專利名稱：二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及呋喃酚(化學(xué)名稱2，3_ 二氫-2，2-二甲基-7-羥基苯并呋喃)的制 備方法，尤其是用二羧酸酚鋁作催化劑催化合成呋喃酚的方法。管愛(ài)國(guó)等(CN1858309A)描述了異丙氧基二硬酯酰鋁、二異丙氧基硬酯酰鋁的制 備方法；研究了異丙氧基二硬酯酰鋁、二異丙氧基硬酯酰鋁作為添加劑在紡織工業(yè)中的應(yīng) 用；芬曼斯等(CN1832913A)描述了在溶液中制備的單丙烯酸二異丙醇鋁；研究了單丙烯酸 二異丙醇鋁作為添加劑在涂料工業(yè)中的應(yīng)用；日本專利(JP特開(kāi)2008138193A)描述了乙酸 二異丙醇鋁；研究了乙酸二異丙醇鋁在油墨工業(yè)中的應(yīng)用。中國(guó)專利(CN101402649)描述 了脂肪酸異丙醇鋁及其應(yīng)用；中國(guó)專利(CN101423525)描述了二烷酰氧基[2_(2_甲基烯丙 氧基)苯氧基]鋁及其應(yīng)用；中國(guó)專利(CN101418008)描述了二羧酸酚鋁的制備及其二羧 酸呋喃酚鋁在催化合成呋喃酚中的應(yīng)用。目前尚未發(fā)現(xiàn)二羧酸苯酚鋁、二羧酸萘酚鋁作為 催化劑應(yīng)用于化學(xué)合成特別是催化合成呋喃酚的報(bào)道。呋喃酚(化學(xué)名為2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯并呋喃，1)，是生產(chǎn)克百威、 好安威、丙硫克百威、呋線威等氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的中間體。其結(jié)構(gòu)式為目前已工業(yè)化的呋喃酚裝置大多采用以鄰苯二酚為原料的生產(chǎn)路線，呋喃酚環(huán)合 反應(yīng)收率50 78%。采用異丙醇鋁催化呋喃酚制備，收率不高，收率< 78% [以2-(2_甲 基烯丙氧基)苯酚計(jì)]，而且反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、能耗高、含鋁廢液的后處理是環(huán)保難題。呋喃酚合成涉及Claisen重排反應(yīng)、Cope重排反應(yīng)和催化環(huán)合反應(yīng)。2_(2_甲基 烯丙氧基)苯酚⑵經(jīng)如下反應(yīng)可能得到呋喃酚⑴和副產(chǎn)物4-(2-甲基烯丙基)-1，2_苯 二酚⑶
背景技術(shù)：
權(quán)利要求
二羧酸酚鋁[(RCO2)2AlOAr]催化合成呋喃酚的方法，其特征是原料2 (2 甲基烯丙氧基)苯酚(2)在二羧酸酚鋁的催化作用下合成呋喃酚，反應(yīng)式如下(RCO2)2AlOAr中，R選自C1～C2烷基，C3～C17直鏈烷基或支鏈烷基或環(huán)烷基；Ar選自苯基，2 甲基苯基，4 甲基苯基，2 甲氧基苯基，4 甲氧基苯基，2 乙氧基苯基，4 乙氧基苯基，2 氯苯基，4 氯苯基，2 羧基苯基，2，6 二甲基苯基，2 聯(lián)苯基，4 聯(lián)苯基，1 萘基，2 萘基。具體過(guò)程是將式(2)所示的原料2 (2 甲基烯丙氧基)苯酚和催化劑二羧酸酚鋁按一定的比例加入有機(jī)溶劑中，攪拌下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150℃～200℃，反應(yīng)時(shí)間為2～6小時(shí)，得到產(chǎn)品呋喃酚，反應(yīng)收率≥81.0％[以2 (2 甲基烯丙氧基)苯酚計(jì)]。FSA00000281139200011.tif
2.權(quán)利要求1所述二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法，其特征是所述原料2-(2-甲基 烯丙氧基)苯酚的質(zhì)量含量為60.0% 70.0%。
3.權(quán)利要求1所述二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法，其特征是所述催化劑二羧酸酚 鋁的用量為2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚質(zhì)量的1.0% 6.0%。
4.權(quán)利要求1所述二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法，其特征是所述有機(jī)溶劑為氯 苯、鄰二氯苯、二苯醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、N， N- 二甲基苯胺、N, N- 二乙基苯胺、DMF和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了二羧酸酚鋁[(RCO2)2AlOAr]作為催化劑合成呋喃酚的方法，即原料2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚(2)在二羧酸酚鋁的催化作用下合成呋喃酚(1)，反應(yīng)式如下(RCO2)2AlOAr中，R選自C1～C2烷基，C3～C17直鏈烷基或支鏈烷基或環(huán)烷基；Ar選自苯基，2-甲基苯基，4-甲基苯基，2-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，2-乙氧基苯基，4-乙氧基苯基，2-氯苯基，4-氯苯基，2-羧基苯基，2，6-二甲基苯基，2-聯(lián)苯基，4-聯(lián)苯基，1-萘基，2-萘基。本發(fā)明采用二羧酸酚鋁作為催化劑合成呋喃酚，原料易得，無(wú)需改變生產(chǎn)裝置，投資少，見(jiàn)效快，呋喃酚環(huán)合反應(yīng)單步收率≥81.0％，呋喃酚收率明顯高于異丙醇鋁為催化劑的傳統(tǒng)工藝，降低了生產(chǎn)成本，經(jīng)濟(jì)效益明顯。
文檔編號(hào)C07D307/86GK101979387SQ201010290138
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2010年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月25日
發(fā)明者劉祈星, 羅先福, 陳平 申請(qǐng)人:長(zhǎng)沙理工大學(xué)