專利名稱：環(huán)狀縮甲醛的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)狀縮甲醛的制造方法。
背景技術(shù)：
環(huán)狀縮甲醛是指例如1，3- 二氧雜環(huán)戊烷、I, 4- 丁二醇縮甲醛、二乙二醇縮甲醛、 4-甲基-1，3- 二氧雜環(huán)戊烷、1，3- 二氧雜環(huán)己烷、1，3，5-三氧雜環(huán)庚烷等。環(huán)狀縮甲醛作為例如油脂的溶劑、提取劑、藥物的中間體、樹脂材料的原料等使用。
上述環(huán)狀縮甲醛可以通過例如亞烷基二醇與醛的環(huán)化反應(yīng)來制造。作為環(huán)狀縮甲醛(代表例為1，3-二氧雜環(huán)戊烷)的制造方法，提出了例如專利文獻1飛中記載的制造方法。具體而言，例如根據(jù)專利文獻I中記載的方法，使通過亞烷基二醇與甲醛衍生物的反應(yīng)得到的環(huán)狀縮甲醛在蒸餾塔中與稀釋液(純水等)對流接觸，由此，可以吸收未反應(yīng)的甲醛衍生物而對環(huán)狀縮甲醛進行純化，另外，向其他蒸餾塔中投入亞烷基二醇，由此，可以吸收環(huán)狀縮甲醛中存在的水而使其分離。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻I :日本專利第4245921號(中國專利CN1197858C號)
專利文獻2:日本專利第3098300號
專利文獻3:日本特開平8-012667號公報
專利文獻4:日本特開平9-048774號公報
專利文獻5:日本專利第3474252號發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題
在上述環(huán)狀縮甲醛所應(yīng)用的、油脂的溶劑、提取劑、藥物的中間體、樹脂材料的原料等領(lǐng)域中，一直尋求純度高的環(huán)狀縮甲醛。在專利文獻I飛的技術(shù)中，也進行了提高純度的嘗試，例如專利文獻I中，公開了一種對原料亞烷基二醇與甲醛衍生物的量的比進行規(guī)定等的方法。利用該技術(shù)得到的環(huán)狀縮甲醛具有非常高的純度。另一方面，在以環(huán)狀縮甲醛作為原料的領(lǐng)域中，對高純度化的要求日益增高。例如，對于以作為環(huán)狀縮甲醛之一的 1，3- 二氧雜環(huán)戊烷為原料的聚縮醛樹脂而言，在上述聚縮醛樹脂所應(yīng)用的汽車部件等領(lǐng)域中，對低揮發(fā)性的要求增高，隨之而來，對原料的高純度化的要求也日益增高。因此，尋求與利用專利文獻廣5的技術(shù)得到的環(huán)狀縮甲醛相比具有更高純度的環(huán)狀縮甲醛。
為了提高環(huán)狀縮甲醛的純度，考慮了例如對所得的環(huán)狀縮甲醛進一步進行純化等的方法，但在這種方法中，用于純化的物質(zhì)(例如水)的廢棄物會增多等，因而不能說是高效的方法。因此，尋求高效地得到純度更高的環(huán)狀縮甲醛的方法。
本發(fā)明的目的在于提供更進一步高效地減少副成分并且經(jīng)濟地制造高純度環(huán)狀縮甲醛的方法。3
用于解決問題的手段
本發(fā)明人對更進一步高效地減少副成分并且經(jīng)濟且高效地制造高純度環(huán)狀縮甲醛的方法進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在環(huán)狀縮甲醛的制造過程中，通過對含有環(huán)狀縮甲醛的混合物的純化工序中產(chǎn)生的含有亞烷基二醇的混合物進行純化并供給至對環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中，能夠更進一步高效地減少副成分并且減少廢棄物，從而能夠經(jīng)濟地得到高純度環(huán)狀縮甲醛，進而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下。
