一種高純度異己烷溶劑油的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高純度異己烷溶劑油的制備方法；將重整抽余油加氫精制，采用鎳系催化劑，工藝條件：壓力為0.2～2.0Mpa，溫度為80～220℃，空速為2.0～4.0h-1，氫油比為40～200v/v；將加氫精制的重整抽余油在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切除＞65℃餾分，將上述步驟重復(fù)進(jìn)行3次收集≤65℃餾分，將收集到的≤65℃餾分再在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切割，塔頂餾出產(chǎn)品采用多個(gè)小瓶收集不同溫度段產(chǎn)品，每0.5℃為一個(gè)餾分段，在59.5-62℃之間得到純度為95.323%的異己烷產(chǎn)品；本方法以重整抽余油為原料，采用高活性鎳系催化劑加氫精制脫除芳烴和烯烴，在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上通過兩次切割分餾獲得純度不低于95%的異己烷產(chǎn)品。
【專利說明】一種高純度異己烷溶劑油的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，是一種通過精制、分離手段獲得高純度產(chǎn)品的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]伴隨著國家經(jīng)濟(jì)的高速增長，各種烴類溶劑產(chǎn)品的需求量不斷增加，而人們對健康環(huán)保認(rèn)識的日益深入，使各行業(yè)對烴類溶劑的質(zhì)量也提出了更嚴(yán)格的要求，因此，從產(chǎn)量和質(zhì)量兩個(gè)方面看，烴類溶劑在我國有著巨大的市場空間和發(fā)展空間，市場對溶劑油的需求已從普通溶劑油發(fā)展到特種溶劑油，其中低雜質(zhì)、窄餾程、高純度的正/異構(gòu)烷烴溶劑油因其具有較好的溶解性，較高的安全性，較小的毒性，適宜的揮發(fā)性，以及替代其他溶劑油產(chǎn)品用于各行業(yè)的可行性逐漸受到市場青睞。
[0003]異己烷是一種非極性溶劑，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，還能溶解其他烴類及鹵代烴，主要用于聚合用溶劑，精密儀器儀表清洗及油釋劑，精油稀釋劑等，主要用于無毒噴霧劑、溶劑、清洗劑等產(chǎn)品領(lǐng)域。目前，異己烷國內(nèi)有部分煉油廠生產(chǎn)，例如，蘭州、遼陽、大連、燕山、揚(yáng)子，產(chǎn)量多在I萬噸/年以內(nèi)，在滿足本廠消耗的基礎(chǔ)上銷往全國各地，銷售情況良好，由于異己烷產(chǎn)量少市場需求量大，近幾年價(jià)格一直處于上升趨勢，2012年8月95%純度要求的異己烷 價(jià)格為12000元/噸左右，異己烷目前在我國處于缺貨狀態(tài)，大部分依賴于進(jìn)口，我國現(xiàn)只有廣州赫爾普化工有限公司一家能夠穩(wěn)定大量提供異己烷，沿海經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)城市及東北遼陽等地有不同純度的異己烷產(chǎn)品銷售，但多為只銷售不生產(chǎn)，并且供應(yīng)量都不大。
[0004]CN95121454.3公開了一種含有異丁烷/異己烷的產(chǎn)物的制備方法。該方法包括將異戊烷原料送入歧化步驟，在烯烴和/或高級支鏈烷烴的存在下通過與酸度H。大于8的酸催化劑在O~150° C之間的溫度接觸而將異戊烷原料歧化，取出含有異丁烷/異己烷的產(chǎn)物。
[0005]CN200410027004.5公開了一種異己烷溶劑的制造方法。該方法以6#溶劑油為原料，采用填料塔分餾切割收集到58~63°C的餾分，該餾分經(jīng)加氫最終得到含95%以上的異己烷。該方法單塔連續(xù)生產(chǎn)，投資少，占地面積小，操作、管理簡單，高效。
[0006]CN200910083134.3公開了一種窄餾分無毒高純異己烷的制備方法。該方法以重整抽余油為原料，選用活性金屬鎳為苯系催化加氫催化劑，在催化劑的作用下進(jìn)行全組分催化加氫、脫芳烴脫硫；將經(jīng)脫芳烴脫硫的產(chǎn)物引入脫輕塔，脫除餾分< 60°C的輕組分；將經(jīng)脫輕的剩余餾分引入脫重塔，脫除餾分> 75°C的重組分；將經(jīng)脫重的剩余餾分(60~75°C)引入異己烷塔進(jìn)行精細(xì)分餾，切取60~64.5°C餾分即為所需產(chǎn)物。該方法催化劑操作條件相對溫和，脫芳烴脫硫效果顯著，工藝簡單實(shí)用，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠、經(jīng)濟(jì)效率高。
