專利名稱：低成本、無廢水廢氣的n-烷基間氨基苯酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及N-烷基間氨基苯酚的制備方法。
背景技術(shù)：
N-烷基間氨基苯酚是制造熒烷染料的重要中間體，在化工生產(chǎn)尤其是非對(duì)稱性熒烷系列熱敏染料的生產(chǎn)中具有廣泛的用途，同時(shí)它還廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥中間體的生產(chǎn)中。熱敏材料目前正在被廣泛應(yīng)用，如熱敏記錄紙、熱敏防偽標(biāo)示、熱敏變色服裝等等。在熒烷染料和各類熱敏材料中，在結(jié)構(gòu)上引入不同的取代基不僅能得到各種色調(diào)的顏色，改善成色劑的光感度和發(fā)色度，同時(shí)還能有效的改進(jìn)成色劑的耐曬，耐水，耐光已經(jīng)耐有機(jī)溶劑的性能?，F(xiàn)在有文獻(xiàn)報(bào)道的制備N-烷基間氨基苯酚的方法主要有以下四種:第一種是采用間氨基苯酚和醛酮反應(yīng)，經(jīng)鉬碳或鈀碳催化加氫還原胺化一步得到N-烷基間氨基苯酚。然而此工藝的反應(yīng)條件非常難控制，極易發(fā)生酚醛聚合反應(yīng)；反應(yīng)選擇性和轉(zhuǎn)化率不好，有部分雙取代產(chǎn)物和部分沒有反應(yīng)的原料；催化劑昂貴且不易回收；同時(shí)也很難實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物的高純分離，產(chǎn)品純度通常為90%左右，生成成本也相對(duì)較高。第二種是以間硝基苯磺酸鈉為原料，經(jīng)鐵粉還原、相應(yīng)的烷基化反應(yīng)、然后經(jīng)高溫堿熔反應(yīng)、酸化后得到N-烷基間氨基苯酚。此工藝反應(yīng)路線長(zhǎng)，反應(yīng)要求的溫度高，鐵粉還原會(huì)產(chǎn)生大量的廢渣，堿熔和酸化反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生大量的廢水，對(duì)環(huán)境危害大，同時(shí)工藝也相對(duì)復(fù)雜，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求較高，不易大規(guī)模生產(chǎn)。第三種方法是以間苯二酚和乙胺水溶液為原料，在高壓釜中高溫高壓反應(yīng)制備N-烷基間氨基苯酚。此工藝對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求較高，反應(yīng)選擇性不好，同時(shí)原料間苯二酚不能完全轉(zhuǎn)化，對(duì)產(chǎn)品的 收率與純化造成很大的壓力，不易大規(guī)模生產(chǎn)。第四種方法是，中國(guó)專利報(bào)道以間氨基苯酚和鹵代烷烴為原料，在氯化錫的催化作用下高轉(zhuǎn)化率高收率的制備了 N-烷基間氨基苯酚，但筆者多次實(shí)驗(yàn)，沒能重復(fù)出來。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題是針對(duì)N-烷基間氨基苯酚現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)的不足，提供一種轉(zhuǎn)化率、選擇性、收率和純度都較高的N-烷基間氨基苯酚的制備方法。采用此生產(chǎn)工藝，不僅能得到高純度低成本的N-烷基間氨基苯酚，而且在整個(gè)生產(chǎn)過程中沒有廢水廢氣和廢渣，對(duì)環(huán)境沒有污染。為解決上述技術(shù)難題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:以間氨基苯酚為原料，以原甲酸三烷基酯為烷基化試劑，以Nafion-H樹脂為催化劑，在反應(yīng)溶劑中加熱反應(yīng)得到N-烷基間氨基苯酚。所述制備方法包括以下步驟:
權(quán)利要求
1.N-烷基間氨基苯酚的制備方法，其特征是以3-氨基苯酚和原甲酸三烷基酯為原料，以Naf ion-H樹脂為催化劑，在合適的溶劑和溫度下反應(yīng)得到N-烷基間氨基苯酚，過濾除去催化劑，濃縮溶劑后直接減壓蒸餾得到高純產(chǎn)品N-烷基間氨基苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的N-烷基間氨基苯酚的制備方法，其特征是所用的原甲酸三焼基醋具有以下結(jié)構(gòu)特征
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的N-烷基間氨基苯酚的制備方法，其特征是在Nafion-H樹脂的作用下，3-氨基苯酚和原甲酸三烷基酯的反應(yīng)溫度為60-160°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的N-烷基間氨基苯酚的制備方法，其特征是在Nafion-H樹脂的作用下，3-氨基苯酚與原甲酸三烷基酯反應(yīng)的溶劑為乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺中任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1，2和3中所述的N-烷基間氨基苯酚的制備方法，其特征是所用原料投料比為:3_氨基苯酚、原甲酸三烷基酯、Nafion-H樹脂、溶劑的重量比為1: 1.05 10: 0.1 3: 5 30。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的N-烷基間氨基苯酚的制備方法，其特征是反應(yīng)完畢后的物料直接過濾，濾液濃縮后直接減壓蒸餾收集高純產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明是針對(duì)N-烷基間氨基苯酚現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)的不足，提供一種轉(zhuǎn)化率、選擇性、收率和純度都較高的N-烷基間氨基苯酚的制備方法，以3-氨基苯酚和原甲酸三烷基酯為原料，以Nafion-H樹脂為催化劑，在合適的溶劑和溫度下反應(yīng)得到3-乙氨基苯酚，過濾除去催化劑，濃縮溶劑后直接減壓蒸餾得到高純產(chǎn)品N-烷基間氨基苯酚。本發(fā)明具有原料價(jià)格低廉，反應(yīng)溫度低，操作簡(jiǎn)單，無需高壓釜等特殊設(shè)備，且生產(chǎn)工藝無廢水廢氣等易于工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/08GK103159634SQ20111043213
公開日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2011年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月13日
發(fā)明者朱久云, 王鑫, 張存泰 申請(qǐng)人:北京莫伊克科技有限公司