專利名稱：含有綠原酸類的精制制劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有綠原酸類的精制制劑的制造方法。
背景技術(shù)：
作為具有生理活性功能的原材料提出有各種不同的原材料，而作為具有抗氧化作用、降低血壓作用、改善肝功能作用等生理活性功能的物質(zhì)有多酚類(專利文獻(xiàn)I)。
作為多酚類的一種的綠原酸類有報告稱其血壓降低作用大(專利文獻(xiàn)2)，有希望將其廣泛應(yīng)用于營養(yǎng)輔助食品或者飲食品中。
因此，進行了提高綠原酸類的純度以及穩(wěn)定性的開發(fā)。例如，作為穩(wěn)定的精制綠原酸提取物的制造方法，提出有在將咖啡提取物調(diào)節(jié)到特定的固態(tài)成分的濃度之后，使其接觸于酸性白土和/或活性白土的方法(專利文獻(xiàn)3)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)I :日本專利文獻(xiàn)特開2003-128560號公報
專利文獻(xiàn)2 :日本專利文獻(xiàn)特開2004-194515號公報
專利文獻(xiàn)3 :日本專利文獻(xiàn)特開2008-266144號公報發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明如下所述。
[I] 一種含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中包括在酸性白土或者活性白土的存在下，將含有氯原酸類的原料組合物分散或溶解于有機溶劑以及水的混合溶劑中的第一工序；除去由該第一工序得到的分散液或者溶液中的析出物的第二工序；將由該第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到I. 5 10質(zhì)量％，并且將pH調(diào)節(jié)到2 4的第三工序；以及，分離由該第三工序得到的濃度調(diào)節(jié)液中所產(chǎn)生的析出物的第四工序。
[2]如上述[I]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，上述含有綠原酸類的原料組合物為由選自生咖啡豆以及淺煎焙咖啡豆中的至少I種所得到的提取物。
[3]如上述[2]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，上述淺煎焙咖啡豆的L值為27以上不足62。
[4]如上述[2]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，上述淺煎焙咖啡豆的L值為27 60。
[5]如上述[2]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，上述淺煎焙咖啡豆的L值為29 60。
[6]如上述[2]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，上述淺煎焙咖啡豆的L值為29 55。
[7]如上述[1Γ[6]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中所述含有綠原酸類的原料組合物中的氯原酸類的濃度為5 70質(zhì)量％。
[8]如上述[1Γ[6]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中所述含有綠原酸類的原料組合物中的氯原酸類的濃度為1(Γ60質(zhì)量％。
[9]如上述[1Γ[6]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中所述含有綠原酸類的原料組合物中的氯原酸類的濃度為2(Γ45質(zhì)量％。
[10]如上述[1Γ[9]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的氯原酸類的含量為2(Γ70質(zhì)量％。
[11]如上述[1Γ[9]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的氯原酸類的含量為25飛O質(zhì)量％。
[12]如上述[I] [9]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的氯原酸類的含量為3(Γ50質(zhì)量％。
[13]如上述[1Γ[12]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述酸性白土或者所述活性白土的使用量為1(Γ200質(zhì)量份。
[14]如上述[I] [12]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述酸性白土或者所述活性白土的使用量為2(Γ150質(zhì)量份。
[15]如上述[I] [12]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，所述酸性白土或者所述活性白土的使用量為3(Γ120質(zhì)量份。
[16]如上述[1Γ[15]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述混合溶劑100質(zhì)量份，所述酸性白土或者所述活性白土的使用量為 2. 5飛O質(zhì)量份。
[17]如上述[1Γ[15]法，其中，相對于所述混合溶劑 3 40質(zhì)量份。
[18]如上述[1] [15]法，其中，相對于所述混合溶劑 5 25質(zhì)量份。
[19]如上述[1] [18]法，其中，所述有機溶劑為乙醇。
[20]如上述[1Γ[19]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述混合溶劑中的有機溶劑濃度為1(Γ95質(zhì)量％。
[21]如上述[1Γ[19]中任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中，所述混合溶劑中的有機溶劑濃度為2(Γ80質(zhì)量％。
[22]如上述[1Γ[19]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述混合溶劑中的有機溶劑濃度為3(Γ70質(zhì)量％。
[23]如上述[1Γ[19]中任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中，所述混合溶劑中的有機溶劑濃度為5(Γ60質(zhì)量％。
[24]如上述[1Γ[23]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方 100質(zhì)量份，所述酸性白土或者所述活性白土的使用量為中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方 100質(zhì)量份，所述酸性白土或者所述活性白土的使用量為中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，所述混合溶劑的使用量為 Γ40質(zhì)量倍。
[25]如上述[I] [23]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，所述混合溶劑的使用量為 2 30質(zhì)量倍。
[26]如上述[I] [23]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，相對于所述含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，所述混合溶劑的使用量為 3 20質(zhì)量倍。
