一種二甘醇二苯甲酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的二甘醇二苯甲酸酯的制備方法，其特征在于，該方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為（Ⅱ）的二甘醇與苯甲酸酯PhCOOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的二甘醇二苯甲酸酯和相應(yīng)的醇HOR的產(chǎn)物；其中，R為甲基或乙基。本發(fā)明方法利于環(huán)境保護(hù)；產(chǎn)物收率高，純度好。
【專利說明】一種二甘醇二苯甲酸酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及增塑劑的制備方法，具體涉及二甘醇二苯甲酸酯增塑劑的制備方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]增塑劑是指在聚氯乙烯等塑料成型加工過程中使用的塑料助劑，它添加到聚合物體系中能使聚合物玻璃化溫度降低，塑性增加，使之易于加工。增塑劑的產(chǎn)量約占塑料助劑總量的60%，主要用于聚氯乙烯制品，消耗量占80%。增塑劑的種類多，絕大部分是酯類，其中鄰苯二甲酸酯類(包括DOP、DBP、DINP)的產(chǎn)量約占80%。然而，在當(dāng)前“塑化劑”事件越演越烈的背景下，制備和使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑勢必將受到限制，使用無毒增塑劑的呼聲越來越高。
[0003]CN101376631A公開了一種無毒增塑劑一縮乙二醇二苯甲酸酯(即二甘醇二苯甲酸酯)的制備方法。該方法選用四價鈦氧化物、SnO, ZnO金屬氧化物復(fù)配作為催化劑，催化一縮二乙二醇(即二甘醇)與苯甲酸酯化反應(yīng)，生成二甘醇二苯甲酸酯。與硫酸或鈦酸酯作為催化劑的生產(chǎn)方法相比，該方法避免了反應(yīng)結(jié)束后的中和、水洗工序，解決了增塑劑生產(chǎn)過程中少產(chǎn)生或不產(chǎn)生污水問題。但是，CN101376631A公開的二甘醇二苯甲酸酯制備方法，在反應(yīng)結(jié)束后需要分別加入過氧化物(過氧化氫和過氧化碳酸鈉復(fù)合物)和活性炭吸附進(jìn)行脫色和純化。由于過氧化物在受熱條件下易發(fā)生爆炸，這給生產(chǎn)帶來安全隱患，這不利于大規(guī)模生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點，提供一種新的二甘醇二苯甲酸酯的制備方法。
[0005]為了實現(xiàn)上述 目的，本發(fā)明提供一種結(jié)構(gòu)式為(I )的二甘醇二苯甲酸酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為(II )的二甘醇與苯甲酸酯PhCOOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為(I )的二苯甲酸二甘醇酯和相應(yīng)的醇HOR
的產(chǎn)物；
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種結(jié)構(gòu)式為(I)的二甘醇二苯甲酸酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為(II )的二甘醇與苯甲酸酯PhCOOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為(I )的二甘醇二苯甲酸酯和相應(yīng)的醇HOR的產(chǎn)物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)在蒸餾或精餾條件下進(jìn)行，以在反應(yīng)過程中除去反應(yīng)生成的醇H0R。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，在反應(yīng)5-7小時后向反應(yīng)液中加入醇HOR的共沸劑，并進(jìn)一步通過蒸餾或精餾除去反應(yīng)生成的醇H0R。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述共沸劑分5-7次加入到反應(yīng)液中，相鄰兩次加入的時間間隔為1.1-2小時，相對于反應(yīng)開始時I摩爾的二甘醇，共沸劑每次的加入量為60_180mLo
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中，所述共沸劑選自二甲苯、甲苯和苯中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的二甘醇與所述苯甲酸酯PhCOOR的摩爾比為1:2-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方 法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的二甘醇與所述苯甲酸酯PhCOOR的摩爾比為1:3-5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述催化劑為無水碳酸鉀。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述催化劑以無水碳酸鉀負(fù)載到氧化鋁的形式使用。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的二甘醇與所述無水碳酸鉀的摩爾比為1:0.001-0.5。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的二甘醇與所述無水碳酸鉀的摩爾比為1:0.01-0.2。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述反應(yīng)的溫度為65-170°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述方法還包括在反應(yīng)終止后，將結(jié)構(gòu)式為(I )的二甘醇二苯甲酸酯從反應(yīng)后所得混合物中分離出來。
【文檔編號】C07C67/03GK103483197SQ201210193060
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月12日
【發(fā)明者】謝倫嘉, 張雄輝, 田宇, 趙思源, 孫竹芳, 馮再興 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院