專利名稱：一種三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜及其制備方法和用途，屬
于功能高分子材料及其制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚醚砜(Polyethersulfone，簡(jiǎn)稱PES)是英國(guó)ICI公司于1972年首先開(kāi)發(fā)成功并 商品化的一種特種工程塑料，其牌號(hào)為"Victrex PES"。 PES特種工程塑料，由于PES其玻 璃化溫度高，物化穩(wěn)定性好，是一種性能優(yōu)異的工程用功能高分子材料。聚醚砜制備成平板 膜或中空纖維膜，應(yīng)用于血液凈化和和水處理等領(lǐng)域已有很多報(bào)道，但利用三元共聚物共 混改性聚醚砜膜，制備成兼具永久親水性和pH敏感性的智能聚醚砜膜，國(guó)內(nèi)外至今尚無(wú)研 究報(bào)道和產(chǎn)品問(wèn)世。 對(duì)聚醚砜或聚砜膜改性以提高膜在血液凈化應(yīng)用中生物相容性的研究報(bào)道很多， 概括起來(lái)主要可分為六大類(Zhao CS et al. Journal of Membrane Science, 2003， 214 : 179 ;ZhaoCS et al. ， Biomaterials， 2003， 24 (21) :3747) : (1)共混方法，如共混聚乙烯妣 咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、磷脂類聚合物(MPC)、聚氧化乙烯(PE0)，或生物活性大分 子DNA ; (2)通過(guò)光化學(xué)方法(如紫外照射)或者等離子體技術(shù)直接在膜表面接枝親水性 高分子，如PEG、PVP ; (3)膜表面先接枝某些單體，之后再與游離單體聚合得到接枝大分子； (4)接枝親水性小分子；(5)接枝具有反應(yīng)活性的小分子物質(zhì)，再共價(jià)接枝聚合物或生物活 性大分子；(6)表面涂層親水性高分子。 在上述對(duì)聚醚砜或聚砜膜的改性中，多數(shù)采用接枝方法。接枝對(duì)提高生物相容性 雖然很有效，但對(duì)于中空纖維膜的改性某些方法并不實(shí)用。因?yàn)閷?duì)直徑較小的中空纖維膜 (如血液透析用一般為0.2毫米，即200 ym)很難通過(guò)如光化學(xué)的方法在膜內(nèi)壁接枝其它分 子。采用共混的方法可以改性中空纖維膜，且具有實(shí)用價(jià)值。因此目前產(chǎn)業(yè)化和臨床使用的 中空纖維膜材料均是通過(guò)共混改性的，如聚砜與聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共混改性。對(duì)膜材 料的改性都是基于這樣一個(gè)事實(shí)，用于改性的材料比基體材料親水性好，生物相容性優(yōu)異。
在共混改性膜材料時(shí)，可直接共混親水性的高分子，該親水高分子必須與膜的基 體材料具有較好的相容性，但由于所用改性材料是親水的，因此在使用過(guò)程中容易析出，使 膜材料的親水性降低。因此目前利用共混改性膜材料的研究，很少直接用親水性高分子。 浙江大學(xué)徐又一等(Zhu LP， Xu YY et al. ， ACTA Polymerica Sinica， 2008， 4 :309)近年 來(lái)采用分子設(shè)計(jì)的原理合成了系列兩親性高分子用以改性膜材料，改性后膜的親水性和抗 污染會(huì)g力提高。Rahimpour等人(Rahimpour A et al. ， Journal of Membrane Science, 2008,311(1-2) :349)采用縮聚的方法合成了聚(氨基_酰亞胺)用以共混改性PES膜材 料，改性后膜的水通量和抗蛋白污染能力均提高。天津大學(xué)的姜忠義等人(Wang YQ，Jiang ZY et al. ， Journal of Membrane Science, 2006， 283 (1—2) :440)合成了聚丙二醇與環(huán)氧 乙烷加聚物(聚醚)用以改性PES膜，改性后膜的親水性和抗蛋白污染能力均提高。另外，姜等人(WangYQ， Jiang ZY et al. ， Journal of Membrane Science, 2006， 270 (1-2) :108) 直接將大豆卵磷脂與PES共混成膜，膜的親水性和抗蛋白污染能力均提高。汪錳等人(Wang M et al. ，Jo證alof Colloid and Interface Science, 2006， 300 (1) :286)合成了聚(丙 烯腈(AN)-(二丙烯酰胺基)-二甲基丙烷磺酸(AM PS)共聚物)，然后將其作為添加劑共 混改性酚酞型聚醚砜膜，得到了荷電膜。