[I] 一種環(huán)狀縮甲醛的制造方法，包括使亞烷基二醇與甲醛衍生物在酸催化劑的存在下反應(yīng)而得到環(huán)狀縮甲醛混合物的工序以及對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序， 所述制造方法的特征在于，
還具備如下工序
將對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中得到的含有亞烷基二醇的混合物進行純化并供給至對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中。
[2]如[I]所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序包含除去甲醛衍生物的工序和除去水的工序。
[3]如[I]所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，將從純化塔的塔頂餾出的成分和從純化塔的塔底餾出的成分分別供給至對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中。
[4]如[2]所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，將從純化塔的塔頂餾出的成分供給至從該環(huán)狀縮甲醛混合物中除去甲醛衍生物的工序中，將從純化塔的塔底餾出的成分供給至該除去水的工序中。
[5]如[2]所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，將從純化塔的塔頂餾出的成分供給至該環(huán)狀縮甲醛混合物中， 將從純化塔的塔底餾出的成分供給至該除去水的工序中。
[6]如[1] [5]中任一項所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，將乙二醇供給至該含有亞烷基二醇的混合物中或者對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中。
[7]如[I]所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，純化塔的塔底的溫度為190°C 210°C。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，能夠更進一步高效地減少副成分并且減少廢棄物，從而能夠經(jīng)濟地得到高純度環(huán)狀縮甲醛。


圖I是實施例f實施例3中使用的環(huán)狀縮甲醛的制造裝置的示意圖。需要說明的是，各圖僅示出了主要設(shè)備，省略了附屬設(shè)備。
圖2是實施例4中使用的環(huán)狀縮甲醛的制造裝置的示意圖。
圖3是實施例5中使用的環(huán)狀縮甲醛的制造裝置的示意圖。
圖4是比較例f比較例2中使用的環(huán)狀縮甲醛的制造裝置的示意圖。
標(biāo)號說明
I.純化塔(II -I)
2.純化塔(II -
3.純化塔(III)
4.混合物(A)
5.混合物⑶
6.混合物(C)
7.混合物Φ)
8.混合物(E)
9.混合物(F)
10混合物(G)
11水
12乙二醇具體實施方式
以下對用于實施本發(fā)明的方式(以下簡稱為“本實施方式”)進行詳細(xì)說明。但本發(fā)明并不限定于下述本實施方式。本發(fā)明可以在不脫離其主旨的范圍內(nèi)進行各種變形。
本實施方式的環(huán)狀縮甲醛的制造方法包括
(工序I)使亞烷基二醇與甲醛衍生物在酸催化劑的存在下反應(yīng)而得到環(huán)狀縮甲醛混合物(A)的工序、以及
(工序II)對所得的環(huán)狀縮甲醛混合物(A)進行純化的工序，
所述制造方法的特征在于，還具備如下工序
(工序III)將對含有環(huán)狀縮甲醛的混合物(A)進行純化的工序(工序II )中得到的含有亞烷基二醇的混合物進行純化并供給至對含有環(huán)狀縮甲醛的混合物(A)進行純化的工序(工序II )中。
