲烷液態(tài)滴入，制造甲基氯化鎂、甲基溴化鎂引發(fā)劑，后續(xù)生產(chǎn)全部采用上批生產(chǎn)制造的甲基格氏試劑作為引發(fā)劑，進(jìn)行連續(xù)性生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種2—二甲基一 2 —辛醇的制備方法，用甲基氯化鎂或甲基溴化鎂作為引發(fā)劑來制備甲基格氏試劑，制造成功甲基格氏試劑后，此甲基格氏試劑作用可以分成兩塊，大部分產(chǎn)量轉(zhuǎn)移用以格氏反應(yīng)，與2—辛酮進(jìn)行格氏反應(yīng)制得2—二甲基一 2—辛醇，少部分產(chǎn)量可以作為后續(xù)生產(chǎn)甲基格氏試劑的引發(fā)劑，一勞永逸的解決甲基格氏試劑連續(xù)性生產(chǎn)的問題。本發(fā)明具體通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)
2—二甲基一 2—辛醇的制備方法，用甲基氯化鎂、或甲基溴化鎂作為引發(fā)劑來制備甲基格氏試劑，然后甲基格氏試劑與2 —辛酮進(jìn)行格氏反應(yīng)制得2—二甲基一 2 —辛醇。本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述甲基氯化鎂、甲基溴化鎂引發(fā)劑是通過下述步驟制備的(1)取鎂粉、碘粒與四氫呋喃混合，攪拌均勻，緩慢升溫至60°c，其中鎂粉和四氫呋喃投料的摩爾比為1:9 12，碘粒投料比例占鎂粉與四氫呋喃總重量的千分之一；
(2)取甲基氯或甲基溴待用，所述鎂粉與甲基氯或甲基溴投料的摩爾比為1:0. 95 1.05 ；
(3)將步驟(2)中甲基氯或甲基溴總量的2 10%緩慢滴加入步驟(I)配制的混合物液面以下；
(4)待步驟(3)中反應(yīng)溫度不再上升時，再將步驟(2)中剩余的甲基氯或甲基溴繼續(xù)加入步驟(3)的反應(yīng)物液面以下，加入時間控制在I 5h，溫度控制在20 60°C，得甲基氯化鎂或甲基溴化鎂引發(fā)劑。本發(fā)明的更進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述步驟(4)中加入甲基氯或甲基溴結(jié)束后，再繼續(xù)反應(yīng)3h。本發(fā)明的更進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述甲基格氏試劑是通過下述步驟制備的
(1)將鎂粉與四氫呋喃混合，并攪拌均勻，四氫呋喃用量為鎂粉的9-12倍；
(2)將甲基氯化鎂或甲基溴化鎂作為引發(fā)劑加入步驟(I)中的混合液中，引發(fā)劑重量為步驟(I)物料重量的5 10% ；
(3)再往步驟(2)的混合液中加入甲基氯、或甲基溴、或甲基碘，直至鎂粉消失，得甲基格氏試劑。本發(fā)明的更進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述步驟(3)中在混合液中加入甲基氯、或甲基溴、或甲基碘，直至鎂粉消失，再繼續(xù)反應(yīng)3h。本發(fā)明的更進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述與2—辛酮進(jìn)行格氏反應(yīng)是在30 40°C下進(jìn)行的，將2 —辛酮緩慢加入甲基格氏試劑中，反應(yīng)時間控制在2 5 h ;格氏反應(yīng)結(jié)束后，用5 25%稀酸溶液終止反應(yīng)制得粗品2—二甲基一 2 —辛醇，粗品精餾后制得2—二甲基一
2 —辛醇。本發(fā)明的更進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述將2 —辛酮加入甲基格氏試劑進(jìn)行格氏反應(yīng)，滴加完后，再繼續(xù)反應(yīng)lh。本發(fā)明的更進(jìn)一步改進(jìn)方案是，所述稀酸溶液是醋酸、或硫酸、或磷酸、或鹽酸。本發(fā)明的有益效果
以往生產(chǎn)中每批次生產(chǎn)需要單獨(dú)制作與投放引發(fā)劑，給生產(chǎn)帶來極大不便。本發(fā)明適用連續(xù)性生產(chǎn)，第一次采用碘引發(fā)，鹵甲烷液態(tài)滴入，制造甲基氯化鎂、甲基溴化鎂引發(fā)劑，后續(xù)生產(chǎn)全部采用上批生產(chǎn)制造的甲基格氏試劑作為引發(fā)劑，進(jìn)行連續(xù)性生產(chǎn)。且所制備的引發(fā)劑性質(zhì)相對穩(wěn)定，易于保存，較之于常用的引發(fā)劑有引發(fā)速度快，通用性強(qiáng)，用量少，儲存方便，毒性小等特點(diǎn)，尤其適用于大生產(chǎn)中格氏試劑的制備。對本發(fā)明產(chǎn)品的制備安全性好、產(chǎn)品收率高。
