專利名稱：一種絡(luò)合萃取精制一氯乙酸結(jié)晶品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬萃取分離技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種絡(luò)合萃取精制一氯こ酸結(jié)晶品的方法。
背景技術(shù)：
一氯こ酸是ー種重要的有機(jī)合成中間體，其應(yīng)用范圍涉及醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、紡織助劑、表面活性劑等國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)部門(mén)。一氯こ酸主要由こ酸催化氯化法合成，其優(yōu)勢(shì)在于生產(chǎn)エ藝簡(jiǎn)單，原料こ酸供應(yīng)充足，是世界上采用最多、最普遍的合成方法。其缺點(diǎn)是不能完全控制反應(yīng)產(chǎn)物，產(chǎn)物是こ酸、一氯こ酸和ニ氯こ酸等的混合物，需要進(jìn)ー步提純處理。國(guó)外較多采用的提純手段為加氫脫鹵法，該法將貴金屬觸媒(如鈀)負(fù)載到耐酸性物質(zhì)上作為催化劑，催化加氫脫鹵，使母液中的ニ氯こ酸還原為ー氯こ酸。此エ藝產(chǎn)品質(zhì)量較高(一般純度可達(dá)99. 7 wt%以上)而且原料消耗低，但因催化劑價(jià)格昂貴且使用壽命短，國(guó)內(nèi)應(yīng)用 不多。我國(guó)普遍采用結(jié)晶法提純，結(jié)晶法是根據(jù)こ酸、一氯こ酸和ニ氯こ酸的溶解度不同，將反應(yīng)液冷卻，待ー氯こ酸結(jié)晶析出后，真空抽濾或離心分離除去母液，得到ー氯こ酸結(jié)晶品。該方法エ藝簡(jiǎn)単、投資少，易于エ業(yè)應(yīng)用，但分離時(shí)間長(zhǎng)、產(chǎn)品純度低，一般一氯こ酸的純度在99. O wt%左右，ニ氯こ酸含量約O. 3 wt %。副產(chǎn)物ニ氯こ酸的存在會(huì)影響ー氯こ酸下游產(chǎn)品的合成。在用一氯こ酸和三甲胺合成甜菜堿的エ藝中，由于ー氯こ酸原料中的ニ氯こ酸不與脂肪叔胺反應(yīng)，合成產(chǎn)物甜菜堿中二氯こ酸變成ニ氯こ酸鈉鹽。若一氯こ酸原料中二氯こ酸含量為O. 3 wt %，在最終的甜菜堿產(chǎn)品中二氯こ酸鹽含量可達(dá)O. I wt%，而生物學(xué)證實(shí)ニ氯こ酸是具有潛在致癌風(fēng)險(xiǎn)的物質(zhì)。如今，ー些大的個(gè)人護(hù)理用品制造商們(如寶潔、聯(lián)合利華公司等)要求用于甜菜堿合成的原料，一氯こ酸中二氯こ酸的含量低于O. I wt %。由此可以看出除去ー氯こ酸結(jié)晶品中的ニ氯こ酸得到的高純度ー氯こ酸，將具有很大的市場(chǎng)前景。如能找到從ー氯こ酸結(jié)晶品中進(jìn)ー步除去ニ氯こ酸的新方法，在エ業(yè)應(yīng)用上將具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種絡(luò)合萃取精制一氯こ酸結(jié)晶品的方法。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種絡(luò)合萃取精制一氯こ酸結(jié)晶品的方法，它包括如下步驟
(1)將ー氯こ酸結(jié)晶品溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為50-120g/L的水溶液；
(2)將脂肪胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度為20-300g/L的有機(jī)溶液；
(3)將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:1-3，在25-60°C下攪拌
O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相；
(4)向步驟3中獲得的水相中加入1-3倍水相體積的正己烷，在25-600C下攪拌O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相；
(5)重復(fù)1-2次步驟4后，蒸干水相，得到的固體即為精制的ー氯こ酸；
(6)向步驟3中獲得的有機(jī)相加入1-3倍有機(jī)相體積的去離子水，在25-60°C下攪拌
O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相；
(7)重復(fù)1-3次步驟6;
(8)合并步驟6和7的所有水相，蒸干，得到回收的ー氯こ酸。本發(fā)明的有益效果是采用絡(luò)合萃取的方法精制ー氯こ酸結(jié)晶品，得到精制的一氯こ酸，純度高達(dá)到99.9 wt%以上，而ニ氯こ酸的純度不超過(guò)O. 05 セ％;采用三正辛胺和 ニ正辛胺的混合物作為萃取劑分離選擇性高；絡(luò)合萃取相比于其他精制手段能耗小。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明絡(luò)合萃取精制一氯こ酸結(jié)晶品的方法，具體步驟如下
1、將ー氯こ酸結(jié)晶品溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為50-120g/L的水溶液；
2、將脂肪胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度為20-300g/L的有機(jī)溶液；
