一種制備2，3-二羧酸酯吡啶類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備2，3-二羧酸酯吡啶類化合物的方法，如反應(yīng)式一所示，由化合物1在甲酸/乙酸體系中與鈀鹽反應(yīng)制備2，3-二羧酸酯吡啶。具體操作為將鈀鹽分散于乙酸中，滴加甲酸并加入化合物1，升溫至50-120。C，并在此溫度下加熱2-15小時后停止加熱，反應(yīng)物料溫度降至室溫，過濾出生成的鈀，濾液減壓蒸餾回收乙酸，得到對應(yīng)的2，3-二羧酸酯吡啶。鈀鹽與化合物1的摩爾比為0.005-0.3:1，甲酸與化合物1的摩爾比為1.1-5:1。本實驗操作簡便，原料易得，是一種環(huán)境友好且高純度、高收率的2，3-二羧酸酯吡啶制備方法。<img file="DDA00002242662400011.TIF" wi="1294" he="356" />式中R1選自H,CH3或CH2-O-CH3；R2、R3可相同或不同，選自CH3或CH2-CH3。
【專利說明】一種制備2，3- 二羧酸酯吡啶類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種制備2，3-二羧酸酯吡啶類化合物的方法。
技術(shù)背景
[0002]2，3_ 二羧酸酯吡啶類化合物是咪唑啉酮類除草劑的關(guān)鍵中間體。美國專利US5281713公開了采用喹啉或喹啉衍生物氧化再進(jìn)行酯化反應(yīng)得到2，3-二羧酸酯類化合物，但是該方法收率低，最好也達(dá)不到50%，如果需要高純度產(chǎn)品還需要在進(jìn)行純化；EP046140IAl公開了采用丁烯二酸鹵代衍生物與丙烯醛類化合物在氨或氨鹽存在下縮合合成二羧酸酯類化合物，但是這種方法合成的產(chǎn)品副產(chǎn)較多，只能用熔點來表征化合物；日本專利JP1-143857公開了采用2-烯胺丁二酸酯與丙烯醛類化合物縮合合成2，3- 二羧酸酯類化合物的方法，但其因副產(chǎn)多而不利于中間體的純化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種高新的2，3- 二羧酸酯吡啶類化合物的制備方法。
[0004]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如反應(yīng)式一所示化合物I在甲酸/乙酸體系中與鈀鹽反應(yīng)制備2，3-二羧酸酯吡啶，其反應(yīng)式如下所示:
【權(quán)利要求】
1.一種制備2，3- 二羧酸酯吡啶類化合物的方法，其特征在于:由化合物I在甲酸/乙酸體系中與鈀鹽反應(yīng)制備2，3-二羧酸酯吡啶，反應(yīng)式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:將鈀鹽分散于乙酸中，滴加甲酸并加入化合物1，升溫至50-120°C，并在此溫度下加熱2-15小時后停止加熱，反應(yīng)物料溫度降至室溫，過濾出生成的鈀，濾液減壓蒸餾回收乙酸，得到對應(yīng)的2，3_ 二羧酸酯吡啶；鈀鹽與化合物I的摩爾比為0.005-0.3:1，甲酸與化合物I的摩爾比為1.1-5:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述的鈀鹽是乙酸鈀、氯化鈀、溴化鈀、硝酸鈀或碘化鈀。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:鈀鹽與化合物I的摩爾比為0.05-0.2:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:甲酸與化合物I摩爾比為1.5-3.0:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:反應(yīng)溫度是70-120°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:反應(yīng)時間為3-12小時。
【文檔編號】C07D213/80GK103724257SQ201210384297
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月11日
【發(fā)明者】姜鵬 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司