專(zhuān)利名稱(chēng)：制備氟代烷基腈的方法
制備氟代烷基腈的方法本發(fā)明涉及一種由氟代烷基羧酰胺制備氟代烷基腈的方法。氟代烷基腈是制備活性農(nóng)用化學(xué)成分的重要中間體。US 2939878公開(kāi)了可以由一氯二氟甲烷和氯化氰在500至750°C的溫度反應(yīng)獲得氟代腈。這種無(wú)選擇性的反應(yīng)生成了三氟乙腈、氯二氟乙腈、2-氯四氟丙腈和其他氟化低沸物的混合物。另一個(gè)專(zhuān)利申請(qǐng)(JP 59118751A)記載了式RFCCl3的氯氟烷烴與氨在800°C的溫度下反應(yīng)。Hellberg 禾口 Massonne 描述了同樣的方法(Chemiker-Ztg. /Chem. Apparatur/ Verfahrenstechnik，第 93 卷(1969)6,209-211)。R 113a 與氨在 500-800°C反應(yīng)。這里同樣獲得了產(chǎn)物的混合物(CF3CN、CF3CUCF3H, CF3CC13、C2F4Cl2, C2F2Cl4, C2F3Cl、CF2Cl2)。Grunewald 等(J. Med. Chem. 2006，49，2939-2952)禾口 Swarts(Bulletin Societes Chemiques Beiges, 1922,Vol 31,364-365)記載了由二氟乙酰胺與五氧化二磷制備二氟乙腈的方法。此方法包括將這兩種固體加熱，然后在_78°C冷凝揮發(fā)的腈。然而，殘存在反應(yīng)容器中的固體反應(yīng)殘留物難以去除。另一個(gè)方法描述了乙腈的電化學(xué)氟化作用(Masatake Haruta and Nobuatsu Watanabe，J. Fluorine Chemistry, 7 (1976) 159-177)。該反應(yīng)無(wú)選擇性地進(jìn)行，也得到了反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。Foulletier (EP 55651B1)描述了三氯乙腈在400°C時(shí)進(jìn)行氣相氟化反應(yīng)。這也同樣獲得了混合物。Parker 在 Synthetic Communications (第 34 卷，2004,第 9O3-9O7 頁(yè))中記載了
由三氟乙酰胺與三氟乙酸酐在吡啶中反應(yīng)制備三氟乙腈。該方法的一個(gè)缺點(diǎn)是使用了昂貴的三氟乙酸酐，其必須以化學(xué)計(jì)量使用。所有的上述方法都具有以下特點(diǎn)其均需要專(zhuān)門(mén)的設(shè)備、非常高的溫度、昂貴和危險(xiǎn)的試劑，并且只有通過(guò)復(fù)雜的分離才能把所需的產(chǎn)物從產(chǎn)物混合物中分離出來(lái)。由現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備氟代烷基腈的方法，其可以?xún)?yōu)選地以簡(jiǎn)單和廉價(jià)的方式進(jìn)行。由所述期望方法所獲得的氟代烷基腈應(yīng)優(yōu)選以高產(chǎn)率和高純度獲得。更特別地，所述期望方法應(yīng)當(dāng)使得無(wú)需復(fù)雜的提純方法就可以獲得所需的目標(biāo)化合物。所述目的根據(jù)本發(fā)明通過(guò)一種制備通式(I)的氟代烷基腈的方法而實(shí)現(xiàn)，
權(quán)利要求
1.制備通式(I)的氟代烷基腈的方法
2.權(quán)利要求1的方法，其中X1和X2各自獨(dú)立地為氟、氯、氫、Ch2烷基、CH2鹵代烷基或C5_18芳基， Y1和Y2各自獨(dú)立地為氫、氟、氯、C2_8烷基或者C2-8鹵代烷基， Hal為氯或溴； R1為C2-8烷基或者C5_18芳基。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中X1和X2各自獨(dú)立地為氟、氯、氫或者CV12鹵代烷基， Y1和Y2各自獨(dú)立地為氟、氯、氫、c3_6烷基、CF3或者CF2H, R1為C3_6烷基或者C6芳基， 并且Hal為氯。
4.權(quán)利要求1至3之一的方法，其中所述氟化羧酸選自三氟乙酸、二氟乙酸、二氟氯乙酸、氯氟乙酸、2，3，3，3-四氟丙酸、2，2，3，3-四氟丙酸、2，2-二氟丙酸、五氟丙酸、2，3，3，4， 4,4-六氟丁烷甲酸。
5.權(quán)利要求1至4之一的方法，其中所述?；u選自乙酰氯、新戊酰氯、2，2-二甲基丁酰氯、異戊酰氯和苯甲酰氯。
6.權(quán)利要求1至5之一的方法，其中所述通式(III)的氟化羧酸與通式(II)的氟化烷基酰胺的摩爾比為0. 05至1。
7.權(quán)利要求1至6之一的方法，其中所述通式(IV)的酰基鹵與通式(II)的氟化烷基酰胺的摩爾比為0.5至5。
8.權(quán)利要求1至7之一的方法，其中所述堿選自吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、喹啉、 喹哪啶、鹵代吡啶。
9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的方法，其中所用的堿與通式(III)氟化羧酸的摩爾比為 0. 5 至 10。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備氟代烷基腈的方法，通過(guò)將氟化羧酸酰胺與?；u和氟化羧酸反應(yīng)而進(jìn)行。本發(fā)明的方法可以基于以下方案(I)定義，其中X1、X2、R1、Hal具有說(shuō)明書(shū)所給出的含義。
文檔編號(hào)C07C255/10GK102459157SQ201080025238
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月8日
發(fā)明者J-D·海因里希, N·盧, S·帕森諾克, T·沃爾 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司