本實施方式中，環(huán)狀縮甲醛是指由亞烷基二醇和甲醛衍生物合成的環(huán)狀縮甲醛。 作為上述環(huán)狀縮甲醛的具體例，可以列舉1，3- 二氧雜環(huán)戊烷、I, 4- 丁二醇縮甲醛、二乙二醇縮甲醛、4-甲基-1，3- 二氧雜環(huán)戊烷、I, 3- 二氧雜環(huán)己烷、I, 3，5-三氧雜環(huán)庚烷。上述環(huán)狀縮甲醛可以通過使亞烷基二醇與甲醛衍生物在酸催化劑的存在下反應(yīng)而制造。
作為在制造環(huán)狀縮甲醛的工序中伴生的雜質(zhì)，可以列舉例如2-甲基環(huán)狀縮甲醛。 通過減少環(huán)狀縮甲醛中含有的2-甲基環(huán)狀縮甲醛，例如在作為聚縮醛樹脂的輔助原料使用的情況下，能夠得到高聚合收率，并且能夠得到熱穩(wěn)定性優(yōu)良的聚縮醛樹脂。
以下對本實施方式的環(huán)狀縮甲醛的制造方法中的各工序進行說明。
本實施方式的工序I為使亞烷基二醇與甲醛衍生物在酸催化劑的存在下進行反應(yīng)而得到含有環(huán)狀縮甲醛的混合物(A)的工序。
作為本實施方式中使用的亞烷基二醇，可以列舉例如乙二醇、1，4_ 丁二醇、 I, 2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇。
作為本實施方式中使用的甲醛衍生物，可以列舉例如甲醛(福爾馬林)、三聚乙醛、三氧雜環(huán)己烷、四氧雜環(huán)己烷、甲縮醛、聚縮醛等或者它們的混合物。上述甲醛衍生物中，優(yōu)選使用甲醛(福爾馬林)、三氧雜環(huán)己烷。
作為本實施方式中使用的酸催化劑，可以列舉例如硫酸、鹽酸、磷酸等無機酸；磺酸、膦酸、羧酸等有機酸；強酸性離子交換樹脂、沸石、二氧化硅、氧化鋁等固體酸催化劑； 磷鑰酸、磷鎢酸等雜多酸等。從能夠容易進行酸催化劑的除去和補充的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用液態(tài)的物質(zhì)作為酸催化劑。其中，可以優(yōu)選使用硫酸、強酸性離子交換樹脂、雜多酸。此外， 硫酸與有機酸相比能使三氧雜環(huán)己烷等甲醛衍生物的分解速度變得極快，而且呈液態(tài)，因此特別優(yōu)選。
使亞烷基二醇與甲醛衍生物在催化劑的存在下進行反應(yīng)時的溫度條件根據(jù)所使用的原料和催化劑而不同，但需要設(shè)定在能夠使環(huán)狀縮甲醛的生成反應(yīng)進行并維持預(yù)定的環(huán)狀縮甲醛產(chǎn)量和收率的溫度范圍內(nèi)。而且，在該溫度范圍內(nèi)時，為了減少雜質(zhì)的生成，優(yōu)選在更低的溫度下進行反應(yīng)。以制造1，3-二氧雜環(huán)戊烷的情況為例，為了抑制乙醛、2-甲基-1，3- 二氧雜環(huán)戊烷等雜質(zhì)的生成，優(yōu)選使反應(yīng)溫度為7(Tl50°C，更優(yōu)選為9(Tl20°C。
另外，優(yōu)選使反應(yīng)槽內(nèi)的壓力為在上述反應(yīng)溫度下能夠使大部分環(huán)狀縮甲醛和水蒸發(fā)的壓力，可以為常壓或減壓中的任意一種。
本實施方式的工序II為對工序I中得到的環(huán)狀縮甲醛混合物(A)進行純化的工序。該環(huán)狀縮甲醛混合物(A)含有例如未反應(yīng)的甲醛衍生物、由反應(yīng)伴生的水。因此，為了得到高純度環(huán)狀縮甲醛，需要分離除去上述未反應(yīng)的甲醛衍生物、由反應(yīng)生成的水，在工序 II中，進行除去上述副成分的純化。
對該環(huán)狀縮甲醛混合物(A)進行純化的工序優(yōu)選包含除去甲醛衍生物的工序(工序II -I)和除去水的工序(工序II -2)，并且優(yōu)選分別在不同的純化塔中進行。在使用純化塔進行該工序時，優(yōu)選使用篩板式蒸餾塔。通過使用篩板式蒸餾塔，能夠進一步提高所得的環(huán)狀縮甲醛的純度。
工序II -I中，將甲醛衍生物除去。
