專利名稱：一種二碳酸二叔丁酯的制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及精細化工合成領域，具體涉及一種二碳酸二叔丁酯的制備方法。
背景技術(shù)：
二碳酸二叔丁酯，又稱BOC酸酐，是有機合成中用來引入叔丁氧羰基保護基因，特別運用于氨基酸的氨基保護。廣泛應用于醫(yī)藥、蛋白質(zhì)及多肽合成、生物化學食品、化妝品等多種產(chǎn)品的合成中。二碳酸二叔丁酯是一種新型的氨基酸保護劑，它比傳統(tǒng)的保護劑(如氯甲酸芐酯、氯甲酸-P芴甲酸等相比)相比更安全、更經(jīng)濟、更高效、更易控制。目前二碳酸二叔丁酯的合成方法主要有(1)金屬鉀光氣法，該法成本高。(2)金屬鈉加苯甲酰氯法， 該法污染大，純度不高，反應活性不夠。(3)專利號為“ZL200610086299. 2，專利名稱為二碳酸二叔丁酯的制備方法”，該方法直接采用叔丁醇鈉混合正己烷進行反應，其分散性和活性均不夠，收率很低。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述不足之處，本發(fā)明提供了一種二碳酸二叔丁酯的制備方法，該方法工藝簡單，收率高，純度好。本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案一種二碳酸二叔丁酯的制備方法，該制備方法包括如下步驟
(1)催化劑制備按重量份配比計，將238份氯化鎳，133份三氯化鋁，270份三氯化鐵，170份氯化銅溶解在熱的4055份無水酒精中，無水酒精溫度為60-80°C ；溶解完畢后加入811份椰殼針劑活性炭，攪拌均勻倒入蒸發(fā)皿中并放入真空烘箱中，在120°C溫度下，恒溫烘烤4-6小時，冷卻破碎得到催化劑。(2)叔丁醇鈉的合成按重量份配比計，在500份無水叔丁醇中加入1500份有機溶劑甲苯，同時加入步驟(1)所制得的催化劑10份及260份氨基鈉在70-95°C下反應5_8 小時得到叔丁醇鈉溶液。(3)羰基化反應將步驟(2)所得的叔丁醇鈉溶液溫度降低到0°C，通入純凈的二氧化碳氣體10-30分鐘，得溶液A。(4)向步驟(3)所得的溶液A中加入雙光氣以及加入催化劑AlO份進行羥基化酯化反應，所加雙光氣重量是溶液A重量的1/16倍，用時7小時。(5)精制及純化對步驟(4)所得的產(chǎn)品經(jīng)常規(guī)方法精制和純化后得到二碳酸二叔丁酯成品。上述催化劑A為吡啶或2，5- 二甲基呋喃。本發(fā)明工藝簡單，收率高，純度好，用甲苯代替正己烷(常規(guī)方法使用正己烷)不僅可以提高反應溫度，而且安全性更高。
具體實施方式
下面我們將結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步說明。(1)催化劑制備將238g氯化鎳，133g三氯化鋁，270g三氯化鐵，170g氯化銅溶解在熱的4055g無水酒精中，無水酒精溫度為70°C ；溶解完畢后加入81 Ig椰殼針劑活性炭， 攪拌均勻倒入蒸發(fā)皿中并放入真空烘箱中，在120°C溫度下，恒溫烘烤5小時，冷卻破碎得到催化劑。(2)叔丁醇鈉的合成在500g無水叔丁醇中加入1500g有機溶劑甲苯，同時加入步驟(1)所制得的催化劑IOg及^Og氨基鈉在90°C下反應8小時得到叔丁醇鈉溶液。(3)羰基化反應將步驟(2)所得的叔丁醇鈉溶液溫度降低到0°C，通入純凈的二氧化碳氣體10-30分鐘，得溶液A。(4)向步驟(3)所得的溶液A中加入雙光氣以及加入催化劑2，5- 二甲基呋喃IOg 進行羥基化酯化反應，所加雙光氣重量是溶液A重量的1/16倍，用時7小時。(5)精制及純化對步驟(4)所得的產(chǎn)品經(jīng)常規(guī)方法精制和純化后得到二碳酸二叔丁酯成品。
權(quán)利要求
1.一種二碳酸二叔丁酯的制備方法，其特征在于該制備方法包括如下步驟(1)催化劑制備按重量份配比計，將238份氯化鎳，133份三氯化鋁，270份三氯化鐵，170份氯化銅溶解在熱的4055份無水酒精中，無水酒精溫度為60-80°C ；溶解完畢后加入811份椰殼針劑活性炭，攪拌均勻倒入蒸發(fā)皿中并放入真空烘箱中，在120°C溫度下，恒溫烘烤4-6小時，冷卻破碎得到催化劑；(2)叔丁醇鈉的合成按重量份配比計，在500份無水叔丁醇中加入1500份有機溶劑甲苯，同時加入步驟(1)所制得的催化劑10份及260份氨基鈉在70-95°C下反應5_8小時得到叔丁醇鈉溶液；(3)羰基化反應將步驟(2)所得的叔丁醇鈉溶液溫度降低到0°C，通入純凈的二氧化碳氣體10-30分鐘，得溶液A ；(4)向步驟(3)所得的溶液A中加入雙光氣以及加入催化劑AlO份進行羥基化酯化反應，所加雙光氣重量是溶液A重量的1/16倍，用時7小時；(5)精制及純化對步驟(4)所得的產(chǎn)品經(jīng)常規(guī)方法精制和純化后得到二碳酸二叔丁酯成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二碳酸二叔丁酯的制備方法，其特征在于所述催化劑A為吡啶或2，5-二甲基呋喃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種二碳酸二叔丁酯的制備方法，該方法是用自制叔丁醇鈉溶液與雙光氣以及催化劑在一定條件下制得二碳酸二叔丁酯，本發(fā)明工藝簡單，收率高，純度好，用甲苯代替正己烷(常規(guī)方法使用正己烷)不僅可以提高反應溫度，而且安全性更高。
文檔編號C07C69/96GK102351708SQ20111026045
公開日2012年2月15日 申請日期2011年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月5日
發(fā)明者羅明樹, 趙振元 申請人:信息產(chǎn)業(yè)電子第十一設計研究院科技工程股份有限公司