專利名稱：一種碘催化β-二羰基化合物直接α-羥基化的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機化工領(lǐng)域，特別涉及一種碘催化3 - 二羰基化合物直接a -位羥基化的方法。
背景技術(shù)：
在眾多的酸性催化劑中，質(zhì)子酸催化有機反應(yīng)具有副反應(yīng)多、后處理工藝復(fù)雜、對反應(yīng)設(shè)備腐蝕嚴重、對環(huán)境污染嚴重等缺點。而某些固體酸和lewis酸催化劑具有原料難得、催化效率低、反應(yīng)溫度高等不足，因此有必要尋找價格低廉、高效、反應(yīng)條件溫和的催化齊U。近年來碘作為一種溫和的lewis酸催化劑在催化有機合成領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛，該類型的反應(yīng)具有條件溫和、易于操作、反應(yīng)的產(chǎn)率高或選擇性高、反應(yīng)過程穩(wěn)定、環(huán)境友好、原材料價廉易得等優(yōu)點，對于綠色化學、合成化學以及新型催化反應(yīng)的研究具有重要的意義。
二取代羰基化合物次甲基上的氫具有一定的活性，可以被羥基取代。文獻中報道的方法有以下幾種。(I)在過渡金屬鹽和氧氣條件下羥基化。P - 二羰基化合物在CoCl2(Gans, P. ; Sounier, R. ; Dura, M. A. ; Amero, C. D. ; Noirclerc-Savoye, M. ; Franzetti, B. ; Plevin, M. J. ; Boisbouvier, J. ; Hamel in, 0. ; Ayala, I. Angewandte Chemie, InternationalEdition, 2010，49，1958-1962)、Mn (OAc)2 4H20 ( Chr i s t o f f er s, J. J. Org.Chem. 1999，64，7668-7669)和 CeCl3 WH2O (Christoffers, J. ; Thomas, K. ; Thomas, W. ; Roessle, M. . European Journal of Organic Chemistry, 2006，11，2601-2608)等催化下，O2 作為氧源可以實現(xiàn)a-位的羥基化反應(yīng)。如在￠-二羰基化合物在室溫條件下，異丙醇為溶齊[J，以CeCl3 7H20為催化劑，在O2條件下實現(xiàn)了 a -位的羥基化反應(yīng)。CeCl3在O2中被氧化為Ce (IV)與￠-二羰基化合物形成絡(luò)合物，得到到a-位羥基化的產(chǎn)物。該類型的方法產(chǎn)率較高，但需要加入過渡金屬催化劑，且需要在氧氣氛圍中進行。
權(quán)利要求
1.一種碘催化二羰基化合物直接〃-位羥基化的方法，其特征在于在溶劑參與下，以盧-二羰基化合物為原料，I2為催化劑和弱堿作用下合成a -位羥基化產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種碘催化二羰基化合物直接〃-位羥基化的方法，其特征在于其中所述堿為碳酸鹽、醋酸鹽或有機羧酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種碘催化二羰基化合物直接〃-位羥基化的方法，其特征在于所述反應(yīng)條件為在0-60 0C攪拌條件下，反應(yīng)時間8-36小時，催化劑I2用量為^ - 二羰基化合物的以摩爾比計1_50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種碘催化二羰基化合物直接〃-位羥基化的方法，其特征在于其中所述溶劑為THF，溶劑的用量與二羰基化合物比例為為I :lmL/mmol。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種碘催化二羰基化合物直接〃-位羥基化的方法，其特征在于其中所述3-二羰基化合物為a-位有取代基的3-二羰基化合物，結(jié)構(gòu)式為
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種碘催化P- 二羰基化合物直接a -位羥基化的方法，其特征在于碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機化工領(lǐng)域，特別涉及一種碘催化β-二羰基化合物直接α-位羥基化的方法。以不同的取代β-二羰基化合物為原料，在催化劑碘的作用下合成的α-位羥基產(chǎn)物，其特征在于所述的催化劑為碘，其中所用的堿為碳酸鹽；其中所述堿為碳酸鹽或醋酸鹽；或有機羧酸鹽。其中所述溶劑為THF，所述反應(yīng)條件為在0-60oC攪拌條件下，反應(yīng)時間8-24小時，催化劑I2用量為β-二羰基化合物的1-50%。本發(fā)明與文獻中的制備方法相比，具有反應(yīng)原料低毒，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間短，催化劑便宜易得，分離提純方便等優(yōu)點，具有很高的應(yīng)用價值。
文檔編號C07C227/16GK102701894SQ201210184059
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月5日
發(fā)明者孫小強, 楊海濤, 王艷紅, 繆春寶, 董春萍 申請人:常州大學