專(zhuān)利名稱(chēng)：三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高耐熱脂環(huán)式聚酯等的原料的制造方法。
背景技術(shù)：
各種聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)各種成形方法等成形為膜、片材、異形材、纖維、管、容器等，因此應(yīng)用于很廣的領(lǐng)域。應(yīng)用最多的聚酯是以對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸等芳香族二元羧酸作為原料的芳香族聚酯，由于它們含有芳香族基團(tuán)，因此耐熱性、強(qiáng)韌性等優(yōu)異。近年來(lái)，進(jìn)行了半導(dǎo)體激光光源的低波長(zhǎng)區(qū)域化，逐漸可以使用作為光信號(hào)的光源的藍(lán)色激光、紫外光激光等。伴隨于此，逐漸需要可用于光學(xué)材料、電子零件等的聚合物材料的透明化。但是，作為上述芳香族聚酯，耐紫外線(xiàn)性、光線(xiàn)透過(guò)率等差，因此難以適用于這樣的領(lǐng)域。因此，由于具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚酯耐熱性、透明性、耐水性?xún)?yōu)異，所以開(kāi)始部分應(yīng)用于要求上述透明性的領(lǐng)域。作為脂環(huán)式聚酯的制造方法，提出過(guò)為數(shù)眾多的使用如1， 4-環(huán)己烷二甲醇那樣的飽和環(huán)狀脂肪族伯二醇的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。飽和環(huán)狀脂肪族伯二醇是在羥基和飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)之間插入有烷撐基，因此，得到的脂環(huán)式聚酯樹(shù)脂具有脂肪族性質(zhì)，就環(huán)己烷環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的化合物而言，耐熱性低。因此，作為上述用途，沒(méi)有得到充分的特性。此外，以提高脂環(huán)式聚酯的耐熱性為目的，提出過(guò)由以4，4' -二環(huán)己基二羧酸為主成分的二羧酸成分和脂環(huán)式二醇形成的脂環(huán)式聚酯(專(zhuān)利文獻(xiàn)幻。但是，它們的耐熱性仍不充分。另一方面，具有三環(huán)癸烷骨架的(甲基)丙烯酸酯顯示了優(yōu)異的固化性、耐水性、 可撓性、耐堿性等，因此對(duì)其進(jìn)行過(guò)各種研究(專(zhuān)利文獻(xiàn)3 幻。但是，還不知曉具有三環(huán)癸烷骨架的聚酯?！币詠?lái)，需求耐熱性?xún)?yōu)異的脂環(huán)式聚酯的原料?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 特表2007-517926號(hào)公報(bào)；專(zhuān)利文獻(xiàn)2 特開(kāi)2006-111794號(hào)公報(bào)；專(zhuān)利文獻(xiàn)3 特開(kāi)平8-311130號(hào)公報(bào)；專(zhuān)利文獻(xiàn)4 特開(kāi)2002-265886號(hào)公報(bào)；專(zhuān)利文獻(xiàn)5 特開(kāi)2006-315960號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及(1)三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于在含有釕化合物、鈷化合物和鹵化鹽的催化劑體系的存在下，使由下述式(I)表示的二環(huán)戊二烯和甲酸化合物反應(yīng)，制得由下述式(II)表示的三環(huán)癸烯單羧酸衍生物，然后，通過(guò)對(duì)該三環(huán)癸烯單羧酸衍生物進(jìn)行加氫甲?；?，得到由下述式(III)表示的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物。[化1]
權(quán)利要求
1.三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于在含有釕化合物、鈷化合物和鹵化鹽的催化劑體系的存在下，使由下述式(I)表示的二環(huán)戊二烯和甲酸化合物反應(yīng)，制得由下述式(II)表示的三環(huán)癸烯單羧酸衍生物，然后，通過(guò)對(duì)該三環(huán)癸烯單羧酸衍生物進(jìn)行加氫甲?；玫接上率鍪?III)表示的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其中，所述釕化合物是分子內(nèi)兼具羰基配體和鹵素配體的釕絡(luò)合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其中，所述商化鹽是季銨鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法， 其中，在堿性化合物的存在下實(shí)施所述二環(huán)戊二烯和甲酸化合物的反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其中，所述堿性化合物是叔胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法， 其中，在酚化合物的存在下實(shí)施所述二環(huán)戊二烯和甲酸化合物的反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法， 其中，在有機(jī)鹵化物的存在下實(shí)施所述二環(huán)戊二烯和甲酸化合物的反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法， 其中，在含有釕化合物的催化劑體系的存在下實(shí)施所述三環(huán)癸烯單羧酸衍生物的加氫甲?；?br> 9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法， 其特征在于，在所述三環(huán)癸烯單羧酸衍生物的加氫甲酰化的催化劑體系中并用鹵化鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法， 其特征在于，在所述三環(huán)癸烯單羧酸衍生物的加氫甲?；拇呋瘎w系中并用鈷化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于，在所述三環(huán)癸烯單羧酸衍生物的加氫甲?；拇呋瘎w系中并用酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于， 所述酸是布朗斯臺(tái)德酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于， 所述布朗斯臺(tái)德酸是含磷的酸。
14.根據(jù)權(quán)利要求1 13中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于，在酚化合物的存在下實(shí)施所述三環(huán)癸烯單羧酸衍生物的加氫甲?；?br> 15.根據(jù)權(quán)利要求1 14中任意一項(xiàng)所述的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于，在反應(yīng)溫度100 20(TC、壓力1 20MI^下進(jìn)行所述三環(huán)癸烯單羧酸衍生物的加氫甲酰化。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制造能夠成為高耐熱脂環(huán)式聚酯等的原料的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的方法。三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物的制造方法，其特征在于在含有釕化合物、鈷化合物和鹵化鹽的催化劑體系的存在下，使由下述式(I)表示的二環(huán)戊二烯和甲酸化合物反應(yīng)，制得由下述式(II)表示的三環(huán)癸烯單羧酸衍生物，然后，通過(guò)對(duì)該三環(huán)癸烯單羧酸衍生物進(jìn)行加氫甲酰化，得到由下述式(III)表示的三環(huán)癸烷單甲醇單羧酸衍生物。式(II)和(III)中，R表示氫、碳原子數(shù)為1～5的烷基、乙烯基、芐基。
文檔編號(hào)C07B61/00GK102596888SQ20108004728
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月22日
發(fā)明者佐藤一彥, 富永健一, 川上廣幸 申請(qǐng)人:日立化成工業(yè)株式會(huì)社, 獨(dú)立行政法人產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所