[27]如上述[I] [26]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第一工序中，具有將由所述第一工序得到的分散液或者溶液的PH值調(diào)節(jié)到4. 6 7的工序。
[28]如上述[I] [26]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第一工序中，具有將由所述第一工序得到的分散液或者溶液的PH值調(diào)節(jié)到4. 8 6. 8的工序。
[29]如上述[1Γ[26]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第一工序中，具有將由所述第一工序得到的分散液或者溶液的PH值調(diào)節(jié)到5飛.6的工序。
[30]如上述[1Γ[26]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第一工序中，具有將由所述第一工序得到的分散液或者溶液的PH值調(diào)節(jié)到5. 2飛· 4的工序。
[31]如上述[1Γ[30]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第二工序之后且所述第三工序結(jié)束之前，具有將由第二工序得到的所述溶液中的有機溶劑濃度調(diào)節(jié)到5質(zhì)量％以下的工序。
[32]如上述[1Γ[30]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第二工序之后且所述第三工序結(jié)束之前，具有將由第二工序得到的所述溶液中的有機溶劑濃度調(diào)節(jié)到3質(zhì)量％以下的工序。
[33]如上述[I] [30]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第二工序之后且所述第三工序結(jié)束之前，具有將由第二工序得到的所述溶液中的有機溶劑濃度調(diào)節(jié)到I質(zhì)量％以下的工序。
[34]如上述[1Γ[33]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，由所述第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度為I. 5^10質(zhì)量％。
[35]如上述[1Γ[33]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，由所述第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度為2. 5^9. 5質(zhì)量％。
[36]如上述[1Γ[33]中任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法， 其中，由所述第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度為3、質(zhì)量％。
[37]如上述[I] [33]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，由所述第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度為3. 5^8. 5質(zhì)量％。
[38]如上述[1Γ[33]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，由所述第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度為Γ8質(zhì)量％。
[39]如上述[1Γ[38]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，將由所述第二工序得到的溶液的PH調(diào)節(jié)為2. 2^3. 8。
[40]如上述[1Γ[38]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，將由所述第二工序得到的溶液的PH調(diào)節(jié)為2. 5^3. 5。
[41]如上述[1Γ[40]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第三工序中將pH調(diào)節(jié)為，相對于所述第一工序結(jié)束時的溶液的pH低0.6 5. O。
[42]如上述[1Γ[40]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第三工序中將pH調(diào)節(jié)為，相對于所述第一工序結(jié)束時的溶液的pH低1.0 4· 5。
[43]如上述[1Γ[40]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第三工序中將pH調(diào)節(jié)為，相對于所述第一工序結(jié)束時的溶液的pH低1.5 4. O。
[44]如上述[1] [40]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，在所述第三工序中將pH調(diào)節(jié)為，相對于所述第一工序結(jié)束時的溶液的pH低2.0 3· 5。
[45]如上述[I] [44]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述第三工序中的pH調(diào)節(jié)通過使用選自下述方法中的至少I種方法進行向含有綠原酸類的溶液中添加酸的方法；將含有綠原酸類的溶液溶解于酸性水溶液中的方法；以及，將含有綠原酸類的溶液接觸于陽離子交換樹脂的方法。
[46]如上述[I] [45]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，通過將含有綠原酸類的溶液接觸于陽離子交換樹脂的方法進行所述第三工序中的pH調(diào)節(jié)。
[47]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的質(zhì)量為O. 05^10 (mL/g)。
[48]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的質(zhì)量為O. Γ10 (mL/g)。
[49]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的質(zhì)量為O. 3^8 (mL/g)。
[50]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的質(zhì)量為O. 5^4 (mL/g)。
[51]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的固體成分質(zhì)量為O. Γ10 (mL/ g)°
[52]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的固體成分質(zhì)量為O. 2^5 (mL/g)。
[53]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的固體成分質(zhì)量為O. 3^2 (mL/g)。
[54]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于綠原酸類的質(zhì)量為O. Γ10 (mL/g)。
