專利名稱：一種二氯吡啶酸膽堿水劑和原藥的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種ニ氯吡啶酸膽堿水劑和原藥的制備方法，屬于除草劑的制備方法技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
ニ氯吡啶酸屬于內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草剤。ニ氯吡啶酸純品為白色或淺褐色粉末，在水中溶解度較小，較易溶于環(huán)已酮和丙酮等有機(jī)溶劑，但其ニ異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽、胺鹽等極易溶于水。ニ氯吡啶酸主要劑型為ニ異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽水劑和水溶性粒劑，ニ氯吡啶酸胺鹽水劑雖然屬于環(huán)境友好型劑型，但是高濃度的水劑極易出現(xiàn)結(jié)晶，低濃度水劑雖然不會出現(xiàn)結(jié)晶情況，但是卻増大了包裝和運輸成本，由此也在一定程度上影響其使用，而ニ氯吡啶酸膽堿作為ニ氯吡啶酸胺鹽的ー種，不僅其制備エ藝簡單，得到的產(chǎn) 品純度高、穩(wěn)定性強(qiáng)、無粉塵、溶解性好，亦適用于配制各種濃度的ニ氯吡啶酸膽堿水劑，不會出現(xiàn)結(jié)晶，使用方便，包裝和儲運成本也較低，因此，ニ氯吡啶酸膽堿水劑可謂是真正的環(huán)境友好型劑型。據(jù)了解目前有關(guān)ニ氯吡啶酸膽堿水劑和原藥制備方法的報道還未見諸文獻(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有的ニ氯吡啶酸水溶性劑型，濃度較高時容易出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象的問題，本發(fā)明提供了ー種ニ氯吡啶酸膽堿水劑和原藥的制備方法。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的
ー種ニ氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，包括以下步驟
a.膽堿水溶液和ニ氯吡啶酸原藥，以水為介質(zhì)，在pH為6.(Γ10. O、溫度為3(T75°C條件下，攪拌反應(yīng)3(T60min ；
b.然后加入表面活性劑攪拌，獲得ニ氯吡啶酸膽堿水劑；
其中膽堿溶液中所含膽堿與ニ氯吡啶酸的摩爾比為I : O. 8 1.1，
表面活性劑的量為步驟a中反應(yīng)液質(zhì)量的2°/Γ8% ；
水的加入量因所要制備的ニ氯吡啶酸膽堿水劑和膽堿溶液中的水含量而定。其中二氯吡啶酸原藥是指ニ氯吡啶酸含量大于95%、含有少量雜質(zhì)的ニ氯吡啶酸；而膽堿極其容易吸水通常以溶液形式存在；所以采用ニ氯吡啶酸原藥和膽堿溶液為原料；但是并不排除使用純ニ氯吡啶酸、純膽堿。ニ氯吡啶酸在水中溶解度(g/L 25°C )為7. 85 (蒸餾水)、118 (pH5)、143 (pH7)、157 (pH9);因此將反應(yīng)體系的 ph 控制在 6. (TlO. O。以水為介質(zhì)，膽堿分子充分的分散在水中形成堿性溶液，從而提高了ニ氯吡啶酸在水中的溶解度；在攪拌的條件下與ニ氯吡啶酸分子接觸、結(jié)合。為了保證ニ氯吡啶酸分子充分與膽堿分子結(jié)合，將膽堿與ニ氯吡啶酸的摩爾比控制在I : O. 8 I. I范圍內(nèi)。上述方法中水的用量為ニ氯吡啶酸膽堿水劑的含水量與膽堿溶液含水量的差。而表面活性劑則是本領(lǐng)域常用的表面活性剤，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)具體需要任意選擇使用。
為了提高ニ氯吡啶酸膽堿水劑不結(jié)晶條件下的最高濃度，上述的ニ氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法中，表面活性劑優(yōu)選為烷酰胺基?；撬猁}、聚氧こ烯脂肪酸酷、脂肪醇聚氧こ烯醚、聚氧こ烯脂肪胺、こ氧基蓖麻油、脂肪酸聚こニ醇酯、烷基酚聚氧こ烯醚、聚氧こ烯聚氧丙烯醚(PO-EO)、脂肪胺聚氧こ烯醚、聚氧こ烯聚氧丙烯羧酸鹽、壬基酚聚氧こ烯醚、環(huán)氧こ烷ー環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、壬基酚聚氧こ烯醚硫酸鹽、苯こ烯聚氧こ烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚ニ磺酸鎂鹽、三こ醇胺鹽中的ー種或多種；表面活性劑的優(yōu)選用量為5%-7% ;更優(yōu)選的，表面活性劑為脂肪醇聚氧こ烯醚和/或十_■燒基苯橫酸納。