專利名稱：一種新結(jié)構(gòu)二萜化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新結(jié)構(gòu)二萜化合物，尤其是具有C9位與C2tl位形成 四元內(nèi)酯環(huán)，A環(huán)為椅式構(gòu)象，B環(huán)為船式構(gòu)象，C環(huán)為扭椅式構(gòu)象的新結(jié)構(gòu)二萜化合物 及其制備方法，屬于植物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
冬凌草Isodon rubescence (Hemsl.) Hara系唇形科香茶菜屬多年生草本
或灌木、半灌木，又名雪花草、冰凌花、冰凌草、六月令、山荏、破血丹、明鏡草、彩 花草、山香草。分布于河南、四川、貴州等地海拔400-1500米山坡灌叢、林地、礫石地 等向陽處。具清熱解毒、消炎止痛、健胃活血及抗腫瘤功效，民間用于治療食管癌已有 幾十年的歷史[《貴州植物志》編輯委員會.貴州植物志(第八卷)[M],四川成都四川 民族出版社，1988，12 493-494.]。冬凌草中的次生代謝成分類型異常豐富，往往因產(chǎn)地、季節(jié)的不同，其化 學(xué)成分有較大的差異。目前，已經(jīng)從冬凌草及其變種中分離出來的二萜有對映 貝殼杉烷型(ent-kaurane)、對映-6，7-斷裂-貝殼杉烷型(ent_6，7-seco-kaurane type)、對映 _8，15-斷裂-貝殼杉烷型(ent-8，15-seco-kaurane type)、對映-15， 16-斷裂-貝殼杉烷型(ent-15，16-seco-kaurane type)、對映_7，20-環(huán)-貝殼杉烷型 (ent-7, 20-cyclo-kaurane type)、對映貝殼杉烷二聚體(ent-kaurane dimmer)、雜貝殼杉 燒(Miscellaneous-ent-kaurane)、對映松香燒型(ent-abietane)。[H.D.Sun, Y.L.Xu, B.Jiang, Diterpenoids from Isodon Species[M], Science Press Beijing, 2001 ； H.D.Sun, S.X.Huang, Q.B.Han, Diterpenoids from Isodon Species and their biological activities, Nat. Prod.Rep, 2006，23，673-698.]迄今為止，本發(fā)明中所涉及的具有C9位和C2tl位形成四元內(nèi)酯環(huán)，A環(huán)為椅式 構(gòu)象，B環(huán)為船式構(gòu)象，C環(huán)為扭椅式構(gòu)象的新結(jié)構(gòu)二萜化合物，尚未發(fā)現(xiàn)有專利和文獻 報道。

發(fā)明內(nèi)容
1、發(fā)明目的本發(fā)明的一個目的在于提供一類新的具有C9位和C2tl位形成四元內(nèi)酯環(huán)，A環(huán) 為椅式構(gòu)象，B環(huán)為船式構(gòu)象，C環(huán)為扭椅式構(gòu)象的新結(jié)構(gòu)二萜化合物；本發(fā)明的另一個目的是提供上述新結(jié)構(gòu)二萜化合物的制備方法。本發(fā)明提供具有C9位和C2tl位形成四元內(nèi)酯環(huán)，A環(huán)為椅式構(gòu)象，B環(huán)為船式
構(gòu)象，C環(huán)為扭椅式構(gòu)象的新結(jié)構(gòu)二萜化合物，具有如下基本結(jié)構(gòu)母核
權(quán)利要求
1.一種新結(jié)構(gòu)的二萜化合物，具有以下結(jié)構(gòu)母核；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新結(jié)構(gòu)二萜化合物，其特征在于當民=α-OH, C13_14之間為氧橋時的化合物，命名為雪花草甲素，分子式為C2tlH3tlO4,結(jié)構(gòu)式如下
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新結(jié)構(gòu)二萜化合物，其特征是該類化合物包括C3，C6, C7, C8, C12，C13，C19上的氫被-0C0R、-OR、= O取代的產(chǎn)物，取代基可以是相同或 不同，R為烷基或芳基。
4.按照權(quán)利要求1或2或3所述的一種新結(jié)構(gòu)二萜化合物的制備方法，其特征在于經(jīng) 過下列步驟(1)丙酮加熱回流提取陰干的冬凌草葉，精粉碎后用丙酮加熱回流提取，趁熱過 濾，得稀丙酮提取液；(2)濃縮稀丙酮提取液將稀丙酮提取液減壓濃縮得丙酮浸膏；(3)萃取丙酮浸膏用蒸餾水溶解，再用乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，得 稀乙酸乙酯萃取液；(4)濃縮稀乙酸乙酯萃取液將稀乙酸乙酯萃取液減壓濃縮，得乙酸乙酯浸膏；(5)柱層析分離將乙酸乙酯浸膏與硅膠拌樣(硅膠粒度200 300目)，用硅膠柱 層分離，以石油醚或石油醚-乙酸乙酯溶劑系統(tǒng)進行梯度洗脫，洗脫液分別進行薄層檢 測，合并類似洗脫餾分，濃縮得雪花草甲素和學(xué)花草乙素粗品；(6)單體化合物的純化雪花草甲素和雪花草乙素粗品分別用甲醇反復(fù)結(jié)晶得本發(fā) 明的雪花草甲素和雪花草乙素。
5.根據(jù)權(quán)利了要求4所述的一類新結(jié)構(gòu)二萜化合物制備方法，其特征是步驟(1)中丙 酮與水的體積百分比濃度為95% 85%。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一類新結(jié)構(gòu)二萜化合物制備方法，其特征步驟(5)中洗脫劑 為石油醚-乙酸乙酯時，石油醚與乙酸乙酯體積配比為5 9 1。
全文摘要
本發(fā)明為一種新結(jié)構(gòu)二萜化合物及其制備方法，屬植物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及從唇形科香茶菜屬植物冬凌草Isodon rubescence(Hemsl.)Hara中提取分離該類二萜化合物及提取制備方法。本發(fā)明原材料采用高等植物的葉，采集便捷、得率高、不會對自然資源產(chǎn)生破壞；所提供的化合物結(jié)構(gòu)新穎，其中該化合物C9位與C20位之間形成內(nèi)酯環(huán)，A環(huán)為椅式構(gòu)象，B環(huán)為船式構(gòu)象，C環(huán)為扭椅式構(gòu)象的新結(jié)構(gòu)二萜化合物，在專利和文獻中未見報道。所述二萜化合物具有如下圖的基本結(jié)構(gòu)母核，結(jié)構(gòu)中R1，R2為-H或-OH，C12-13或C13-14之間為雙鍵或氧橋中的一種，C9-20形成四元內(nèi)酯環(huán)的二萜化合物。
文檔編號C07D305/14GK102010419SQ20101054162
公開日2011年4月13日 申請日期2010年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者張敬杰, 李齊激, 潘爐臺, 鄒娟 申請人:貴陽中醫(yī)學(xué)院