[55]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于綠原酸類的質(zhì)量為O. 2^5 (mL/g)。
[56]如上述[45]或[46]所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中，所述陽離子交換樹脂的使用量相對于綠原酸類的質(zhì)量為O. 3^2 (mL/g)。
[60] 一種含有綠原酸類的精制制劑，其中，將綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到O. 6質(zhì)量％并且將PH調(diào)節(jié)到2 4時的水溶液的濁度為65NTU以下。
[61] 一種含有綠原酸類的精制制劑，其中，將綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到O. 6質(zhì)量％并且將PH調(diào)節(jié)到3時的水溶液的濁度為65NTU以下。
[62]如上述[60]或者[61]所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述濁度為60NTU以下。
[63]如上述[60]或者[61]所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述濁度為50NTU以下。
[64]如上述[60]或者[61]所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述濁度為30NTU以下。
[65]如上述[60] [64]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，鉀和綠原酸類的質(zhì)量比(K/綠原酸類)為O. 18以下。
[66]如上述[60] [64]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為O. οοΓο. I。
[67]如上述[60] [64]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為O. ΟΟΓΟ. 08。
[68]如上述[60] [64]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為0. 00Γ0. 06。
[69]如上述[60] [64]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為0. οοΓο. 04。
[70]如上述[60] [69]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，鉀和鈉之和與綠原酸類的質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為0. 18以下。
[71]如上述[60] [69]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為0. 00Γ0. 14。
[72]如上述[60] [69]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為0. 00Γ0. I。
[73]如上述[60] [69]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，所述質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為O. 00Γ0. 06。
[74]如上述[60Γ[73]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，綠原酸類濃度為11質(zhì)量％以上。
[75]如上述[60Γ[73]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，綠原酸類濃度為13 30質(zhì)量％。
[76]如上述[60Γ[73]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，綠原酸類濃度為15 26質(zhì)量％。
[77]如上述[60Γ[76]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，固體成分中的綠原酸類的含量為1(Γ80質(zhì)量％。
[78]如上述[60Γ[76]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，固體成分中的綠原酸類的含量為2(Γ70質(zhì)量％。
[79]如上述[60Γ[76]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，固體成分中的綠原酸類的含量為3(Γ60質(zhì)量％。
[80]如上述[60Γ[79]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，咖啡因和綠原酸類的質(zhì)量比(咖啡因/綠原酸類)為O. 05以下。
[81]如上述[60Γ[79]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，咖啡因和綠原酸類的質(zhì)量比(咖啡因/綠原酸類)為O. 03以下。
[82]如上述[60Γ[79]中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中，咖啡因和綠原酸類的質(zhì)量比(咖啡因/綠原酸類)為O. 02以下。
[91] 一種含有綠原酸類的飲料，其中，含有以下成分(A)和(B):
(A) O. 05 O. 9質(zhì)量%的綠原酸類、以及
(B)鉀，
(B)鉀和(A)綠原酸類的質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為O. 18以下，并且pH為I. 5 4。
[92]如上述[91]所述的含有綠原酸類的飲料，其中，(A)綠原酸類的含量為 O. 05 O. 7質(zhì)量％。
[93]如上述[91]所述的含有綠原酸類的飲料，其中，(A)綠原酸類的含量為 O. 05 O. 6質(zhì)量％。
[94]如上述[91] [93]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為O. 00Γ0. I。
[95]如上述[91] [93]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為O. ΟΟΓΟ. 08。
[96]如上述[91] [93]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為0. ΟΟΓΟ. 06。
[97]如上述[91] [93]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比(Κ/綠原酸類)為O. 001 O. 04。
[98]如上述[91] [97]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述pH 為 I. 5 3. 5。
[99]如上述[91] [97]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述pH 為2 3. 5。
[100]如上述[91] [99]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，進一步含有(C)鈉，(B)鉀和(C)鈉之和與(A)綠原酸類的質(zhì)量比[(K+Na)/綠原酸類]為0. 18 以下。