日本的Mats皿ra等人(Suk DE， Mats皿ra T et al. ， Desalination, 2002， 149 :303 sMosqueda-Jimenez DB， Mats皿ra T et al. ， Journal of Environmental Engineering-ASCE， 2004， 130 (12) :1450)合成了一種表面改性的大分 子(S匪)用以改性PES膜，膜改性后抗污染能力顯著提高。 如前所述，目前產(chǎn)業(yè)化和臨床使用的中空纖維膜材料均是通過(guò)共混改性的，所有 的聚砜膜和聚醚砜膜大多是與聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共混，以提高親水性，降低蛋白吸附， 從而提高膜材料的血液相容性。眾所周知，PVP是親水性聚合物，采用共混的方法，PVP在水 中是要溶解和析出的，因此共混的PVP分子量應(yīng)較大，盡量減少PVP的析出。采用交聯(lián)PVP 的方法，可以避免PVP的溶解和析出。劉等人(劉壽山等，中國(guó)發(fā)明專利，200410016118)于 2004年提出了一種具有永久親水性的聚砜中空纖維超濾膜的制造方法，首先制備聚砜/聚 乙烯吡咯烷酮的中空纖維超濾膜，之后置于含有氧化劑的管式高壓反應(yīng)器中，使聚乙烯吡 咯烷酮充分氧化交聯(lián)。顯然該方法要求很高，且實(shí)現(xiàn)困難。 我們前期曾經(jīng)合成丙烯腈、乙烯吡咯烷酮和丙烯酸的三元共聚物，用于改性聚醚 砜膜，并于2009年12月在廣州"2009年中國(guó)生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)會(huì)生物材料分會(huì)第十二屆學(xué) 術(shù)年會(huì)"進(jìn)行了簡(jiǎn)單的匯報(bào)，合成是采用溶液聚合的方法，產(chǎn)物經(jīng)沉淀、干燥等步驟，之后與 聚醚砜共混制備平板膜。利用該法制備膜的方法復(fù)雜，且為平板膜；由于該三元共聚物與聚 醚砜的混溶性差，混入的量最多為1.6%。 本發(fā)明的思路同樣是利用含有含乙烯吡咯烷酮和丙烯酸的三元共聚物，為提高與 聚醚砜的混溶性，選擇苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯為第三組分和疏水鏈段。合成該三元共聚 物采用與聚醚砜相同的溶劑，采用溶液法自由基聚合，合成的三元共聚物直接與聚醚砜溶 液相混合，采用干噴濕法紡制改性聚醚砜中空纖維膜，該膜的親水性、抗蛋白污染能力和血 液相容性均顯著提高。在三元共聚物中乙烯吡咯烷酮不僅提高親水性，還可提高共聚物與 PES的相容性。丙烯酸可提高親水性和膜的抗蛋白污染能力，提供pH敏感性。第三組分苯 乙烯和甲基丙烯酸甲酯提供疏水鏈段，防止共聚物的析出。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種三元共聚物共混改性聚醚砜中 空纖維膜及其制備方法和用途。其特點(diǎn)是選用與聚醚砜相同的溶劑，采用溶液自由基聚合 的方法制備三元共聚物，三元共聚物溶液與聚醚砜溶液直接共混，采用干噴_濕法紡絲技 術(shù)紡制成中空纖維膜。該膜具有制備簡(jiǎn)便，容易操作，永久親水性、抗蛋白污染能力和智能 型的特點(diǎn)。 本發(fā)明的目的由以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)其中所述原料份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為重量 份數(shù)。
中空纖維膜的起始原料由以下組分組成為
聚醚砜分子量為20000 60000 10 25份
三元共聚物溶液濃度25 30% 0. 3 10份
溶劑 7Q 90份





20份 20份 -20份 -85份
0.5份 并按下述工藝步驟及工藝參數(shù)制備 將乙烯吡咯烷酮5 20份，丙烯酸5 20份，第三組分10 20份，溶劑50 85 份，引發(fā)劑0. 1 0. 5份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，在攪拌下，于溫 度55 9(TC反應(yīng)8 24小時(shí)，獲得濃度為25 30%的三元共聚物溶液；
其中第三組分為苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。
溶劑為N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。 三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜的制造方法包括以下步驟