將環(huán)狀縮甲醛混合物(A)具體而言為包含環(huán)狀縮甲醛、甲醛衍生物和水的混合物送入純化塔(II -I)中，在純化塔(II -I)中使含有環(huán)狀縮甲醛和水的混合物(B)與含有甲醛衍生物的混合物(G)分離。與該混合物分開地向純化塔(II -I)中供給水時，可以高效地進行該分離，因此優(yōu)選。
純化塔(II -I)的段數(shù)優(yōu)選為25 50段。更優(yōu)選為20 40段，進一步優(yōu)選為25 40 段。接下來，以純化塔(II -I)的段數(shù)為30段的情況為例，對各混合物的供給段進行說明。 環(huán)狀縮甲醛混合物(A)的供給段優(yōu)選為從純化塔(II -I)的上段開始數(shù)第2段 第20段，更優(yōu)選為第3段 第15段，進一步優(yōu)選為第5段 第15段。另外，在進一步向純化塔(II -I) 中供給水的情況下，優(yōu)選使水的供給段為比混合物(A)的供給段往上的上段。例如，混合物 (A)的供給段從上段開始數(shù)為15段時，水的供給段優(yōu)選為比12段往上的上段。更優(yōu)選的供給段中，混合物(A)的供給段從上段開始數(shù)為10段，水的供給段為5段。通過使水的供給段為比混合物(A)的供給段往上的上段，能夠容易地在純化塔(II -I)中分離甲醛衍生物， 從而能夠進一步提高環(huán)狀縮甲醛的純度。
供給至純化塔(II -I)中的混合物(A)與水的供給量的質(zhì)量比(R :混合物(A)/ 水)優(yōu)選為O. Γ10的范圍，更優(yōu)選為O. 5^5的范圍，進一步優(yōu)選為O. 5^3的范圍。供給至純化塔(II -I)中的混合物(A)與水的供給量的質(zhì)量比(R:混合物(A)/水)的范圍在上述范圍內(nèi)時，趨向于能夠制造副產(chǎn)物量少且純度更高的環(huán)狀縮甲醛。
關(guān)于純化塔(II -I)的溫度和壓力，優(yōu)選純化塔(II -I)的塔底的溫度為8(T13(TC的范圍，壓力為l 50kPa的范圍。更優(yōu)選塔底的溫度為90°C 120°C的范圍，壓力為IOlOkPa 的范圍。進一步優(yōu)選塔底的溫度為90°C 110°C的范圍，壓力為2(T40kPa的范圍。通過使純化塔(II -I)的塔底的溫度和壓力在上述范圍內(nèi)，能夠?qū)⒓兓?II -I)的塔頂?shù)臏囟日{(diào)節(jié)至6(T90°C的范圍，從而趨向于能夠制造副產(chǎn)物少的高純度環(huán)狀縮甲醛。
接著，在工序II -2中，將水除去。
具體而言，將工序II -I中得到的含有環(huán)狀縮甲醛和水的混合物⑶送入純化塔 (II -2)中，在純化塔(II -2)中除去水而得到純度高的環(huán)狀縮甲醛(F)。純化工序中，水容易與環(huán)狀縮甲醛化合物發(fā)生共沸，僅利用蒸餾不易進行純化，因此，優(yōu)選向純化塔(II -2) 中供給作為水的吸收劑的亞烷基二醇，使水被亞烷基二醇吸收而蒸餾出。此時，從純化塔 (II -2)的塔底得到含有亞烷基二醇和水的混合物(C)。
純化塔(II -2)的段數(shù)優(yōu)選為3(Γ60段，更優(yōu)選為3(Γ50段，進一步優(yōu)選為35飛O 段。接下來，以純化塔(II -2)的段數(shù)為45段的情況為例，對各混合物的供給段進行說明。 供給至純化塔(II -2)中的混合物(B)的供給段優(yōu)選從純化塔(II -2)的上段開始數(shù)為 10 40段，更優(yōu)選為2(Γ40段，進一步優(yōu)選為25 35段。亞烷基二醇的供給段優(yōu)選從純化塔 (II -2)的上段開始數(shù)為2 10段，更優(yōu)選為2 8段，進一步優(yōu)選為2飛段。供給段在上述范圍內(nèi)時，趨向于能夠制造副產(chǎn)物少且純度更高的環(huán)狀縮甲醛。