[101]如上述[91] [99]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為0. 00Γ0. 14。
[102]如上述[91] [99]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為O. 00Γ0. I。
[103]如上述[91] [99]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，所述質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]為O. 00Γ0. 06。
[104]如上述[91Γ[103]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，飲料中的鉀含量為O. 06質(zhì)量％以下。
[105]如上述[91] [103]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，飲料中的鉀含量為O. 0000Γ0. 03質(zhì)量％。
[106]如上述[91Γ[103]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，飲料中的鉀含量為0. 0000Γ0. 02質(zhì)量％。
[107]如上述[9 Γ[106]中的任意一項所述的含有綠原酸類的飲料，其中，(A)綠原酸類由生咖啡豆提取物得到。
具體實施方式
本發(fā)明者們?yōu)榱藢⒕G原酸應(yīng)用于更廣泛的用途，對使用含有綠原酸類的組合物有寬的PH范圍和綠原酸類濃度的飲料進行了探討。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于含有綠原酸類的飲料而言，在稀釋到作為飲料適合的濃度的情況下，含有綠原酸類的飲料有時候會在酸性范圍內(nèi)產(chǎn)生渾濁。
因此，本發(fā)明提供一種即便在酸性范圍內(nèi)也能抑制渾濁的產(chǎn)生的含有綠原酸類的飲料，特別是在含有綠原酸的酸性飲料的制造上有用的含有綠原酸類的精制制劑、及其制造方法，以及使用該制劑的含有綠原酸類的飲料。
在此，本發(fā)明者們經(jīng)過各種探討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將含有綠原酸類的組合物在分散或者溶解于有機溶劑以及水的狀態(tài)下和特定的吸附劑接觸，除去析出物之后，將綠原酸類濃度以及PH控制在特定范圍內(nèi)進一步使析出物產(chǎn)生，之后再進行固液分離，從而能夠得到即便在酸性范圍內(nèi)也可以抑制渾濁的產(chǎn)生的含有綠原酸類的精制制劑。
根據(jù)本發(fā)明能夠提供一種含有綠原酸類的精制制劑及其制造方法，該制劑即便將綠原酸類濃度稀釋到飲料的適合濃度作為酸性飲料的情況下，其澄清度也高，在雜味方面也優(yōu)異，從而在含有綠原酸類的飲料的制造上是有用的。
因此，本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑作為含有綠原酸的酸性飲料，尤其是含有綠原酸類的酸性飲料的原料是特別有用的。
以下，針對本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法進行說明。
本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其特征在于，包括第一工序和第二工序和第三工序以及第四工序。以下針對各個工序進行詳細(xì)說明。
(第一工序)
本發(fā)明中的第一工序為，將含有綠原酸類的原料組合物在酸性白土或者活性白土的存在下分散或者溶解于有機溶劑以及水的混合溶劑(以下，也稱為“有機溶劑水溶液”)中的工序。
作為含有綠原酸類的原料組合物，只要含有綠原酸類即可，不過可以使用含有綠原酸類的植物的提取物。作為這樣的植物提取物，例如可以列舉從葵花籽、蘋果未熟果、咖啡豆、白甘薯葉、松科植物的球果、松科植物的種子殼、甘鹿、南天竹、牛蒡、爺子的皮、梅子的果實、款冬、葡萄科植物等中提取出來的提取物。另外，對提取方法以及提取條件沒有特別的限定，可以采用公知的方法以及條件。
其中，作為含有綠原酸類的原料組合物，從綠原酸類的含量等的觀點出發(fā)，優(yōu)選咖啡豆提取物。另外，從綠原酸類的含量等的觀點出發(fā)，提取中使用的咖啡豆優(yōu)選是生咖啡豆、淺煎焙咖啡豆。它們也可以混合使用。淺煎焙咖啡豆的L值從綠原酸類的含量的觀點出發(fā)優(yōu)選為27以上，進一步優(yōu)選為29以上。另一方面，L值的上限從風(fēng)味的觀點出發(fā)優(yōu)選為不滿62，進一步優(yōu)選為60以下，更加優(yōu)選為55以下。在此，本說明書中的“L值”是將黑作為“L值0”，并且將白作為“L值100”，用色差計測定煎焙咖啡豆的明度得到的值。
作為咖啡樹的種類,可以是阿拉比卡種(Arabica)、羅布斯塔種(Robusta)、利比瑞卡種(Liberica)以及阿拉巴斯塔種(Arabusta)中的任意種類。對提取方法以及提取條件沒有特別的限定，例如可以采用日本專利文獻(xiàn)特開昭58-138347號公報、特開昭 59-51763號公報、特開昭62-111671號公報、特開平5-236918號公報等中記載的方法。
另外，作為含有綠原酸類的原料組合物，也可以使用市售的含有綠原酸類的制劑， 例如可以列舉 Flavor holder RC (T. HASEGAffA CO. , LTD.制造)。
另外，作為含有綠原酸類的原料組合物的形態(tài)，例如可以列舉液體、漿料、半固體、 固體等各種形態(tài)。
在此，在本發(fā)明中所說的“綠原酸類”是指，3-咖啡?？鼘幩帷?-咖啡?？鼘幩嵋约?-咖啡酰奎寧酸等的單咖啡?？鼘幩?，和3-阿魏酰奎寧酸、4-阿魏?？鼘幩嵋约?5_阿魏?？鼘幩岬鹊膯伟⑽乎？鼘幩?，和3，4-二咖啡?？鼘幩帷?，5-二咖啡酰奎寧酸以及 4，5- 二咖啡酰奎寧酸等的二咖啡?？鼘幩岬目偡Q，綠原酸類的含量是基于上述9種的合計量來定義的。
含有綠原酸類的原料組合物中的綠原酸類的濃度，從操作效率或者溶解性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5 70質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為1(Γ60質(zhì)量％，更加優(yōu)選為2(Γ45質(zhì)量％。
另外，含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的綠原酸類的含量優(yōu)選為2(Γ70 質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為25飛O質(zhì)量％，更加優(yōu)選為3(Γ50質(zhì)量％。在此，本說明書中的“固體成分”是指，將樣品在105°C的電恒溫干燥機中干燥3小時以除去揮發(fā)物質(zhì)后得到的殘留成分。
作為酸性白土或者活性白土，兩者只要作為一般的化學(xué)成分而含有Si02、Al203、 Fe203> CaO, MgO等就沒有特別的限定，優(yōu)選SiO2Al2O3質(zhì)量比為3 12，該比例進一步優(yōu)選為 4 9。另外，優(yōu)選Fe2O3含量為2 5質(zhì)量％，CaO含量為(Tl. 5質(zhì)量％，MgO含量為I 7質(zhì)量％ 的組成的物質(zhì)。