1.改性聚醚砜紡絲原液的制備 將聚醚砜10 25份，溶劑70 90份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反 應(yīng)釜中，在攪拌下，于溫度75 95t:溶解2 24小時(shí)，制得聚醚砜溶液；將濃度25 30% 三元共聚物溶液0. 3 10份，加入上述的聚醚砜溶液中，于溫度55 65t:攪拌混合2 24小時(shí)，經(jīng)過(guò)濾、脫泡和"熟化"制得改性聚醚砜紡絲原液；
2..改性聚醚砜中空纖維膜的制備 將聚醚砜紡絲原液壓濾，通過(guò)計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲 液擠出速度為3 10ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)8 40cm距離后，于溫度20 5(TC水 浴中凝固成型；再經(jīng)塑化浴牽伸巻繞，速度為8 50m/min，獲得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑 為200 1000 ii m，膜壁厚度為50 500 y m。中空纖維膜在溫度50 6(TC水煮8 72小 時(shí)，除去殘留的溶劑。 三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜的用途是將共混改性聚醚砜中空纖維膜 制備成濾器，用于血液凈化，包含高通量括血液透析、血液過(guò)濾和血漿分離，以及氨基酸的 分離純化；聚醚砜中空纖維智能膜濾器的纖維內(nèi)徑200 1000 ii m，酸性條件下純水超濾系 數(shù)50 3000ml/m2. h. mmHg，堿性條件下純水超濾系數(shù)8 200ml/m2. h. mmHg，酸性氨基酸的 篩分系數(shù)為85 100%，堿性氨基酸的篩分系數(shù)為5 50% ;聚醚砜中空纖維膜壁的孔徑 0. 005 0. 4iim，白蛋白截留率為0 100%，最大耐受壓力760mmHg。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn) 1.聚醚砜膜材料物化穩(wěn)定性好，耐酸堿等腐蝕。三元共聚物不溶于水，共混于聚醚 砜膜中不易析出，具有永久親水性和抗蛋白污染能力；同時(shí)具有隨PH變化，通量變化的智 能性。 2.本發(fā)明采用自己的技術(shù)路線，制備方法簡(jiǎn)單，易操作，容易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。可應(yīng)用 于氨基酸的分離純化，以及血液凈化領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，有必要在此指出的是本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可
以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)施例 1.將乙烯吡咯烷酮5克，丙烯酸10克，甲基丙烯酸甲酯20克，N-甲基吡咯烷酮 64. 9克，偶氮二異丁腈0. 1克，加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)壺中，在攪拌 下于溫度9(TC反應(yīng)12小時(shí)，得到乙烯吡咯烷酮_丙烯酸_甲基丙烯酸甲酯三元共聚物溶 液。將聚醚砜10克，N-甲基吡咯烷酮84克加入反應(yīng)壺中，于溫度85t:攪拌溶解8小時(shí)，制 得聚醚砜溶液；取合成的三元共聚物溶液6克，加入到配制的聚醚砜溶液中，于溫度6(TC攪 拌混合6小時(shí)。經(jīng)過(guò)濾脫泡和"熟化"制得聚醚砜紡絲原液。 將聚醚砜紡絲原液壓濾，經(jīng)計(jì)量泵和兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲液 擠出速度為5ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)20cm距離后于溫度35。C水浴中凝固成型；再經(jīng) 塑化浴牽伸巻繞，速度為10m/min，則得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為800ym，膜壁厚度為 80iim。中空纖維膜在溫度5(TC水中處理10小時(shí)，除去殘留的溶劑和引發(fā)劑等。將纖維等 長(zhǎng)截切，捆扎成束，用灌封膠灌封裝成濾器。