為了進(jìn)一步提高ニ氯吡啶酸膽堿水劑不結(jié)晶條件下的最高濃度，上述的ニ氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法中，所述pH值控制在7. (T9. O范圍內(nèi)。上述的ニ氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法中，所述膽堿和ニ氯吡啶酸的摩爾比優(yōu)選為I : 0.9 ;在此比值范圍內(nèi)，膽堿過量，ニ氯吡啶酸可以與膽堿充分結(jié)合，溶液中不會存在游離的ニ氯吡啶酸分子；因此即使溶液Ph發(fā)生變化，也不會使ニ氯吡啶酸出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象。
上述的ニ氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，為了在保證在ニ氯吡啶酸與膽堿充分反應(yīng)的前提下縮短反應(yīng)時間所述溫度優(yōu)選為5(T60°C，此時的攪拌反應(yīng)時間為4(T45min。為了進(jìn)一步提高ニ氯吡啶酸膽堿水劑不結(jié)晶條件下的最高濃度，上述的ニ氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法中，所述膽堿溶液的質(zhì)量濃度為50-80%。為了方便運輸，本發(fā)明還提供了ー種ニ氯吡啶酸膽堿原藥的制備方法，具體步驟為c.膽堿水溶液和ニ氯吡啶酸原藥，以水為介質(zhì)，在ph為6. (Γ10. O、溫度為3(T75°C條件下，攪拌反應(yīng)3(T60min ;然后進(jìn)行減壓濃縮，得到ニ氯吡啶酸膽堿濕品；
d.將ニ氯吡啶酸膽堿濕品烘干即得到ニ氯吡啶酸膽堿原藥。為了節(jié)約成本，當(dāng)減壓濃縮至ニ氯吡啶酸膽堿濕品中質(zhì)量含水量為10-20%時再進(jìn)行烘干。減壓濃縮時的餾出液及母液可回收用于配制ニ氯吡啶酸膽堿水劑。為了進(jìn)一步提高ニ氯吡啶酸膽堿原藥的純度，上述的ニ氯吡啶酸膽堿原藥的制備方法中，優(yōu)選的減壓濃縮條件為真空度(TO. IMPa，溫度5(Tl05°C ;更優(yōu)選的為真空度O. 02 O. 07MPa，溫度 8(Tl05°C。本發(fā)明的有益效果是
所制備的ニ氯吡啶酸膽堿水劑，其ニ氯吡啶酸的含量可高達(dá)500g/L，并且在-10°C擱置三天不會出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象，是ー種高濃度ニ氯吡啶酸除草剤、除草效果優(yōu)良。在釋放ニ氯吡啶酸之后的膽堿是植物卵磷脂的重要合成組分，不會對植物、土壌造成破壞、污染；是ー種真正的環(huán)境友好型除草剤。所制備的ニ氯吡啶酸膽堿原藥的純度可高達(dá)98%以上、穩(wěn)定性強(qiáng)、無粉塵、溶解性好，可以使用該原藥配制高濃度(ニ氯吡啶酸的含量同樣可高達(dá)500g/L)的ニ氯吡啶酸膽堿水劑，并且在-io°c擱置三天不會出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象；且使用原藥配制水劑的配制方法簡單。因此，ニ氯吡啶酸膽堿可以以原藥的方式儲存、運輸；不會出現(xiàn)配制的水劑濃度低、效果不好的問題。本發(fā)明的ニ氯吡啶酸膽堿水劑、原藥的制備方法，エ藝簡單、無廢水排放，餾出液及母液可回用于配制其水劑，環(huán)保性好。下面用實施例中所制備的ニ氯吡啶酸膽堿水劑、原藥與現(xiàn)有的ニ氯吡啶酸ニ異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽、胺鹽做最高濃度度-結(jié)晶對比試驗；并對實驗結(jié)果進(jìn)行分析。取實施例1-5的ニ氯吡啶酸膽堿水劑、實施例11-13的ニ氯吡啶酸膽堿水劑，及對比組相應(yīng)濃度的ニ氯吡啶酸ニ異丙醇胺鹽(簡稱ニ異丙醇胺鹽)、ニ氯吡啶酸三異丙醇胺鹽(簡稱三異丙醇胺鹽)、ニ氯吡啶酸胺鹽(簡稱胺鹽)在溫度-10°C條件下放置3天觀察有無出現(xiàn)結(jié)晶的情況，結(jié)果表I和表2 :
表I
權(quán)利要求