[0007]CN201110263745.3 —種由粗己烷提取正己烷、異己烷的工藝方法，CN201120334519.5 一種由粗己烷提取正己烷、異己烷的裝置，CN201120334491.5 一種由粗己烷提取正己烷、異己烷的加氫精制裝置，CN201120334470.3 一種由粗己烷提取正己烷、異己烷的分餾裝置，上述四項(xiàng)專利從工藝方法、工業(yè)生產(chǎn)裝置、裝置的加氫精制單元和產(chǎn)品分餾單元四個(gè)方面對生產(chǎn)正/異己烷進(jìn)行了全面的描述。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是提供一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，以重整抽余油為原料，采用高活性鎳系催化劑加氫精制脫除芳烴和烯烴，在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上通過兩次切割分餾獲得純度不低于95%的異己烷產(chǎn)品。[0009]本發(fā)明所述的高純度異己烷溶劑油的制備方法采用如下技術(shù)方案:
[0010](I)高活性鎳系催化劑的制備，在氫氧化鋁干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水進(jìn)行捏合后，擠條成型，120°c干燥2h，550°C焙燒4h，制得催化劑載體；配制含鎳和助劑金屬的溶液，等量浸潰到氧化鋁載體上，120°C干燥2h，500°C焙燒4h，制得催化劑，催化劑的活性金屬以NiO計(jì)其含量為25%~50%，優(yōu)選的金屬含量為30%~35% ；
[0011](2)重整抽余油在IOOmL小型加氫裝置上加氫精制，采用步驟I制備的鎳系催化劑，在壓力范圍0.2~2.0Mpa，溫度范圍80~220°C，空速范圍2.0~4.0h-1，氫油比范圍40~200v/v的工藝條件下，產(chǎn)品硫含量< 0.5μ g/g、溴指數(shù)< 0.2mgBr/100g、芳烴含量< 0.001m%o
[0012](3)、將經(jīng)步驟2加氫精制的重整抽余油在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切除> 65°C餾分，該實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀符合ASTM D2892標(biāo)準(zhǔn)，理論塔板數(shù)15塊，塔釜體積20L，塔頂回流比10~20:1，塔釜加熱開度20%~40%。
[0013](4)、將步驟3重復(fù)進(jìn)行3次收集< 65°C餾分，(65°C餾分組成見表1，將收集到的<65°C餾分再在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切割，塔頂回流比20:1，塔釜加熱開度20%，塔頂餾出產(chǎn)品采用多個(gè)小瓶收集不同溫度段產(chǎn)品，每0.5°C為一個(gè)餾分段，在59.5-62°C之間得到純度為95.323%的異己烷產(chǎn)品。
[0014]發(fā)明效果
[0015]1、本發(fā)明以重整抽余油為原料進(jìn)行加氫，催化劑活性高，產(chǎn)品性質(zhì)優(yōu)良，可以根據(jù)最終產(chǎn)品目標(biāo)對抽余油進(jìn)行分離綜合利用，減少目標(biāo)產(chǎn)品需要后精制的必要性。
[0016]2、本發(fā)明制備的鎳系催化劑能在較緩和的工藝條件下使加氫產(chǎn)品脫至幾乎不含烯烴和芳烴，加氫精制效果十分顯著。
[0017]3、本發(fā)明在理論塔板數(shù)為15塊的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上對加氫精制的抽余油進(jìn)行了兩次切割分餾，巧妙的運(yùn)用了每0.5°C為一個(gè)餾分段收集產(chǎn)品，考察各餾分段異己烷的純度，尋找到最適宜的切割溫度段。
[0018]4、本發(fā)明在產(chǎn)品分離過程中，采用多個(gè)小瓶每0.5°C為一個(gè)餾分段收集產(chǎn)品，是在理論塔板數(shù)較低的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上獲取高純度異己烷產(chǎn)品的關(guān)鍵。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0019]圖1流程模擬流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020]一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，其特征在于:[0021](I)、鎳系催化劑的制備