活性白土是將天然出產(chǎn)的酸性白土 (蒙脫土類粘土)用硫酸等礦酸進行處理而得到的產(chǎn)物，是具有大的比表面積和吸附性能的多孔結(jié)構(gòu)的化合物。通過對酸性白土進行進一步的酸處理可以改變比表面積，從而改良脫色性能以及改變物性。
酸性白土以及活性白土的比表面積根據(jù)酸處理的程度而不同，優(yōu)選為5(T350m2/ go另外，pH (5%懸浮液，20°C)優(yōu)選為2. 5 8，進一步優(yōu)選為3. 6 7。例如，作為酸性白土， 可以使用MIZUKA ACE#600 (水澤化學(xué)公司制造)等市售品。
在本工序中，在酸性白土以及活性白土中，優(yōu)選使用酸性白土。
從抑制混濁的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物的固體成分100質(zhì)量份，酸性白土或者活性白土的使用量優(yōu)選為1(Γ200質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為2(Γ150質(zhì)量份，更加優(yōu)選為30 120質(zhì)量份。
另外，從攪拌效率以及分散效率的觀點出發(fā)，相對于有機溶劑水溶液的100質(zhì)量份，酸性白土或者活性白土的使用量為2. 5飛O質(zhì)量份，更加優(yōu)選為3 40質(zhì)量份，更加優(yōu)選為5 25質(zhì)量份。
作為有機溶劑，例如可以列舉乙醇、甲醇等醇，丙酮等酮，醋酸乙酯等酯。其中，優(yōu)選醇、酮的親水性有機溶劑，如果考慮用于食品中的使用的話，進一步優(yōu)選醇，更加優(yōu)選乙醇。
從抑制混濁、改善風(fēng)味的觀點出發(fā)，有機溶劑水溶液中的有機溶劑濃度優(yōu)選為 10^95質(zhì)量％，更加優(yōu)選為2(Γ80質(zhì)量％，更加優(yōu)選為3(Γ70質(zhì)量％，特別地優(yōu)選為50 60質(zhì)量％。
作為有機溶劑水溶液的濃度調(diào)節(jié)方法，例如，可以列舉混合有機溶劑和水使有機溶劑濃度達(dá)到上述范圍內(nèi)的方法；將含有綠原酸類的原料組合物溶解于水中之后，再添加有機溶劑，將有機溶劑濃度調(diào)節(jié)在上述范圍內(nèi)的方法；將含有綠原酸類的原料組合物懸濁于有機溶劑中之后，慢慢添加水，將有機溶劑濃度調(diào)節(jié)在上述范圍內(nèi)的方法等，對此沒有特別的限定。
從抑制混濁、改善風(fēng)味的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物中的固體成分，有機溶劑水溶液的使用量優(yōu)選為廣40質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選為2 30質(zhì)量倍，更加優(yōu)選為3 20質(zhì)量倍。
在本工序中，在將含有綠原酸類的原料組合物和有機溶劑水溶液進行混合時，可以在投入酸性白土或者活性白土之后制作成分散液或者混合液，或者也可以將這些同時投入制作成分散液或者混合液。
從抑制混濁、改善風(fēng)味的觀點出發(fā)，將含有綠原酸類的原料組合物和有機溶劑水溶液進行混合后的分散液或者溶液的pH (20°C)優(yōu)選為弱酸性至中性，具體而言，優(yōu)選為 4. 6 7，更優(yōu)選為4. 8^6. 8，更加優(yōu)選為5飛.6，特別優(yōu)選為5. 2^6. 4的范圍。
(第二工序)
本發(fā)明的第二工序，是將在第一工序中得到的分散液或者溶液中的析出物除去的工序。這樣可以有效地降低最終得到的含有綠原酸類的精制制劑中的混濁的產(chǎn)生。
作為析出物的除去方法，可以使用食品工業(yè)中通常使用的方法，例如可以列舉濾紙過濾、離心分離、膜過濾、硅藻土過濾等固液分離手段。這些也可以組合2種以上進行。
作為離心分離中使用的離心分離機，可以使用分離板型，圓筒型、臥螺型等一般的機器。作為離心分離條件，從除去混濁成分的觀點出發(fā)，優(yōu)選溫度為5 70°C，進一步優(yōu)選為 1(T40°C。對于轉(zhuǎn)速和時間而言，例如在使用分離板型的情況下，優(yōu)選為200(Tl0000r/min， 進一步優(yōu)選為250(T9000r/min，更加優(yōu)選為300(T8000r/min的條件下，優(yōu)選為O. 2 75分鐘，更優(yōu)選為O. 5^60分鐘，更加優(yōu)選為f 30分鐘。
作為通過膜過濾進行時的處理條件，從除去混濁成分的觀點出發(fā)，可以在一般的過濾條件下進行處理，從過濾效率以及除去混濁成分的觀點出發(fā)，膜孔徑優(yōu)選為 O. I 10 μ m，進一步優(yōu)選為O. 2 5 μ m，更加優(yōu)選為O. 25 2 μ m。作為膜孔徑的測定方法，可以使用例如水銀壓入法、起泡點試驗(bubbIe point)法、細(xì)菌過濾法等一般測定方法,優(yōu)選使用由起泡點試驗求得的值。作為膜過濾中使用的膜的材質(zhì)，可以列舉高分子膜、陶瓷膜、不銹鋼膜等。
作為通過硅藻土過濾進行的處理方法，從除去混濁成分的觀點出發(fā)，可以在硅藻土、纖維素以及將它們組合的一般過濾助劑以及過濾條件下進行處理。
(第三工序)
本發(fā)明的第三工序是，將由第二工序得到的溶液中的綠原酸類濃度調(diào)節(jié)到I. 5^10 質(zhì)量％，并且將pH調(diào)節(jié)到2 4的工序。通過本工序可以得到濃度調(diào)節(jié)液。通過調(diào)節(jié)到所述綠原酸類的濃度以及PH，可以在濃度調(diào)節(jié)液中產(chǎn)生析出物。
在本工序中，將由第二工序得到的含有綠原酸類的溶液中的氯原酸類的濃度調(diào)節(jié)到I. 5^10質(zhì)量％，從抑制混濁、風(fēng)味的觀點出發(fā)，優(yōu)選為調(diào)節(jié)到2. 5^9. 5質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為3、質(zhì)量％，更加優(yōu)選為3. 5^8. 5質(zhì)量％，特別地更加優(yōu)選為Γ8質(zhì)量％。
作為綠原酸類的濃度的調(diào)節(jié)方法，例如可以列舉通過添加水而稀釋調(diào)節(jié)到上述范圍內(nèi)的方法。
另外，在本工序中，將含有綠原酸類的溶液的pH (20°C)調(diào)節(jié)到2 4，從抑制混濁、 風(fēng)味的觀點出發(fā)，優(yōu)選調(diào)節(jié)到從強酸性到弱酸性的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選為調(diào)節(jié)到2. 2^3. 8， 更加優(yōu)選為調(diào)節(jié)到2. 5 3. 5。
另外，本工序中的pH優(yōu)選調(diào)節(jié)到相對于第一工序結(jié)束時的pH低O. 6^5. 0，進一步優(yōu)選為低I. (Γ4. 5，更加優(yōu)選為低I. 5^4. 0，特別優(yōu)選為低2. (Γ3. 5的范圍內(nèi)。
作為pH調(diào)節(jié)方法，可以列舉在含有綠原酸類的溶液中添加酸的方法、將含有綠原酸類的溶液溶解于酸性水溶液中的方法、或者將含有綠原酸類的溶液接觸于陽離子交換樹脂的方法等。這些方法可以單獨使用I種或者組合使用2種以上進行。
作為pH調(diào)節(jié)中使用的酸，例如可以列舉檸檬酸、乳酸、酒石酸、琥拍酸、蘋果酸、抗壞血酸等有機酸、磷酸、鹽酸等無機酸。另外，酸性水溶液的酸濃度可以適當(dāng)選擇以達(dá)到所希望的pH。另外，也可以通過并用碳酸氫鈉等調(diào)節(jié)到所希望的濃度。