3、將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:1-3，在25-60 下攪拌O. 5-1. O h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相；
4、向步驟3中獲得的水相中加入1-3倍水相體積的正己烷，在25-600C下攪拌
O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相；
5、重復(fù)1-2次步驟4后，蒸干水相，得到的固體即為精制的ー氯こ酸；
6、向步驟3中獲得的有機(jī)相加入1-3倍有機(jī)相體積的去離子水，在25-600C下攪拌
O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相；
7、重復(fù)1-3次步驟6;
8、合并步驟6和7的所有水相，蒸干，得到回收的ー氯こ酸。步驟2中，所述脂肪胺為三正辛胺和ニ正辛胺的混合物，三正辛胺和ニ正辛胺的質(zhì)量比為100:1-10。本發(fā)明采用脂肪胺混合物為萃取劑，通過(guò)絡(luò)合萃取方法實(shí)現(xiàn)ー氯こ酸和ニ氯こ酸混合物的高效分離，有效除去了一氯こ酸結(jié)晶品(ー氯こ酸純度約為99. O wt%，ニ氯こ酸的純度約為O. 3 wt%)中的ニ氯こ酸，再采用正己烷萃取，除去水相中殘留的脂肪胺萃取劑，蒸干水相，精制得到的ー氯こ酸純度高于99. 9 wt%,同時(shí)ニ氯こ酸的純度不超過(guò)O. 05 wt%。采用去離子水反萃有機(jī)相中的ー氯こ酸，蒸干水相，得到回收的ー氯こ酸，増加了原料利用率，提高了エ藝的經(jīng)濟(jì)性。為進(jìn)一歩闡述發(fā)明內(nèi)容，以下結(jié)合具體實(shí)施例說(shuō)明發(fā)明的內(nèi)容，本發(fā)明的內(nèi)容包括以下實(shí)施例，但不局限于實(shí)施例。實(shí)施例I
1、將ー氯こ酸結(jié)晶品(ー氯こ酸純度約為99.O wt%，ニ氯こ酸的純度約為O. 3 wt%)溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為120 g/L的水溶液；
2、將質(zhì)量比為100:1的三正辛胺和ニ正辛胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度約為20g/L的有機(jī)溶液；3、將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:1，在25 eC下攪拌0.5 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相；
4、向步驟3中獲得的水相中加入I倍水相體積的正己烷，在25て^下攪拌。』h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相；
5、重復(fù)I次步驟4后，蒸干水相，蒸干水相得到約111g的一氯こ酸精品，經(jīng)離子色譜檢測(cè)其質(zhì)量純度為99. 93 %，雜質(zhì)ニ氯こ酸的質(zhì)量純度為O. 05 %。6、向步驟3中獲得的有機(jī)相加入I倍有機(jī)相體積的去離子水，在25 0C下攪拌O. 5h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相；
7、重復(fù)3次步驟6；8、合并步驟6和7的所有水相，蒸干得到回收的ー氯こ酸約8g。實(shí)施例2
1、將ー氯こ酸結(jié)晶品(ー氯こ酸純度約為99.O wt%，ニ氯こ酸的純度約為O. 3 wt%)溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為50 g/L的水溶液；
2、將質(zhì)量比為100:10的三正辛胺和ニ正辛胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度約為300g/L的有機(jī)溶液；
3、將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:3，在25 °σ下攪拌I h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相；
4、向步驟3中獲得的水相中加入3倍水相體積的正己烷，在250C下攪拌I h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相；
5、重復(fù)2次步驟4后，蒸干水相，蒸干水相得到約46g的一氯こ酸精品，經(jīng)離子色譜檢測(cè)其質(zhì)量純度為99. 94 %，雜質(zhì)ニ氯こ酸的質(zhì)量純度為0.04 %。6、向步驟3中獲得的有機(jī)相加入3倍有機(jī)相體積的去離子水，在25 0C下攪拌I. Oh，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相；
7、重復(fù)I次步驟6；
8、合并步驟6和7的所有水相，蒸干得到回收的ー氯こ酸約3g。實(shí)施例3
1、將ー氯こ酸結(jié)晶品(ー氯こ酸純度約為99.O wt%，ニ氯こ酸的純度約為O. 3 wt%)溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為90 g/L的水溶液；
2、將質(zhì)量比為100:5的三正辛胺和ニ正辛胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度約為100g/L的有機(jī)溶液；
