專利名稱：用于合成異硫氰酸酯及其衍生物的方法以及其用途的制作方法
用于合成異硫氰酸酯及其衍生物的方法以及其用途本發(fā)明涉及用于合成通式(I)的異硫氰酸酯及其衍生物的方法，SCN-R1-R4-R2 (I)其中R1和R2相互獨立地表不燒基、芳基或燒基芳基基團，R4表不擬基、亞橫酸基、磺?；蛄蛎鸦鶊F。更特別地，本發(fā)明涉及用于合成蘿卜硫烷及其衍生物的方法，蘿卜硫烷是根據(jù)通式(I)的一種特殊的異硫氰酸酯，其中R1表示丁基基團，R2表示甲基基團，并且R4表示亞磺
酰基基團。因此，所述蘿卜硫烷具有下面的通式(A)，
權利要求
1.用于合成通式(I)的異硫氰酸酯及其衍生物的方法，(I)SCN-R1-R4 一 R2在所述通式(I)中R1和R2相互獨立地表示烷基、芳基或烷基芳基基團，R4表示羰基、亞磺酰基、磺?；蛄蛎鸦鶊F，所述方法包括具有通式(II)的胺在二硫化碳和二叔丁基二碳酸酯存在下進行反應的步驟，從而形成相應的上述異硫氰酸酯，NH2-R1-R4-R2 (II)在所述通式(II)中R1和R2相互獨立地表示烷基、芳基或烷基芳基基團，R4表示羰基、 亞磺酰基、磺?；蛄蛎鸦鶊F。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中所述R4基團表示亞磺?；鶊F，并且其中所述胺為烷基亞磺?；榛贰?br> 3.根據(jù)權利要求2的方法，其中所述烷基亞磺酰基烷基胺通過溶解在基于三氟乙醇的溶劑中的烷基硫烷基胺的氧化來獲得。
4.根據(jù)權利要求1至3中任一項的方法，其中通式(I)的所述胺為4-甲基亞磺酰基丁基胺，并且相應的所形成的所述異硫氰酸酯為蘿卜硫烷。
5.根據(jù)權利要求1的方法，其中R4表示羰基基團，并且其中所述胺包含酮基基團。
6.根據(jù)權利要求5的方法，其中所述包含酮基基團的胺為4-甲基酮基丁基胺，并且所形成的相應的異硫氰酸酯為6-異硫氰基己烷-2-酮。
7.根據(jù)前述權利要求中任一項的方法，其包括通式(I)的相應的所述異硫氰酸酯與伯胺或仲胺進行反應以形成硫脲。
8.根據(jù)權利要求7的方法，其中所述胺為具有通式HNR5R6的伯胺，其中R5表示氫原子， 并且R6表示甲基亞磺?；』鶊F。
9.根據(jù)權利要求7的方法，其中所述胺為具有通式HNR5R6的伯胺，其中R5表示氫原子， 并且R6表示線性、環(huán)狀或支化的烷基、烯基、烷基芳基、芳基、炔基基團，其任選地包含一個或多個雜原子。
10.根據(jù)權利要求7的方法，其中所述胺為具有通式HNR5R6的仲胺，其中R5和R6相互獨立地表示線性、環(huán)狀或支化的烷基、烯基、烷基芳基、芳基、炔基基團，其任選地包含一個或多個雜原子。
11.根據(jù)權利要求1至6中任一項的方法，其包括通式(I)的所述異硫氰酸酯與親核試劑，特別是醇或硫醇之間的反應。
12.根據(jù)權利要求2至4和6至11中任一項的方法，其包括通過添加氧化劑，特別是過苯甲酸或其鹵代衍生物，來將亞磺?；鶊F氧化為磺?；鶊F。
13.通過根據(jù)權利要求1至12中任一項的方法獲得的通式(III)的合成的且分離的化合物，R7-R1-R4-R2 (III)其中R4為擬基、亞橫酸基、橫酸基或硫釀基團，R7表不氣基基團、異硫氛基基團、-NH-C (=S)-R ’類型的基團，其中R’為醇化物(-DR”)、硫醇化物(SR”)、氨基(_NR”R’’’) 類型，并且R1和R2兩者相互獨立地表示烷基、芳基或烷基芳基基團。
14.根據(jù)權利要求13的化合物或者通過根據(jù)權利要求1至12中任一項的方法獲得的化合物作為脫色劑或者在治療色素沉著過度中的用途。
15.根據(jù)權利要求13的化合物或者通過根據(jù)權利要求1至12中任一項的方法獲得的化合物在下列方面的用途在抗癌治療中作為II相酶的誘導劑，作為I相酶的抑制劑或調節(jié)劑，在保護皮膚免受污染效應影響中。
16.根據(jù)權利要求13的化合物或者通過根據(jù)權利要求1至12中任一項的方法獲得的化合物在下列方面的用途在治療灰發(fā)癥中，在保護皮膚免受UV輻射或其他輻射及其效應影響中，例如在光療法、放射療法、日光暴露中，在皮膚的紅斑、DNA損傷、修復、信號傳導和癌變層面，在治療光照性皮膚紅斑中，在治療炎癥，特別是特應性皮炎中。
全文摘要
用于合成通式(I)SCN-R1-R4-R2的異硫氰酸酯及其衍生物的方法，在所述通式(I)中R1和R2相互獨立地表示烷基、芳基或烷基芳基基團，R4表示羰基、亞磺?；?、磺?；蛄蛎鸦鶊F，所述方法包括具有通式(II)NH2-R1-R4-R2的烷基烷基胺在二硫化碳和二叔丁基二碳酸酯存在下進行反應的步驟，從而形成相應的上述異硫氰酸酯，在所述通式(II)中R1和R2相互獨立地表示烷基、芳基或烷基芳基基團，R4表示羰基、亞磺?；⒒酋；蛄蛎鸦鶊F；通過該方法獲得的化合物；以及其用途。
文檔編號C07D211/06GK103025710SQ201180035125
公開日2013年4月3日 申請日期2011年7月20日 優(yōu)先權日2010年7月23日
發(fā)明者J·迪布瓦, A·馬沙爾, D·拉克魯瓦, J·卡布 申請人:奧里格國際股份有限公司