關(guān)于純化塔(II -2)的溫度和壓力，優(yōu)選塔底的溫度為13(T180°C的范圍，壓力為I 50kPa的范圍。更優(yōu)選塔底的溫度為14(Tl70°C的范圍，壓力為IOlOkPa的范圍。進一步優(yōu)選塔底的溫度為15(Tl70°C的范圍，壓力為2(T40kPa的范圍。通過使純化塔(II _2) 的塔底的溫度和壓力為上述范圍，能夠?qū)⒓兓?II -2)的塔頂?shù)臏囟日{(diào)節(jié)至6(T90°C的范圍，從而趨向于能夠制造副產(chǎn)物少的高純度環(huán)狀縮甲醛。
本實施方式的工序III是將對環(huán)狀縮甲醛混合物(A)進行純化的工序(工序II )中得到的含有亞烷基二醇的混合物(C)進行純化并供給至對環(huán)狀縮甲醛混合物(A)進行純化的工序(工序II )中的工序。
通過設(shè)置本工序，能夠有效利用以往廢棄的混合物(C)，由此，不僅能夠減少廢棄物，而且能夠令人驚奇地提高環(huán)狀縮甲醛的純度。
對工序III進行具體說明。
工序III中，對工序II中得到的含有亞烷基二醇的混合物(C)進行純化。該工序優(yōu)選在純化塔中進行。在使用純化塔進行該工序時，優(yōu)選使用篩板式蒸餾塔。通過使用篩板式蒸餾塔，能夠進一步提高所得的環(huán)狀縮甲醛的純度。
純化塔(III)的段數(shù)優(yōu)選為1(Γ30段，更優(yōu)選為15 30段，進一步優(yōu)選為15 25段。 接下來，以純化塔(III)的段數(shù)為20段的情況為例，對各混合物的供給段進行說明。供給至純化塔(III)中的混合物(C)的供給段優(yōu)選從純化塔(III)的上段開始數(shù)為廣20段，更優(yōu)選為廣15段，進一步優(yōu)選的供給段為5 10段。供給至純化塔(III)中的混合物(C)的供給段在上述范圍內(nèi)時，趨向于能夠制造副產(chǎn)物少且純度更高的環(huán)狀縮甲醛。
純化塔(III)的壓力為l(T20MPa，優(yōu)選為15 18MPa。另外，就溫度而言，優(yōu)選塔底的溫度為18(T210°C，更優(yōu)選為19(T210°C，進一步優(yōu)選為195 205°C。純化塔(III)的塔底的溫度在上述范圍內(nèi)時，能夠?qū)⒓兓?III)的塔頂?shù)臏囟日{(diào)節(jié)至90°C以上，從而趨向于能夠制造副產(chǎn)物少的高純度環(huán)狀縮甲醛。
另外，優(yōu)選向純化塔(III)中或供給至純化塔(III)的混合物(C)中供給亞烷基二醇。通過供給亞烷基二醇，能夠提高純化塔(III)中的純化效率，從而趨向于能夠制造副產(chǎn)物少的高純度環(huán)狀縮甲醛。
經(jīng)過上述純化工序，分成從純化塔(III)的塔頂餾出的成分⑶與從純化塔(III) 的塔底餾出的成分(E)，本實施方式中，將其分別供給至對環(huán)狀縮甲醛混合物(A)進行純化的工序(工序II )中。
從純化塔(III)的塔底餾出的成分(E)的供給位置可以為工序II中的任何位置， 優(yōu)選為除去水的工序(工序II _2)。如上所述，優(yōu)選在工序II -2中向純化塔(II -2)中供給作為水的吸收劑的亞烷基二醇，成分(E)含有大量的亞烷基二醇，通過將該成分(E)作為水的吸收劑供給至工序II -2中，不僅能夠有效利用以往廢棄的混合物，而且能夠令人驚奇地提高環(huán)狀縮甲醛的純度。
從純化塔(III)的塔頂餾出的成分⑶的供給位置可以為工序II中的任何位置， 可以供給至除去甲醛衍生物的工序(工序II -I)中、除去水的工序(工序II -2)中或工序 II -I中被供給至純化塔的環(huán)狀縮甲醛混合物(A)中。其中，優(yōu)選供給至除去甲醛衍生物的工序(工序II -I)中或工序II -I中被供給至純化塔的環(huán)狀縮甲醛混合物(A)中。如上所述，優(yōu)選在工序II -I中向純化塔(II -I)中供給水，成分(D)含有大量的水，通過將該成分 (D)供給至工序II -I的純化塔(II -I)中或環(huán)狀縮甲醛混合物(A)中，不僅能夠有效利用以往廢棄的混合物，而且能夠令人驚奇地提高環(huán)狀縮甲醛的純度。