3、將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:2，在25 下攪拌I h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相；
4、向步驟3中獲得的水相中加入2倍水相體積的正己烷，在250C下攪拌I h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相；
5、重復(fù)2次步驟4后，蒸干水相，蒸干水相得到約83g的一氯こ酸精品，經(jīng)離子色譜檢測(cè)其質(zhì)量純度為99. 93 %，雜質(zhì)ニ氯こ酸的質(zhì)量純度為0.05 %。6、向步驟3中獲得的有機(jī)相加入2倍有機(jī)相體積的去離子水，在25 0C下攪拌O. 5h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相；7、重復(fù)I次步驟6；
8、合并步驟6和7的所有水相，蒸干得到回收的ー氯こ酸約5.5 g。實(shí)施例4
1、將ー氯こ酸結(jié)晶品(ー氯こ酸純度約為99.O wt%，ニ氯こ酸的純度約為O. 3 wt%)溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為70 g/L的水溶液；
2、將質(zhì)量比為100:8的三正辛胺和ニ正辛胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度約為150g/L的有機(jī)溶液；
3、將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:2，在25 °C下攪拌I h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相；4、向步驟3中獲得的水相中加入2倍水相體積的正己烷，在250C下攪拌I h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相；
5、重復(fù)2次步驟4后，蒸干水相，蒸干水相得到約64g的一氯こ酸精品，經(jīng)離子色譜檢測(cè)其質(zhì)量純度為99. 95 %，雜質(zhì)ニ氯こ酸的質(zhì)量純度為0.04 %。6、向步驟3中獲得的有機(jī)相加入3倍有機(jī)相體積的去離子水，在25 0C下攪拌I. Oh，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相；
7、重復(fù)I次步驟6；
8、合并步驟6和7的所有水相，蒸干得到回收的ー氯こ酸約5g。上述實(shí)施例用來(lái)解釋說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對(duì)本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種絡(luò)合萃取精制一氯こ酸結(jié)晶品的方法，其特征在于，包括如下步驟 (1)將ー氯こ酸結(jié)晶品溶于去離子水，配制成質(zhì)量濃度為50-120g/L的水溶液； (2)將脂肪胺溶于正己烷，配制成質(zhì)量濃度為20-300g/L的有機(jī)溶液； (3)將步驟2配制的有機(jī)溶液加入到步驟I配制的水溶液中，有機(jī)溶液與水溶液的體積比為1:1-3，在25-60°C下攪拌O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相； (4)向步驟3中獲得的水相中加入1-3倍水相體積的正己烷，在25-600C下攪拌約O.5-1.0 h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取水相； (5)重復(fù)1-2次步驟4后，蒸干水相，得到的固體即為精制的ー氯こ酸； (6)向步驟3中獲得的有機(jī)相加入1-3倍有機(jī)相體積的去離子水，在25-600C下攪拌約O. 5-1. O h，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，取有機(jī)相； (7)重復(fù)1-3次步驟6; (8)合并步驟6和7的所有水相，蒸干，得到回收的ー氯こ酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種絡(luò)合萃取精制一氯こ酸結(jié)晶品的方法，其特征在于，所述步驟2中，所用的脂肪胺為三正辛胺和ニ正辛胺的混合物，所述三正辛胺和ニ正辛胺的質(zhì)量比為100:1-10。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種絡(luò)合萃取精制一氯乙酸結(jié)晶品的方法，該方法先用脂肪胺的正己烷溶液絡(luò)合萃取一氯乙酸結(jié)晶品(質(zhì)量純度約99.0%)的水溶液，靜置分層，上相為有機(jī)相、下相為水相，再用正己烷萃取水相，蒸干水相得到的固體即為精制的一氯乙酸(質(zhì)量純度在99.9%以上)。其技術(shù)關(guān)鍵是采用的脂肪胺為三正辛胺和二正辛胺的混合物，該混合物作為絡(luò)合萃取劑能有效除去一氯乙酸結(jié)晶品中的主要雜質(zhì)二氯乙酸。
文檔編號(hào)C07C53/16GK102731287SQ201210226829
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月3日
發(fā)明者何潮洪, 沈劍, 錢(qián)超, 陳冬璇, 陳新志, 陳潁潁 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)