具體實施例方式通過下述實例將有助于理解本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的內(nèi)容
實施例1 甲基氯化鎂(引發(fā)劑)的制備準(zhǔn)備50 g(l mol)氯甲烷待用。在干凈、干燥的500mL四口瓶里加入24 g(l mol)新鮮處理的鎂粉、260 g四氫呋喃，O. 3 g碘攪拌5 min后，緩慢升溫至60°C，穩(wěn)定后開始緩慢將4%的氯甲烷滴加到四氫呋喃液面以下，反應(yīng)放熱明顯，待溫度不再上升時表明反應(yīng)已引發(fā)。繼續(xù)將剩下的氯甲烷滴加到四氫呋喃液面以下，反應(yīng)明顯放熱，過程中保持冷卻，反應(yīng)溫度控制在20°C，約3h滴完，繼續(xù)反應(yīng)3h后反應(yīng)完畢。將所制備的引發(fā)劑在 閉的試劑瓶中保存待用。實施例2
甲基溴化鎂(引發(fā)劑)的制備準(zhǔn)備95 g(l mol)溴甲烷待用。在干凈、干燥的500mL四口瓶里加入24 g(l mol)新鮮處理的鎂粉、260 g四氫呋喃，O. 4g碘攪拌5 min后，緩慢升溫至60°C，穩(wěn)定后開始緩慢將4%的氯甲烷滴加到四氫呋喃液面以下，反應(yīng)放熱明顯，待溫度不再上升時表明反應(yīng)已引發(fā)。繼續(xù)將剩下的氯甲烷滴加到四氫呋喃液面以下，反應(yīng)明顯放熱，過程中保持冷卻，反應(yīng)溫度控制在20°C，約3h滴完，繼續(xù)反應(yīng)3h后反應(yīng)完畢。將所制備的引發(fā)劑在 閉的試劑瓶中保存待用。實施例3
2—二甲基一 2 —辛醇的制備在干凈、干燥的1000 mL四口瓶中加入24 g(l mol)新鮮處理的鎂粉，240 g四氫呋喃，在室溫下攪拌5 min后，再加入實施例1制備好的甲基氯化鎂引發(fā)劑15g，攪拌下反應(yīng)迅速引發(fā)，待引發(fā)完全后開始緩慢通入氯甲烷至四氫呋喃液面以下，在沸騰狀態(tài)下反應(yīng)，大約3 5h鎂粉完全消失，繼續(xù)反應(yīng)I h。將制備好甲基氯化鎂格氏試劑的四口瓶置于冷卻系統(tǒng)中，啟動攪拌，控制內(nèi)部溫度在30 40°C下緩慢滴加128. 2g(lmol) 2—辛酮，滴加時間約2 5 h，滴加完畢后繼續(xù)在室溫反應(yīng)lh，常壓回收四氫呋喃，回收結(jié)束后緩慢加入250g 20%醋酸溶液終止反應(yīng)，洗至中性后分層得2—二甲基一 2 —辛醇粗品，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率為95%。將2—二甲基一 2 —辛醇粗品進(jìn)行精餾，收集75 79°C /12mmHg的餾分即為2—二甲基一 2 —辛醇，產(chǎn)品收率為80%，GC分析，含量為99%
實施例4
2—二甲基一 2 —辛醇的制備在干凈、干燥的1000 mL四口瓶中加入24 g(l mol)新鮮處理的鎂粉，280 g四氫呋喃，在室溫下攪拌5 min后，再加入實施例2制備好的甲基溴化鎂引發(fā)劑12g，攪拌下反應(yīng)迅速引發(fā)，待引發(fā)完全后開始緩慢通入溴甲烷至四氫呋喃液面以下，在沸騰狀態(tài)下反應(yīng)，大約3 5h鎂粉完全消失，繼續(xù)反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束。將制備好甲基溴化鎂格氏試劑的四口瓶置于冷卻系統(tǒng)中，啟動攪拌，控制內(nèi)部溫度在30 40°C下緩慢滴加128. 2g(l mol). 2—辛酮，滴加時間約2 5 h，滴加完畢后繼續(xù)在室溫反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后常壓回收四氫呋喃，回收結(jié)束后緩慢加入100 gl0%硫酸溶液終止反應(yīng),洗至中性后分層得2—二甲基一 2 —辛醇粗品，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率為97%。將2—二甲基一 2 —辛醇粗品進(jìn)行精餾，收集75 79°C /12mmHg的餾分即為2—二甲基一 2 —辛醇，產(chǎn)品收率為85%，GC分析，含量為99%。實施例5
2—二甲基一 2 —辛醇的制備在干凈、干燥的1000 mL四口瓶中加入24 g(l mol)新鮮處理的鎂粉，250 g四氫呋喃，在室溫下攪拌5 min后，再加入實施例3制備好的甲基溴化鎂引發(fā)劑10 g，攪拌下迅速引發(fā)，待引發(fā)完全后開始緩慢滴加碘甲烷至四氫呋喃液面以下，在沸騰狀態(tài)下反應(yīng)，大約3 5 h鎂粉完全消失，繼續(xù)反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束。將制備好甲基碘化鎂格氏試劑的四口瓶置于冷卻系統(tǒng)中，開攪拌，控制內(nèi)部溫度在30 40°C下緩慢滴加128. 2g(l mol) 2—辛酮，滴加時間約2 5h，滴加完畢后繼續(xù)在室溫反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后常壓回收四氫呋喃，回收結(jié)束后緩慢加入80 g 15%磷酸溶液終止反應(yīng)，洗至中性后分層得2—二甲基一 2 —辛醇粗品，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率為98%。將2—二甲基一 2 —辛醇粗品進(jìn)行精餾，收集75 79°C /12mmHg的餾分即為2—二甲基一 2 —辛醇，產(chǎn)品 收率為86%，GC分析，含量為99%。