將成分(D)供給至工序II -I的純化塔(II -D中時，優(yōu)選供給至與環(huán)狀縮甲醛混合物(A)的供給段相同的段數(shù)。
成分(D)含有甲醛，其含量優(yōu)選為5000ppm以下。更優(yōu)選為3000ppm以下，進一步優(yōu)選為IOOOppm以下。成分⑶中的甲醛的含量越低越好，特別優(yōu)選為Oppm。通過將成分 (D)中的甲醛的含量調(diào)節(jié)至5000ppm以下，趨向于能夠以更高的純度制造2-甲基-1，3- 二氧雜環(huán)戊烷等烷基化的環(huán)狀縮甲醛化合物少的環(huán)狀縮甲醛化合物。成分(D)的甲醛的含量可以通過供給上述亞烷基二醇或調(diào)節(jié)純化塔(III)的溫度、壓力來進行控制。
本發(fā)明中，在工序II (工序II-I、工序II-2)、工序III中均優(yōu)選使用純化塔。各純化塔的塔頂部的回流比均優(yōu)選為O. f 10，更優(yōu)選為O. 5 8，進一步優(yōu)選為O. 5 5。
在現(xiàn)有的環(huán)狀縮甲醛的制造方法中，未對環(huán)狀縮甲醛混合物的純化工序(工序II)中得到的含有亞烷基二醇的混合物的處理進行說明，實質(zhì)上已被廢棄，而本發(fā)明中，通過有效地利用上述含有亞烷基二醇的混合物，能夠得到如下令人驚奇的效果能夠減少廢棄物，而且能夠提高環(huán)狀縮甲醛的純度。這樣得到的高純度環(huán)狀縮甲醛能夠滿足以其作為原料使用的領(lǐng)域(聚縮醛樹脂等)中的要求，在產(chǎn)業(yè)上具有高有用性。
實施例
以下，通過實施例(1，3- 二氧雜環(huán)戊烷的制造方法)對本發(fā)明的環(huán)狀縮甲醛的制造方法進行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例的制造方法。
(a)組成分析方法
各混合物的組成分析中，使用島津制作所制造的氣相色譜儀(型號GC_14A)，在下述條件下進行定量。
I.分析方法氣相色譜儀
2.型號GC_14A
3.檢測器TCD
4.色譜柱Porapak T
(b)環(huán)狀縮甲醛的制造裝置
將實施例和比較例中使用的環(huán)狀縮甲醛的制造裝置示于圖I、圖2、圖3和圖4中。 需要說明的是，各圖僅示出了主要設(shè)備，省略了附屬設(shè)備。
[實施例I]
使乙二醇與甲醛在酸催化劑的存在下進行反應(yīng)，得到含有1，3-二氧雜環(huán)戊烷的混合物(A)。使用硫酸作為酸催化劑。
將環(huán)狀縮甲醛化合物的制造裝置示于圖I中。
(工序II -I)
將表I所示組成的混合物(A)供給至純化塔(II -I)中，再將從純化塔(III)的塔頂餾出的混合物(D)供給至純化塔(II -I)中。進而，從與混合物(A)和混合物(D)的供給線路不同的供給線路將水以260g/小時的比例供給至純化塔(II -I)中。純化塔(II -I) 的溫度和壓力為塔底為100°C、壓力25kPa，塔頂為75°C。將純化塔(II -I)的塔頂?shù)幕亓鞅日{(diào)節(jié)為2。將從純化塔(II -I)的塔頂餾出的混合物(B)的組成示于表I中。另外，從純化塔(II -I)的塔底取出混合物(G)。
(工序II-2)
然后，將從純化塔(II -I)的塔頂餾出的混合物⑶供給至純化塔(II -2)中，將 1，3-二氧雜環(huán)戊烷與水分離。純化塔(II -2)的純化條件為塔底的溫度為170°C、壓力為 30kPa，塔頂?shù)臏囟葹?5°C。將純化塔(II -2)的塔頂?shù)幕亓鞅仍O(shè)定為4。從純化塔(II -2) 的塔頂餾出1，3- 二氧雜環(huán)戊烷。
(工序III)
向從純化塔(II -2)的塔底餾出的混合物(C)中以7g/H供給乙二醇，并供給至從純化塔(III)的上段開始第5段。