1.一種二氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 a.膽堿水溶液和二氯吡啶酸原藥，以水為介質(zhì)，在ph為6.(Γ10. O、溫度為3(T75°C條件下，攪拌反應(yīng)3(T60min ； b.然后加入表面活性劑攪拌，獲得二氯吡啶酸膽堿水劑； 其中膽堿溶液中所含膽堿與二氯吡啶酸的摩爾比為I : O. 8 1.1， 表面活性劑的量為步驟a中反應(yīng)液質(zhì)量的2°/Γ8% ； 水的用量根據(jù)膽堿溶液及所要制備的二氯吡啶酸膽堿水劑中含水量而定。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的二氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，其特征在于所述表面活性劑為烷酰胺基?；撬猁}、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯羧酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚、環(huán)氧乙烷一環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽；其用量為5%-7%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的二氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，其特征在于ρΗ值為7.0 9· O。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，其特征在于所述膽堿和二氯吡啶酸的摩爾比為I : 0.9。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的二氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，其特征在于所述溫度為5(T60°C，攪拌反應(yīng)時間為4(T45min。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的二氯吡啶酸膽堿水劑的制備方法，其特征在于所述表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚和/或十二烷基苯磺酸鈉；所述膽堿溶液的質(zhì)量濃度為50-80%。
7.一種二氯吡啶酸膽堿原藥的制備方法，其特征在于，包括下述步驟 c.膽堿水溶液和二氯吡啶酸原藥，以水為介質(zhì)，在ph為6.(Γ10. O、溫度為3(T75°C條件下，攪拌反應(yīng)3(T60min ;然后進(jìn)行減壓濃縮，得到二氯吡啶酸膽堿濕品； d.將二氯吡啶酸膽堿濕品烘干即得到二氯吡啶酸膽堿原藥。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的二氯吡啶酸膽堿原藥的制備方法，其特征在于，所述二氯吡啶酸膽堿濕品中的質(zhì)量含水量為10-20%。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的二氯吡啶酸膽堿原藥的制備方法，其特征在于，減壓濃縮條件為真空度(To. IMPa，溫度50 105°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的二氯吡啶酸膽堿原藥的制備方法，其特征在于，所述減壓濃縮條件優(yōu)選為真空度O. 02^0. 07MPa，溫度8(Tl05°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二氯吡啶酸膽堿水劑和原藥的制備方法，屬于除草劑的制備方法技術(shù)領(lǐng)域。主要包括以下步驟⑴膽堿水溶液和二氯吡啶酸原藥，和一定量的水反應(yīng)；⑵加入表面活性劑攪拌即可得到二氯吡啶酸膽堿水劑；⑶對步驟⑴得到的二氯吡啶酸膽堿水溶液進(jìn)行減壓濃縮，然后烘干即得到二氯吡啶酸膽堿原藥。本發(fā)明解決了現(xiàn)有的二氯吡啶酸水溶性劑型，濃度較高時容易出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象的問題；制備工藝簡單，無廢水排放，餾出液及母液可回用于配制其水劑，環(huán)保性好，得到的二氯吡啶酸膽堿原藥純度高，穩(wěn)定性強(qiáng)，無粉塵，溶解性好，適用于配制各種濃度的二氯吡啶酸膽堿水劑。
文檔編號C07C215/40GK102835398SQ201210368129
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月28日
發(fā)明者孫國慶, 侯永生, 吳勇, 李志清, 郭天娥, 李遵亮 申請人:山東濰坊潤豐化工有限公司