另外，作為陽離子交換樹脂，例如，可以列舉具有磺酸基、羧基、磷酸基等的陽離子交換樹脂，其中優(yōu)選具有磺酸基的陽離子交換樹脂。具體而言，可以使用Organo公司(供給方美國Rohm&Hass公司)的Amberlite200CT、IR120B、IR124、IR118、三菱化學(xué)公司制造的 DIAION SK1B、SK1BH、SK102、PK208、PK212 等。
其中，作為pH調(diào)節(jié)方法，優(yōu)選接觸于H型交換的陽離子交換樹脂的方法。
從風(fēng)味改善、精制效率的觀點出發(fā)，陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的質(zhì)量優(yōu)選為O. 05 10(mL/g)，進一步優(yōu)選為O. f 10(mL/g)，更加優(yōu)選為O. 3^8 (mL/g),更進一步優(yōu)選為O. 5^4 (mL/g),另外，陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物的固體成分質(zhì)量優(yōu)選為O. Γ10 (mL/g)，進一步優(yōu)選為O. 2^5 (mL/g)，更加優(yōu)選為O. 3^2(mL/g),另外，陽離子交換樹脂的使用量相對于含有綠原酸類的組合物中的綠原酸類的質(zhì)量優(yōu)選為O. Γ10 (mL/g)，進一步優(yōu)選為O. 2 5 (mL/g)，更加優(yōu)選為O. 3 2 (mL/g)。
作為與陽離子交換樹脂的接觸方法，可以列舉分批式、連續(xù)式等，其中，從精制效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選將陽離子交換樹脂填充于柱中向其中連續(xù)地通過的連續(xù)式。在連續(xù)式的情況下，優(yōu)選通液溶液的空塔速度為llotT1，進一步優(yōu)選為Ι.δ οιτ1，更加優(yōu)選為 2 15h'
另外，在將含有綠原酸類的組合物接觸于陽離子交換樹脂的時候，優(yōu)選含有綠原酸類的組合物為含有水或者有機溶劑水溶液的組合物，從風(fēng)味改善、精制效率的觀點出發(fā)， 優(yōu)選為含有有機溶劑水溶液的組合物。
作為有機溶劑，例如可以列舉乙醇、甲醇等醇，丙酮等酮，醋酸乙酯等酯。其中，優(yōu)選醇、酮的親水性有機溶劑，如果考慮在食品中的使用，優(yōu)選為醇，進一步優(yōu)選乙醇。
另外，在本工序中，可以進一步用活性炭處理含有綠原酸類的溶液。
活性炭處理可以和pH調(diào)節(jié)分開進行也可以同時進行，優(yōu)選在用活性炭處理之后進行和離子交換樹脂的接觸。
活性炭處理可以按分批式、連續(xù)式的任意方式進行，例如，可以將活性炭和陽離子樹脂分別填充于不同的柱中以連續(xù)式的方式處理，或者也可以將活性炭和陽離子樹脂填充于同一柱中連續(xù)地處理。
作為本發(fā)明中使用的活性炭，只要是一般在工業(yè)中使用的就沒有特別的限定，例如，可以使用 ZN-50(北越炭素公司制造)、KURARAY COAL GLC.KURARAY COAL PK_D、KURARAY COAL Pff-DCKuraray Chemical Co. , Ltd.制造)、白鷲 AW50、白鷲 A、白鷲M、白鷲 C、白鷺WH2C (Japan EnviroChemicals. Ltd 公司制造)等市售品。
活性炭的孔隙容量(pore volume)優(yōu)選為O. 05 1. 6mL/g,進一步優(yōu)選為 O. Γ . 2mL/g。另外，比表面積優(yōu)選為70(Tl800m2/g，進一步優(yōu)選為90(Tl600m2/g。另外，這些物性值為基于氮吸附法測定的值。
從除去混濁、風(fēng)味改善的觀點出發(fā)，相對于含有綠原酸類的原料組合物中的綠原酸類含量，活性炭的使用量優(yōu)選為(Γ3. O質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選為(Tl. 8質(zhì)量倍，更優(yōu)選為 (Tl. 5質(zhì)量倍，更加優(yōu)選為O. Γ1. 2質(zhì)量倍，更進一步優(yōu)選為O. 2^1. O質(zhì)量倍。
另外，與活性炭的接觸優(yōu)選在(Γ60 V下進行，更優(yōu)選為1(Γ50 V，更進一步優(yōu)選在 15 401下進行。
另外，在調(diào)節(jié)濃度或者pH之前，在活性炭處理之后，也可以進行過濾處理。作為過濾處理的方法，可以使用在食品工業(yè)中通常使用的方法，例如可以列舉濾紙過濾、離心分離、膜過濾、硅藻土過濾等固液分離手段。這些方法也可以組合2種以上進行。
在第二工序之后且在第三工序完成之前，也可以具有對含有綠原酸類的溶液中的有機溶劑濃度進行調(diào)節(jié)的有機溶劑濃度調(diào)節(jié)工序，在該工序中，優(yōu)選調(diào)節(jié)到5質(zhì)量％以下， 進一步優(yōu)選為調(diào)節(jié)到3質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為調(diào)節(jié)到I質(zhì)量％以下。
該有機溶劑濃度調(diào)節(jié)工序可以在第三工序的pH調(diào)節(jié)之前進行，也可以在第三工序中用陽離子交換樹脂進行PH調(diào)節(jié)之后進行。這種情況下，在有機溶劑濃度調(diào)節(jié)工序之后，可以進一步進行其他的PH調(diào)節(jié)。
另外，該有機溶劑濃度調(diào)節(jié)工序可以在第三工序的綠原酸類濃度調(diào)節(jié)的前后的任意時間進行，優(yōu)選在綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)前進行。
由此，渾濁成分的除去效率提高，可以得到澄清度更高的含有綠原酸類的精制制劑。另外，含有綠原酸類的溶液中的有機溶劑濃度可以為O質(zhì)量％。
作為有機溶劑濃度的調(diào)節(jié)方法，例如可以列舉在減壓或者常壓下的蒸餾、提取、膜分離等的有機溶劑濃度的降低，以及通過添加水來進行的有機溶劑濃度的降低。
(第四工序)
本發(fā)明的第四工序是，分離在第三工序中得到的濃度調(diào)節(jié)液中產(chǎn)生的析出物的工序。由此，可以抑制做成飲料的情況下產(chǎn)生渾濁。
作為分離析出物的方法，可以采用作為析出物的除去方法的上述固液分離手段， 其中優(yōu)選離心分離。由此，可以從含有綠原酸類的組合物中除去產(chǎn)生渾濁的成分，可以得到澄清度高并且風(fēng)味良好的含有綠原酸類的精制制劑。
這樣可以得到本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑，作為含有綠原酸類的精制制劑的形態(tài)，例如可以列舉液體、漿料、半固體、固體等各種形態(tài)。
作為含有綠原酸類的精制制劑的產(chǎn)品形態(tài)，在為液體、漿料、半固體的情況下，從流通等的觀點出發(fā)，優(yōu)選在其中所含的綠原酸類濃度為I質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，尤其優(yōu)選為22質(zhì)量％以上。
另外，在含有綠原酸類的精制制劑中，從防止品質(zhì)降低的觀點出發(fā)，可以凍結(jié)液體使之流通。在使之凍結(jié)的情況下，從可以維持解凍后的含有綠原酸類的精制制劑的澄清度的觀點出發(fā)，優(yōu)選綠原酸類的濃度為11質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為13 30質(zhì)量％，更加優(yōu)選為15 26質(zhì)量％。