純化塔(III)的運行條件為塔底溫度為200°C、壓力為15kPa，塔頂溫度為99°C。 將塔頂?shù)幕亓鞅仍O(shè)定為I。從純化塔(III)的塔頂餾出的混合物(D)含有1，3-二氧雜環(huán)戊烷、甲醛和水。從純化塔(III)的塔底餾出的混合物(E)含有乙二醇、1，3-二氧雜環(huán)戊烷和水。將混合物(D)供給至從純化塔(II -I)的供給段的上段開始第7段。另外，將混合物(E)供給至純化塔(II -2)中。將上述各混合物的組成和向蒸餾塔中的供給量示于表I 中。
表I
權(quán)利要求
1.一種環(huán)狀縮甲醛的制造方法，包括使亞烷基二醇與甲醛衍生物在酸催化劑的存在下反應(yīng)而得到環(huán)狀縮甲醛混合物的工序以及對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序，所述制造方法的特征在于， 還具備如下工序 將對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中得到的含有亞烷基二醇的混合物進行純化并供給至對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中。
2.如權(quán)利要求I所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序包含除去甲醛衍生物的工序和除去水的工序。
3.如權(quán)利要求I所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，將從純化塔的塔頂餾出的成分和從純化塔的塔底餾出的成分分別供給至對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中。
4.如權(quán)利要求2所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，將從純化塔的塔頂餾出的成分供給至從該環(huán)狀縮甲醛混合物中除去甲醛衍生物的工序中，將從純化塔的塔底餾出的成分供給至該除去水的工序中。
5.如權(quán)利要求2所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，將從純化塔的塔頂餾出的成分供給至該環(huán)狀縮甲醛混合物中，將從純化塔的塔底餾出的成分供給至該除去水的工序中。
6.如權(quán)利要求廣5中任一項所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，將乙二醇供給至該含有亞烷基二醇的混合物中或者對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中。
7.如權(quán)利要求I所述的環(huán)狀縮甲醛的制造方法，其特征在于，在對該含有亞烷基二醇的混合物進行純化的工序中，純化塔的塔底的溫度為190°C 210°C。
全文摘要
本發(fā)明提供環(huán)狀縮甲醛的制造方法。本發(fā)明用于制造減少制造環(huán)狀縮甲醛時產(chǎn)生的廢棄物量且副成分少的高純度環(huán)狀縮甲醛。一種環(huán)狀縮甲醛的制造方法，包括使亞烷基二醇與甲醛衍生物在酸催化劑的存在下反應(yīng)而得到環(huán)狀縮甲醛混合物的工序以及對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序，所述制造方法的特征在于，還具備如下工序?qū)υ摥h(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中得到的含有亞烷基二醇的混合物進行純化并供給至對該環(huán)狀縮甲醛混合物進行純化的工序中。
文檔編號C07D317/12GK102977069SQ20121032616
公開日2013年3月20日 申請日期2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月5日
發(fā)明者小松純夫, 岡美喜夫 申請人:旭化成化學(xué)株式會社