酸性條件下純水超濾系數(shù)150ml/m2. h. mmHg，堿 性條件下純水超濾系數(shù)20ml/m2. h.mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為98%，堿性氨基酸的篩 分系數(shù)為42 % ，過(guò)濾白蛋白溶液后，純水通量的回復(fù)率為90 % 。 2.將乙烯吡咯烷酮20克，丙烯酸5克，甲基丙烯酸甲酯20克，二甲基乙酰胺54. 8 克，偶氮二異丁腈0.2克，加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)壺中，于溫度80°C 下攪拌反應(yīng)20小時(shí)，獲得乙烯吡咯烷酮_丙烯酸_甲基丙烯酸甲酯三元共聚物溶液；將聚 醚砜15克，二甲基乙酰胺77克加入容器內(nèi)，于溫度85t:下攪拌溶解8小時(shí)，制得聚醚砜溶 液。取合成的三元共聚物溶液8克，加入到上述配制的聚醚砜溶液中，于溫度6(TC下攪拌混 合6小時(shí)。經(jīng)過(guò)濾脫泡和"熟化"制得聚醚砜紡絲溶液。 將聚醚砜紡絲溶液壓濾，經(jīng)計(jì)量泵和兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲液 擠出速度為8ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)20cm距離后于溫度4(TC水浴中凝固成型；再經(jīng) 塑化浴牽伸巻繞，速度為15m/min，則得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為700ym，膜壁厚度為 75iim。中空纖維膜在溫度5(TC水中處理24小時(shí)，除去殘留的溶劑和引發(fā)劑等。將纖維等 長(zhǎng)截切，捆扎成束，用灌封膠封裝成濾器。酸性條件下純水超濾系數(shù)100ml/m2. h. mmHg，堿性 條件下純水超濾系數(shù)16ml/m2. h. mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為92%，堿性氨基酸的篩分 系數(shù)為38 % ，過(guò)濾白蛋白溶液后，純水通量的回復(fù)率為92 % 。 3.將乙烯吡咯烷酮10克，丙烯酸20克，甲基丙烯酸甲酯10克，N-甲基吡咯烷酮 59. 9克，偶氮二異丁腈O. 1克，放入容器內(nèi)，在攪拌下于溫度85t:反應(yīng)12小時(shí)，得到乙烯吡 咯烷酮_丙烯酸_甲基丙烯酸甲酯三元共聚物溶液。將聚醚砜10克，N-甲基吡咯烷酮80 克放入容器內(nèi)，在攪拌下于溫度85t:溶解8小時(shí)，制得聚醚砜溶液。取合成的三元共聚物溶 液10克，加入到配制的聚醚砜溶液中，在攪拌下于溫度6(TC混合6小時(shí)。經(jīng)過(guò)濾脫泡，放置 "熟化"制得聚醚砜紡絲溶液。 將聚醚砜紡絲溶液壓濾，并用計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲 液擠出速度為3ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)10cm距離后于溫度35。C水浴中凝固成型；再 經(jīng)塑化浴牽伸巻繞，速度為8m/min，則得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為500ym，膜壁厚度為 55iim。中空纖維膜在溫度6(TC水中處理12小時(shí)，除去殘留的溶劑和引發(fā)劑等。將纖維等
6長(zhǎng)截切，捆扎成束，用灌封膠封裝成濾器。酸性條件下純水超濾系數(shù)200ml/m2. h. mmHg，堿性 條件下純水超濾系數(shù)12ml/m2. h. mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為95%，堿性氨基酸的篩分 系數(shù)為35 % ，過(guò)濾白蛋白溶液后，純水通量的回復(fù)率為90 % 。 4.將乙烯吡咯烷酮10克，丙烯酸10克，苯乙烯10克，二甲基乙酰胺69.9克，偶氮 二異丁腈0. 1克，放入容器內(nèi)，在攪拌下于溫度90°C反應(yīng)12小時(shí)，得到乙烯吡咯烷酮-丙烯 酸-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物溶液。將聚醚砜25克，二甲基乙酰胺70克放入容器內(nèi)，在 攪拌下于溫度85t:溶解8小時(shí)，制得聚醚砜溶液。取合成的三元共聚物溶液5克，加入到配 制的聚醚砜溶液中，在攪拌下于溫度6(TC混合6小時(shí)。經(jīng)過(guò)濾脫泡，放置"熟化"制得聚醚 砜紡絲溶液。 