[0022]在氫氧化鋁干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水進(jìn)行捏合后，擠條成型，120°C干燥2h，550°C焙燒4h，制得催化劑載體；配制含鎳和助劑金屬的溶液，等量浸潰到氧化鋁載體上，120°C干燥2h，500°C焙燒4h，制得催化劑。
[0023]催化劑的活性金屬以NiO計(jì)其含量為25m%~50m%，優(yōu)選的金屬含量為30m%~35m%,外形為三葉草條Φ 1.3X3~8mm,堆密度為0.9~1.lg/ml,比表面積為120~160cm2/g,強(qiáng)度 > 220N/cm。
[0024](2)重整抽余油加氫精制脫除硫、烯烴和芳烴
[0025]重整抽余油中異己烷含量為18%~35%，餾程≤130°C、硫含量≤3.0μ g/g、溴指數(shù)(4000mgBr/100g、芳烴含量為 0.90% ~1.90%。
[0026]重整抽余油在IOOmL小型加氫裝置上加氫精制，采用步驟I制備的鎳系催化劑，在壓力范圍0.2~2.0Mpa，溫度范圍80~220°C，空速范圍2.0~4.0h—1，氫油比范圍40~200v/v的工藝條件下，產(chǎn)品硫含量< 0.5 μ g/g、溴指數(shù)< 0.2mgBr/100g、芳烴含量< 0.001m%o
[0027](3)、實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上脫除重組分
[0028]將經(jīng)步驟2加氫精制的重整抽余油在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切除> 65°C，該實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀符合ASTM D2892標(biāo)準(zhǔn)，理論塔板數(shù)15塊，塔釜體積20L，塔頂回流比10~20:1，塔釜加熱開度20%~40%。
[0029](4)、輕組分細(xì)分切割及產(chǎn)品收集
[0030]將步驟3重復(fù)進(jìn)行3次收集< 65°C餾分，(65°C餾分組成見表1，將收集到的<65°C餾分再在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切割，塔頂回流比20:1，塔釜加熱開度20%，塔頂餾出產(chǎn)品采用多個(gè)小瓶收集不同溫度段產(chǎn)品，每0.5°C為一個(gè)餾分段，組成見表1。在59.5-62°C之間得到純度為95.323%的異己烷產(chǎn)品。
[0031]表1收集的產(chǎn)品組成(wt%)
[0032]
【權(quán)利要求】
1.一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，其特征在于: (1)鎳系催化劑的制備，在氫氧化鋁干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水進(jìn)行捏合后，擠條成型，120°C干燥2h，550°C焙燒4h，制得催化劑載體；配制含鎳和助劑金屬的溶液，等量浸潰到氧化鋁載體上，120°C干燥2h，500°C焙燒4h，制得催化劑，催化劑的活性金屬以NiO計(jì)其含量為25m%~50m% ； (2)重整抽余油在IOOmL小型加氫裝置上加氫精制，采用步驟I制備的鎳系催化劑，工藝條件:壓力為0.2~2.0Mpa，溫度為80~220°C，空速為2.0~4.0h—1，氫油比為40~200v/v ； (3)將經(jīng)步驟2加氫精制的重整抽余油在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切除>65°C餾分，該實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀符合ASTM D2892標(biāo)準(zhǔn)，理論塔板數(shù)15塊，塔釜體積20L，塔頂回流比10~20:1，塔釜加熱開度20%~40% ； (4)將步驟3重復(fù)進(jìn)行3次收集<65°C餾分，將收集到的< 65°C餾分再在實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀上切割，塔頂回流比20:1，塔釜加熱開度20%，塔頂餾出產(chǎn)品采用多個(gè)小瓶收集不同溫度段產(chǎn)品，每0.5°C為一個(gè)餾分段，在59.5-62°C之間得到純度為95.323%的異己烷產(chǎn)品。
【文檔編號】C07C9/16GK103833499SQ201210490616
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月27日
【發(fā)明者】方義, 譚振明, 曾佑富, 廖斌, 朱凌輝, 顧濤, 王文波, 別克 申請人:中國石油天然氣股份有限公司