專(zhuān)利名稱：一種順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗菌劑的制備與應(yīng)用，特別涉及一種順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物及其制備和其在防治油菜菌核病中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
油菜菌核病是由一種由菌核病菌(Sclerotmia sclerotiorum)引起的重要油菜病害，它可發(fā)生在油菜生長(zhǎng)的各個(gè)時(shí)期，造成幼苗腐爛、死亡或生長(zhǎng)不良。油菜菌核病在我國(guó)分布十分廣泛，尤其在長(zhǎng)江流域及南方經(jīng)常發(fā)生，常年發(fā)生面積5000多畝，占播種面積的 50%以上，對(duì)油菜生產(chǎn)安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅。目前用于油菜菌核病防治的藥劑主要有菌核凈、 多菌靈及腐霉利等。但是長(zhǎng)時(shí)間使用同一種殺菌劑會(huì)使病菌產(chǎn)生相應(yīng)的抗性，而且近年來(lái)， 隨著人們對(duì)化學(xué)農(nóng)藥殘留和食品安全問(wèn)題的密切關(guān)注，發(fā)明安全高效的新型抗菌劑迫在眉睫。順丁烯二酰亞胺又稱馬來(lái)酰亞胺(Maleimide)，是一個(gè)含N的五元雜環(huán)類(lèi)化合物。 順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的α、β不飽和二酰亞胺環(huán)狀結(jié)構(gòu)能夠與巰基官能團(tuán)結(jié)合，從而影響體內(nèi)眾多含巰基的酶，進(jìn)而影響菌體的生長(zhǎng)。經(jīng)研究表明，該類(lèi)化合物對(duì)許多細(xì)菌、酵母、真菌等微生物具有較好的抑制作用，能有效治療馬鈴薯枝葉腐爛病，水稻胡麻斑病、紋枯病、菜豆莖腐病、菌核病及灰霉病，蘋(píng)果核梨黑星病、柑橘的瘡痂病、番茄的晚疫病等農(nóng)作物病害，而且具有高效、低毒、無(wú)公害等優(yōu)點(diǎn)。因此本發(fā)明制備所得的含順丁烯二酰亞胺結(jié)構(gòu)的新型抗菌劑有望成為防治油菜菌核病的一類(lèi)高效、安全抗菌劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物及其制備與應(yīng)用，該類(lèi)化合物制備方法簡(jiǎn)單，具有防治油菜菌核病得一類(lèi)高效、安全抗菌劑。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，
權(quán)利要求
1. 一種式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，
2.如權(quán)利要求1所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，其特征在于所述的化合物為下列之
3.—種如權(quán)利要求1所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述的方法為以2，3-二甲基順丁烯二酸酐和有機(jī)胺為原料，于有機(jī)溶劑中，在催化劑、阻聚劑和 /或脫水劑的作用下，經(jīng)酰胺化反應(yīng)和脫水閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液分離純化制得式 (I)所示的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；所述的有機(jī)溶劑為丙酮或甲苯；所述的催化劑為質(zhì)量濃度為0. 03 0. lg/mL的乙酸鈉的三乙胺溶液；所述的阻聚劑為碘化亞銅或?qū)Ρ蕉樱?所述的脫水劑為乙酸酐；所述的有機(jī)胺用所述的有機(jī)溶劑溶解后以有機(jī)胺的有機(jī)溶液的形式加入。
4.如權(quán)利要求3所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述的2， 3-二甲基順丁烯二酸酐與催化劑、阻聚劑的質(zhì)量比為1 0.23 0.56 0.01 0.12， 所述的催化劑質(zhì)量以乙酸鈉的三乙胺溶液質(zhì)量計(jì)；所述的2，3_ 二甲基順丁烯二酸酐與有機(jī)胺物質(zhì)的量比為1 0.82 0.99，所述的脫水劑以2，3_ 二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計(jì)為 0. 8 1. 7mL/g，所述有機(jī)溶劑以2，3- 二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計(jì)為4 16mL/g。
5.如權(quán)利要求3或4所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)胺為下列之一正丁胺、異丁胺、正己胺、環(huán)己胺、十二胺、苯胺、芐胺、苯乙胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)甲苯胺、3，5_ 二氯苯胺、2-甲基-3-硝基苯胺、2-氨基苯并咪唑、3，4，5_三氟苯胺。
