專利名稱：軸手性二胺衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種軸手性二胺衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
軸手性二胺類化合物作為手性試劑或者手性輔劑用來合成各種手性化合物已取得了一定的成功。通過近30年的發(fā)展，科學家們通過不斷的嘗試和努力合成了一些具有硫脲結(jié)構(gòu)的小分子化合物及其配體、一些氮雜環(huán)卡賓配體及其絡(luò)合物、一些希夫堿類氮磷配體等(Chem. Rev. 1998，98，M05-2494)，相信在不久的將來會有更多較高活性和對映選擇性的配體化合物不斷涌現(xiàn)出來。迄今，獲得光學純軸手性二胺類化合物的主要途徑是拆分相應(yīng)的消旋化合物。其存在的主要缺陷是需用價格昂貴的手性拆分試劑，且拆分后的化合物需要多次提純(如重結(jié)晶)才能獲得高光學純度的化合物。鑒于此，本領(lǐng)域迫切需要一種經(jīng)濟高效、且易于規(guī)?；苽涞妮S手性二胺類化合物的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種經(jīng)濟高效、且易于規(guī)?；苽涞妮S手性二胺類化合物的制備方法，克服現(xiàn)有技術(shù)中的存在的缺陷。本發(fā)明所要制備的軸手性二胺類化合物，其結(jié)構(gòu)如式I所示
權(quán)利要求
1. 一種制備式I所示化合物的方法，其特征在于，所說方法的主要步驟是以式II所示化合物為起始原料，首先將式II所示化合物制成相應(yīng)的酰胺，然后將所得的酰胺依次經(jīng) Hofmann降解和水解后獲得目標物；
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，其中R1,R2, R3, R4, R5, R6, R7和R8分別獨立選自H或C1 C3烷氧基中一種，或R1 &中任意兩個相鄰的R的結(jié)合為苯基。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，其中R1A2,R7和&為H，R3+R4為苯基， 為苯基。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，其中RijR2,R3, R6, R7和R8均為H，R4和R5均為甲氧基。
5.如權(quán)利要求1 4中任意一項所述的方法，其特征在于，所說方法的主要步驟是以式II所示化合物為起始原料，依次經(jīng)“酰鹵化”反應(yīng)、“酰胺化”反應(yīng)、“Hofmarm降解”反應(yīng)和“水解”反應(yīng)后獲得目標物
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟(1)將式II所示化合物與酰鹵化試劑按摩爾比為1 (1 20)置于極性有機溶劑中， 在20°C 120°C狀態(tài)保持1小時 40小時，得式III所示化合物；(2)將式III所示化合物與氨類化合物按摩爾比為1 (1 幻置于極性有機溶劑中， 在0°C 60°C狀態(tài)保持4小時 30小時，所得產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干燥和重結(jié)晶，得式IV所示化合物；(3)將式IV所示化合物與Cl2、Br2或I2，堿和極性有機溶劑置于反應(yīng)器中，在30°C 120°C狀態(tài)保持0. 5小時 10小時，所得產(chǎn)物經(jīng)洗滌、萃取和重結(jié)晶，得中間體；在有無機堿存在條件下，將上述中間體進行水解，水解溫度為50°C 140°C，水解產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌、干燥和重結(jié)晶，得目標化合物。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，其中所說的極性有機溶劑為鹵代烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種軸手性二胺衍生物的制備方法，其主要步驟是以軸手性二羧酸類化合物為起始原料，首先將軸手性二羧酸類化合物制成相應(yīng)的酰胺，然后將所得的酰胺依次經(jīng)Hofmann降解和水解后獲得目標物。本發(fā)明提供了一種經(jīng)濟高效、且易于規(guī)?；苽涞妮S手性二胺類化合物的制備方法，克服現(xiàn)有技術(shù)中的存在的缺陷。
文檔編號C07C217/84GK102276376SQ20101020220
公開日2011年12月14日 申請日期2010年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月13日
發(fā)明者劉連軍, 單建學, 施敏, 李升可, 王飛軍 申請人:華東理工大學