作為調(diào)節(jié)到上述綠原酸類濃度的方法，優(yōu)選濃縮法。作為濃縮法，可以列舉在常壓下進行溶劑的蒸發(fā)的常壓濃縮法，在減壓下進行溶劑的蒸發(fā)的減壓濃縮法、通過膜分離除去溶劑的膜濃縮法等，從操作效率和品質(zhì)提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選減壓濃縮法。濃縮時的溫度優(yōu)選為2(T70°C，進一步優(yōu)選為25 65°C，更加優(yōu)選為3(T60°C。
另外，當(dāng)含有綠原酸類的精制制劑的產(chǎn)品形態(tài)為固體的情況下，可以通過噴霧干燥或者凍結(jié)干燥等公知的方法進行粉體化。
通過本發(fā)明的制造方法得到的含有綠原酸類的精制制劑可以具備以下的特性(i) (V)。
(i)從外觀以及穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，在將含有綠原酸類的精制制劑的綠原酸類濃度調(diào)節(jié)到O. 6質(zhì)量％且將pH調(diào)節(jié)到2 4時的水溶液的濁度優(yōu)選為65NTU以下，更優(yōu)選為 60NTU以下，進一步優(yōu)選為50NTU以下，尤其優(yōu)選為30NTU以下。在此，本說明書中的“濁度” 是通過實施例中記載的方法測定的值。另外,“NTU” (ffephelomefric Turbidity Unit)是使用福爾馬肼(Formazin)池度標(biāo)準(zhǔn)的福爾馬肼(Formazin)池度的測定單位。
(ii)從風(fēng)味的觀點出發(fā)，含有綠原酸類的精制制劑優(yōu)選在固體成分中含有綠原酸類10 80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20 70質(zhì)量％，更加優(yōu)選為30 60質(zhì)量％。
(iii)從風(fēng)味的觀點出發(fā)，含有綠原酸類的精制制劑中咖啡因和綠原酸類的質(zhì)量比(咖啡因/綠原酸類)優(yōu)選為O. 05以下，進一步優(yōu)選為O. 03以下，更加優(yōu)選為O. 02以下。 另外，對咖啡因/綠原酸類的質(zhì)量比的下限沒有特別的限定，可以為O。
( iv)從風(fēng)味的觀點出發(fā)，含有綠原酸類的精制制劑中鉀(K)和鈉(Na)之和與綠原酸類的質(zhì)量比[(K+Na)/綠原酸類]優(yōu)選為O. 18以下，進一步優(yōu)選為O. 14以下，更加優(yōu)選為O. I以下，尤其優(yōu)選為O. 06以下。另外，對質(zhì)量比[(K+Na) /綠原酸類]的下限沒有特別的限定，可以為0，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為O. 0001，進一步優(yōu)選為O. 001。
(V)從風(fēng)味的觀點出發(fā)，含有綠原酸類的精制制劑中鉀(K)和綠原酸類的質(zhì)量比 (K/綠原酸類)優(yōu)選為O. 18以下，進一步優(yōu)選為O. I以下，更加優(yōu)選為O. 08以下，更進一步優(yōu)選為O. 06以下，尤其優(yōu)選為O. 04以下。另外，對K/綠原酸類的質(zhì)量比的下限沒有特別的限定，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為O. 0001，進一步優(yōu)選為O. 001，更加優(yōu)選為O. 003。
本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑不僅澄清度高，而且風(fēng)味良好，因而可以用于廣泛的用途。例如，可以將本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑直接或者稀釋或者濃縮之后配合于食品或者飲料中，尤其優(yōu)選用于容器裝飲料。
使用含有綠原酸類的精制制劑的容器裝飲料，優(yōu)選含有綠原酸類O. 05、. 9質(zhì)量％，從風(fēng)味的觀點出發(fā)，上限優(yōu)選為O. 7質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為O. 6質(zhì)量％，更加優(yōu)選為O. 5 質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為O. 4質(zhì)量％,另一方面,下限為O. I質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為O. 12質(zhì)量％,更加優(yōu)選為O. 15質(zhì)量％。
另外，使用含有綠原酸類的精制制劑的容器裝飲料中，飲料中的(A)綠原酸類和 (B)鉀的含有質(zhì)量比[(B)/ (A)]優(yōu)選為O. 18以下，從進一步改善風(fēng)味的觀點出發(fā)，優(yōu)選為O. I以下，進一步優(yōu)選為O. 08以下，更優(yōu)選為O. 06以下，更加優(yōu)選為O. 04以下。另外， 對下限值沒有特別的限定，可以為0，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為O. 0001，進一步優(yōu)選為O. 001，更加優(yōu)選為O. 003。
另外,飲料中的鉀的含量優(yōu)選為O. 06質(zhì)量％以下,進一步優(yōu)選為O. 03質(zhì)量％以下， 更加優(yōu)選為O. 02質(zhì)量％以下。另外，飲料中的鉀含量的下限值從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)優(yōu)選為O. 00001質(zhì)量％。
本發(fā)明的容器裝飲料進一步含有(C)鈉，從風(fēng)味的觀點出發(fā)，(B)鉀和(C)鈉之和與(A)綠原酸類的質(zhì)量比[(K+Na)/綠原酸類]優(yōu)選為O. 18以下，進一步優(yōu)選為O. 14以下，更加優(yōu)選為O. I以下，尤其優(yōu)選為O. 06以下。另外，對質(zhì)量比[(K+Na)/綠原酸類]的下限值沒有特別的限定，可以為0，但是從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)優(yōu)選為O. 0001，更加優(yōu)選為 O. 001。
本發(fā)明的使用含有綠原酸類的精制制劑的容器裝飲料，可以是中性飲料，也可以是酸性飲料，從風(fēng)味的觀點出發(fā)，優(yōu)選作為酸性飲料。從穩(wěn)定性和風(fēng)味的觀點出發(fā)，本發(fā)明的容器裝飲料的pH (20°C)優(yōu)選為I. 5 4，進一步優(yōu)選為2 4，更加優(yōu)選為2. 2^3. 8，更進一步優(yōu)選為2. 5^3. 5，尤其優(yōu)選為2. 5^3. 3。
本發(fā)明的使用含有綠原酸類的精制制劑的容器裝飲料中，可以根據(jù)必要而配合甜味劑、苦味抑制劑、抗氧化劑、香料、無機鹽類、色素類、乳化劑、保存劑、調(diào)味劑、品質(zhì)穩(wěn)定劑等添加劑中的I種或者2種以上的組合。另外，這些添加劑的配合量可以在不損壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。