6.如權(quán)利要求3所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進(jìn)行將2，3-二甲基順丁烯二酸酐溶于有機(jī)溶劑中，緩慢滴加溶有有機(jī)胺的有機(jī)溶液，加熱至25 60°C，攪拌1. 5 8. 5h，依次加入催化劑、阻聚劑和/或脫水劑， 升溫50 lOrC，攪拌3 Mh，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液分離純化獲得所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；所述的催化劑為質(zhì)量濃度0. 03 0. lg/mL的乙酸鈉三乙胺溶液，所述的阻聚劑為對(duì)苯二酚或碘化亞銅，所述的脫水劑為乙酸酐；所述有機(jī)溶劑為丙酮或甲苯；所述的2， 3-二甲基順丁烯二酸酐與催化劑、阻聚劑的質(zhì)量比為1 0.40 0.06，所述的催化劑質(zhì)量以乙酸鈉的三乙胺溶液質(zhì)量計(jì)；所述的2，3_ 二甲基順丁烯二酸酐與有機(jī)胺物質(zhì)的量比為 1 0.95，所述的脫水劑以2，3-二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計(jì)為1.2mL/g，所述有機(jī)溶劑以 2，3-二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計(jì)為12mL/g。
7.如權(quán)利要求3或6所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)液分離純化的方法為如下之一 (1)反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷卻至室溫，蒸除有機(jī)溶劑， 正己烷萃取，合并有機(jī)相減壓蒸餾，獲得濃縮液或晶體，濃縮液或晶體溶于丙酮經(jīng)硅膠柱層析或?qū)⒕w干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；( 反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液水洗至水層中性，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，分別用活性炭和硅膠加熱吸附、脫色，過(guò)濾，濾液減壓濃縮，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；C3)反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，再水洗至水層呈中性，取有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濾液濃縮，獲得濃縮液或晶體，濃縮液經(jīng)硅膠柱層析或?qū)⒕w干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；(4)反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，過(guò)濾，濾餅依次用水、甲苯洗滌，過(guò)濾，干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；(5)反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液室溫冷卻，反應(yīng)液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，或?qū)⒎磻?yīng)液過(guò)濾，濾液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，再水洗至水層呈中性，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濾液減壓濃縮，獲得濃縮液或晶體，濃縮液用重結(jié)晶溶劑重結(jié)晶，干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；所述的重結(jié)晶溶劑為正己烷、乙酸乙酯、石油醚或甲苯。
8.如權(quán)利要求1所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物在防治油菜菌核病抑菌反應(yīng)中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物，式(I)中，R為C1～C16的脂肪烴基、苯基或取代苯基；所述脂肪烴基為C1～C16直鏈烴基、C1～C16支鏈烴基或C1～C16環(huán)烷基；所述取代苯基的取代基為C1～C3烷基、對(duì)氯基、3，5-二氯基、2-甲基-3-硝基、苯并咪唑基、3，4，5-三氟基；所述的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物的制備方法為以2，3-二甲基順丁烯二酸酐和有機(jī)胺為原料，于有機(jī)溶劑中，在催化劑、阻聚劑和/或脫水劑的作用下，經(jīng)酰胺化反應(yīng)和脫水閉環(huán)反應(yīng)值得式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類(lèi)化合物；本發(fā)明化合物制備方法簡(jiǎn)單、操作方便；不但提高了對(duì)油菜菌核病菌的抑制效果，而且毒性較低。
文檔編號(hào)C07D403/04GK102382028SQ20111024920
公開(kāi)日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2011年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月26日
發(fā)明者李偉, 沈寅初, 沈振忠, 范永仙, 陳小龍 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)