權(quán)利要求
1.2—二甲基一 2 —辛醇的制備方法，其特征在于用甲基氯化鎂、或甲基溴化鎂作為引發(fā)劑來制備甲基格氏試劑，然后甲基格氏試劑與2—辛酮進(jìn)行格氏反應(yīng)制得2—二甲基一 2一辛醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述甲基氯化鎂、甲基溴化鎂引發(fā)劑是通過下述步驟制備的 (1)取鎂粉、碘粒與四氫呋喃混合，攪拌均勻，緩慢升溫至60°C，其中鎂粉和四氫呋喃投料的摩爾比為1:9 12，碘粒投料比例占鎂粉與四氫呋喃總重量的千分之一； (2)取甲基氯或甲基溴待用，所述鎂粉與甲基氯或甲基溴投料的摩爾比為1:0. 95 1.05 ； (3)將步驟(2)中甲基氯或甲基溴總量的2 10%緩慢滴加入步驟(I)配制的混合物液面以下； (4)待步驟(3)中反應(yīng)溫度不再上升時，再將步驟(2)中剩余的甲基氯或甲基溴繼續(xù)加入步驟(3)的反應(yīng)物液面以下，加入時間控制在I 5h，溫度控制在20 60°C，得甲基氯化鎂或甲基溴化鎂引發(fā)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中加入甲基氯或甲基溴結(jié)束后，再繼續(xù)反應(yīng)3h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述甲基格氏試劑是通過下述步驟制備的 (1)將鎂粉與四氫呋喃混合，并攪拌均勻，四氫呋喃用量為鎂粉的9-12倍； (2)將甲基氯化鎂或甲基溴化鎂作為引發(fā)劑加入步驟(I)中的混合液中，引發(fā)劑重量為步驟(I)物料重量的5 10% ； (3)再往步驟(2)的混合液中加入甲基氯、或甲基溴、或甲基碘，直至鎂粉消失，得甲基格氏試劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述步驟(3沖在混合液中加入甲基氯、或甲基溴、或甲基碘，直至鎂粉消失，再繼續(xù)反應(yīng)3h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述與2—辛酮進(jìn)行格氏反應(yīng)是在30 40°C下進(jìn)行的，將2 —辛酮緩慢加入甲基格氏試劑中，反應(yīng)時間控制在2 5 h ;格氏反應(yīng)結(jié)束后，用5 25%稀酸溶液終止反應(yīng)制得粗品2—二甲基一 2 —辛醇，粗品精餾后制得2—二甲基一 2 —辛醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述將2—辛酮加入甲基格氏試劑進(jìn)行格氏反應(yīng)，滴加完后，再繼續(xù)反應(yīng)lh。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述稀酸溶液是醋酸、或硫酸、或磷酸、或鹽酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2—二甲基一2一辛醇的制備方法，用甲基氯化鎂或甲基溴化鎂作為引發(fā)劑來制備甲基格氏試劑，然后甲基格氏試劑與2一辛酮進(jìn)行格氏反應(yīng)制得2—二甲基一2一辛醇。本發(fā)明適用連續(xù)性生產(chǎn)，第一次采用碘引發(fā)，鹵甲烷液態(tài)滴入，制造甲基氯化鎂、甲基溴化鎂引發(fā)劑，后續(xù)生產(chǎn)全部采用上批生產(chǎn)制造的甲基格氏試劑作為引發(fā)劑，進(jìn)行連續(xù)性生產(chǎn)。本發(fā)明中所制備的引發(fā)劑性質(zhì)相對穩(wěn)定，易于保存，較之于常用的引發(fā)劑有引發(fā)速度快，通用性強(qiáng)，用量少，儲存方便，毒性小等特點(diǎn)，尤其適用于大生產(chǎn)中格氏試劑的制備。對本發(fā)明產(chǎn)品的制備安全性好、產(chǎn)品收率高。
文檔編號C07C29/40GK103058823SQ20121057121
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者邵建偉 申請人:淮安萬邦香料工業(yè)有限公司