本發(fā)明的使用含有綠原酸類的精制制劑的飲料，可以填充于以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的成型容器(所謂的PET瓶子)、金屬罐、復(fù)合金屬箔或者塑料薄膜的紙容器、玻璃瓶等通常的包裝容器中而提供。
另外，本發(fā)明的使用含有綠原酸類的精制制劑的飲料，例如在填充于如金屬罐這樣的容器中之后，在能進行加熱殺菌的情況下，能夠在其應(yīng)該適用的法規(guī)(在日本是“食品衛(wèi)生法”)所規(guī)定的殺菌條件下進行制造。對于如PET瓶、紙容器這樣的不能蒸餾殺菌的容器，可以采用的方法有預(yù)先在與上述同等殺菌條件下，例如用板式熱交換器等進行高溫短時間殺菌之后，冷卻到一定的溫度再填充于容器中等的方法。
實施例
I.含有綠原酸類的精制制劑的評價
[評價方法]
將在各實施例以及比較例中得到的制劑用蒸餾水稀釋至綠原酸類濃度為O. 6質(zhì)量％，根據(jù)必要添加磷酸或者碳酸氫鈉調(diào)節(jié)到PH3調(diào)制成飲料。將該飲料作為“評價液”，對混濁以及風(fēng)味進行評價。評價結(jié)果如表21所示。
(I)混濁的評價
將“評價液”用濁度計(Turbidimeter/TN-100EUTECHINSTRUMENTS 公司制造)，在 20°C下測定。
(2)風(fēng)味的評價
讓5名專門評價小組成員試飲“評價液”，對雜味以及澀味按照下述的標(biāo)準(zhǔn)進行評價，然后通過協(xié)商決定最后的分?jǐn)?shù)。
(雜味的評價標(biāo)準(zhǔn))
I :雜味少
2 :雜味稍少
3 :雜味稍多
4 :雜味多
(澀味的評價標(biāo)準(zhǔn))
I :澀味少
2 :澀味稍少
3 :澀味稍多
4:澀味多
2.綠原酸類、咖啡因的測定方法
(分析儀器)
使用HPLC (日立制作所株式會社制造)。裝置的構(gòu)成部件的型號如下所述。
送液部件(內(nèi)含脫氣器)L_2130、
自動進樣器(附帶冷卻器)L-2200、
柱溫箱L-2300、
分離柱CadenzaCD-C18, Size 4. 6mm i. d. X 150mm, 3 μ m( Imtakt Corporation)
檢測器(紫外可見光吸光光度計)L-2420 ；
(分析條件)
樣品注入量10μ L，
流量1.OmT,/mi η,
紫外線吸光光度計檢測波長325nm (綠原酸類)、270nm (咖啡因)，
洗脫液A :含 0. 05mol/L 醋酸、0. 01mol/L 醋酸鈉，以及 0. lmmol/L HEDPO 的 5% 乙腈，
洗脫液B 乙腈
(濃度梯度條件)
權(quán)利要求
1.ー種含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中， 包括 在酸性白土或者活性白土的存在下，將含有綠原酸類的原料組合物分散或溶解于有機溶劑以及水的混合溶劑中的第一エ序； 除去由該第一エ序得到的分散液或者溶液中的析出物的第二エ序； 將由該第二エ序得到的溶液中的綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到I. 5 10質(zhì)量％，并且將pH調(diào)節(jié)至IJ 2 4的第三エ序；以及， 分離由該第三エ序得到的濃度調(diào)節(jié)液中所產(chǎn)生的析出物的第四エ序。
2.如權(quán)利要求I所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中， 在所述第一エ序中，具有將由第一エ序得到的分散液或者溶液的PH調(diào)節(jié)到4. 6^7的エ序。
3.如權(quán)利要求I或2所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中， 在所述第二エ序之后且在所述第三エ序結(jié)束之前，具有將由所述第二エ序中得到的所述溶液中的有機溶劑的濃度調(diào)節(jié)到5質(zhì)量％以下的エ序。
4.如權(quán)利要求廣3中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中， 所述第三エ序中的PH調(diào)節(jié)通過選自如下方法中的至少ー種方法進行向含有綠原酸類的溶液中添加酸的方法；將含有綠原酸類的溶液溶解于酸性水溶液中的方法；以及，使含有綠原酸類的溶液接觸于陽離子交換樹脂的方法。
5.如權(quán)利要求廣4中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中， 通過使含有綠原酸類的溶液接觸于陽離子交換樹脂的方法進行所述第三エ序中的PH調(diào)節(jié)。
6.如權(quán)利要求廣5中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，其中， 所述含有綠原酸類的原料組合物的固體成分中的綠原酸類的含量為2(Γ70質(zhì)量％。
7.ー種含有綠原酸類的精制制劑，其中， 在將綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到O. 6質(zhì)量％并且將pH調(diào)節(jié)到2 4時的水溶液的濁度為65NTU以下。
8.ー種含有綠原酸類的精制制劑，其中， 在將綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到O. 6質(zhì)量％并且將pH調(diào)節(jié)到3時的水溶液的濁度為65NTU以下。
9.如權(quán)利要求7或8所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中， 鉀和綠原酸類的質(zhì)量比為，K/綠原酸類=0. 18以下。
10.如權(quán)利要求7、中的任意一項所述的含有綠原酸類的精制制劑，其中， 鉀和鈉之和與綠原酸類的質(zhì)量比為，(K+Na) /綠原酸類=0. 18以下。
11.ー種含有綠原酸類的飲料，其中， 含有以下成分(A)和(B) (A)綠原酸類0.05 O. 9質(zhì)量％，以及 (B)鉀， (B)鉀和(A)綠原酸類的質(zhì)量比為，K/綠原酸類=0. 18以下，并且pH為I. 5 4。
12.如權(quán)利要求11所述的含有綠原酸類的飲料，其中，進ー步含有(C)鈉，(B)鉀和(C)鈉之和與(A)綠原酸類的質(zhì)量比為，(K+Na)/綠原酸類=0. 18以下。
13.如權(quán)利要求11或12所述的含有綠原酸類的飲料，其中，(A)綠原酸類由生咖啡豆提取物得到。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含有綠原酸類的精制制劑的制造方法，該制劑對于制造即使在酸性范圍內(nèi)也抑制混濁的產(chǎn)生的含有綠原酸類的飲料是有用的。本發(fā)明的含有綠原酸類的精制制劑的制造方法包括在酸性白土或者活性白土的存在下，將含有氯原酸類的原料組合物分散或溶解于有機溶劑以及水的混合溶劑中的第一工序；除去由該第一工序得到的分散液或者溶液中的析出物的第二工序；將由該第二工序得到的溶液中的綠原酸類的濃度調(diào)節(jié)到1.5～10質(zhì)量%，并且將pH調(diào)節(jié)到2～4的第三工序；以及，分離由該第三工序得到的濃度調(diào)節(jié)液中所產(chǎn)生的析出物的第四工序。
文檔編號C07C67/56GK102985401SQ20118003349
公開日2013年3月20日 申請日期2011年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月6日
發(fā)明者杉山征輝, 山脅健司, 久保悠子 申請人:花王株式會社