專利名稱：共軛芳族化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及共軛芳族化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
共軛芳族化合物在農(nóng)藥、藥品、電子材料等各個領(lǐng)域中是重要的化合物。作為其制備方法，在美國專利公開第2006/00585M號公報中公開了在具有2，2， 聯(lián)吡啶和1，5 環(huán)辛二烯作為配體的0價鎳絡(luò)合物催化劑和還原劑的存在下，進行芳族鹵化物的偶聯(lián)反應的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供以下發(fā)明等
<1>共軛芳族化合物的制備方法，其特征在于，使選自碘原子、溴原子和氯原子中的1 個或2個離去基團鍵合在芳環(huán)上、在與該離去基團所鍵合的碳原子相鄰的碳原子上不具有下述(cl)、(gl)和(hi)的芳族化合物㈧和與其具有相同結(jié)構(gòu)的芳族化合物㈧或與上述芳族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同、且選自碘原子、溴原子和氯原子中的1個或2個離去基團鍵合在芳環(huán)上、且在與該離去基團所鍵合的碳原子相鄰的碳原子上不具有上述(cl)、(gl)和 (hi)的芳族化合物(B)，在以下物質(zhì)的存在下反應， (cl)下述式(10)表示的基團，
權(quán)利要求
1.共軛芳族化合物的制備方法，其特征在于，使選自碘原子、溴原子和氯原子中的1個或2個離去基團鍵合在芳環(huán)上、且在與該離去基團所鍵合的碳原子相鄰的碳原子上不具有下述(cl)、(gl)和(hi)的芳族化合物(A)和與其具有相同結(jié)構(gòu)的芳族化合物(A)或與上述芳族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同、且選自碘原子、溴原子和氯原子中的1個或2個離去基團鍵合在芳環(huán)上、且在與該離去基團所鍵合的碳原子相鄰的碳原子上不具有上述(cl)、(gl)和(hi)的芳族化合物(B)，在以下物質(zhì)的存在下反應，(cl)下述式(10)表示的基團，
2.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，配體(Li)為選自具有至少2個吸電子基、且在3 位、6位、3’位和6’位上不具有取代基的2，2’ 聯(lián)吡啶化合物和具有至少2個吸電子基、 且在2位和9位上不具有取代基的1，10 菲咯啉化合物中的至少1種配體。
3.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，配體(Li)為具有至少2個吸電子基、且在3位、 6位、3’位和6’位上不具有取代基的2，2’ 聯(lián)吡啶化合物。
4.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，配體(U)為選自具有至少2個供電子基、且在3 位、6位、3’位和6’位上不具有取代基的2，2’ 聯(lián)吡啶化合物和具有至少2個供電子基、 且在2位和9位上不具有取代基的1，10 菲咯啉化合物中的至少1種配體。
5.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，配體(U)為具有至少2個供電子基、且在3位、6位、3’位和6’位上不具有取代基的2，2’ 聯(lián)吡啶化合物。
6.權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其中，具有至少2個吸電子基、且在3位、6位、3’ 位和6’位上不具有取代基的2，2’ 聯(lián)吡啶化合物為式(1)表示的聯(lián)吡啶化合物，式中，R1和R2各自獨立地表示氫原子或吸電子基，其中，R1和R2不同時為氫原子。
7.權(quán)利要求2所述的制備方法，其中，具有至少2個吸電子基、且在2位和9位上不具有取代基的1，10 菲咯啉化合物為式( 表示的菲咯啉化合物，子。
8.權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其中，具有至少2個供電子基、且在3位、6位、3’ 位和6’位上不具有取代基的2，2’ 聯(lián)吡啶化合物為式C3)表示的聯(lián)吡啶化合物，式中，R6和R7各自獨立地表示氫原子或供電子基，其中，R6和R7不同時為氫原子。
9.權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，具有至少2個供電子基、且在2位和9位上不具有取代基的1，10 菲咯啉化合物為式(4)表示的菲咯啉化合物，式中，R8、R9和Riq各自獨立地表示氫原子或吸電子基，其中，R8、R9和Riq不同時為氫原子。
10.權(quán)利要求1、2、3、6或7所述的制備方法，其中，吸電子基為氟原子、碳原子數(shù)廣20 的氟代烷基、碳原子數(shù)2 20的烷氧羰基、碳原子數(shù)2 20的酰基、氰基或硝基。
11.權(quán)利要求1、4、5、8或9所述的制備方法，其中，供電子基為碳原子數(shù)廣20的烷基、碳原子數(shù)廣20的烷氧基、碳原子數(shù)6 20的芳基或碳原子數(shù)廣20的二烷基氨基。
12.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，芳族化合物(A)和芳族化合物(B)的芳環(huán)各自獨立地為苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)或吡啶環(huán)。
13.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，使芳族化合物(A)和與其具有相同結(jié)構(gòu)的芳族化合物㈧反應。
14.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，使芳族化合物(A)和與該芳族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同的芳族化合物(B)反應。
15.權(quán)利要求13或14所述的制備方法，其中，芳族化合物(A)為式(5)表示的芳族化合物，
16.權(quán)利要求14所述的制備方法，其中，芳族化合物(B)使用式(6)表示的芳族化合物，
17.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，鎳化合物為鹵化鎳。
18.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，鎳化合物為雙(環(huán)辛二烯)鎳(0)。
19.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，金屬還原劑為鋅。
全文摘要
本發(fā)明涉及共軛芳族化合物的制備方法，其特征在于，使選自碘原子、溴原子和氯原子中的1個或2個離去基團鍵合在芳環(huán)上、且在與該離去基團所鍵合的碳原子相鄰的碳原子上不具有(c1)下述式(10)表示的基團(式中，A1表示碳原子數(shù)1~20的烷氧基等)、(g1)可被氟原子等取代的碳原子數(shù)1~20的烷基、和(h1)可被氟原子等取代的碳原子數(shù)2~20的?；姆甲寤衔?A)和與其具有相同結(jié)構(gòu)的芳族化合物(A)或與上述芳族化合物(A)結(jié)構(gòu)不同、且選自碘原子、溴原子和氯原子中的1個或2個離去基團鍵合在芳環(huán)上、且在與該離去基團所鍵合的碳原子相鄰的碳原子上不具有上述(c1)、(g1)和(h1)的芳族化合物(B)，在下述物質(zhì)的存在下反應(i)鎳化合物、(ii)金屬還原劑、(iii)選自具有至少1個吸電子基、且在3位、6位、3’位和6’位上不具有取代基的2，2’-聯(lián)吡啶化合物和具有至少1個吸電子基、且在2位和9位上不具有取代基的1，10-菲咯啉化合物中的至少1種配體(L1)、和(iv)選自具有至少1個供電子基、且在3位、6位、3’位和6’位上不具有取代基的2,2’ 聯(lián)吡啶化合物和具有至少1個供電子基、且在2位和9位上不具有取代基的1,10 菲咯啉化合物中的至少1種配體(L2)。
文檔編號C07B37/04GK102361837SQ20108001285
公開日2012年2月22日 申請日期2010年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月23日
發(fā)明者小田精二, 田中章夫, 神川卓 申請人:住友化學株式會社