將聚醚砜紡絲溶液壓濾，并用計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲 液擠出速度為6ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)20cm距離后于溫度35。C水浴中凝固成型；再 經(jīng)塑化浴牽伸巻繞，速度為12m/min，則得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為900 y m，膜壁厚度 為100 ii m。中空纖維膜在溫度5(TC水中處理10小時(shí)，除去殘留的溶劑和引發(fā)劑等。將纖維 等長(zhǎng)截切，捆扎成束，用灌封膠灌封裝成濾器。酸性條件下純水超濾系數(shù)100ml/m2. h. mmHg， 堿性條件下純水超濾系數(shù)9ml/m2. h. mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為89%，堿性氨基酸的 篩分系數(shù)為38 % ，過(guò)濾白蛋白溶液后，純水通量的回復(fù)率為94 % 。 5.將乙烯吡咯烷酮15克，丙烯酸10克，苯乙烯10克，N-甲基吡咯烷酮64.9克，偶 氮二異丁腈0. 1克，放入容器內(nèi)，在攪拌下于溫度80°C反應(yīng)10小時(shí)，得到乙烯吡咯烷酮-丙 烯酸_甲基丙烯酸甲酯三元共聚物溶液。將聚醚砜15克，N-甲基吡咯烷酮77克放入容器 內(nèi)，在攪拌下于溫度85t:溶解8小時(shí)，制得聚醚砜溶液。取合成的三元共聚物溶液8克，加 入到配制的聚醚砜溶液中，在攪拌下于溫度6(TC混合6小時(shí)。經(jīng)過(guò)濾脫泡，放置"熟化"制 得聚醚砜紡絲溶液。 將聚醚砜紡絲溶液壓濾，并用計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲 液擠出速度為8ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)20cm距離后于溫度45。C水浴中凝固成型；再 經(jīng)塑化浴牽伸巻繞，速度為15m/min，則得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為750ym，膜壁厚度 為75ym。中空纖維膜在溫度5(TC水中處理24小時(shí)，除去殘留的溶劑和引發(fā)劑等。將纖維 等長(zhǎng)截切，捆扎成束，用灌封膠封裝成濾器。酸性條件下純水超濾系數(shù)100ml/m2. h. mmHg，堿 性條件下純水超濾系數(shù)16ml/m2. h.mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為92%，堿性氨基酸的篩 分系數(shù)為38 % ，過(guò)濾白蛋白溶液后，純水通量的回復(fù)率為92 % 。 6.將乙烯吡咯烷酮10克，丙烯酸20克，苯乙烯10克，二甲基乙酰胺59.9克，偶氮 二異丁腈0. 1克，放入容器內(nèi)，在攪拌下于溫度85°C反應(yīng)12小時(shí)，得到乙烯吡咯烷酮-丙烯 酸-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物溶液。將聚醚砜15克，二甲基乙酰胺80克放入容器內(nèi)，在 攪拌下于溫度85t:溶解8小時(shí)，制得聚醚砜溶液。取合成的三元共聚物溶液5克，加入到配 制的聚醚砜溶液中，在攪拌下于溫度6(TC混合6小時(shí)。經(jīng)過(guò)濾脫泡，放置"熟化"制得聚醚 砜紡絲溶液。 將聚醚砜紡絲溶液壓濾，并用計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲 液擠出速度為5ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)10cm距離后于溫度45。C水浴中凝固成型；再 經(jīng)塑化浴牽伸巻繞，速度為8m/min，則得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為500ym，膜壁厚度為 55iim。中空纖維膜在溫度6(TC水中處理12小時(shí)，除去殘留的溶劑和引發(fā)劑等。將纖維等長(zhǎng)截切，捆扎成束，用灌封膠封裝成濾器。酸性條件下純水超濾系數(shù)150ml/ml h. mmHg，堿性 條件下純水超濾系數(shù)14ml/m2. h. mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為92%，堿性氨基酸的篩分 系數(shù)為41 % ，過(guò)濾白蛋白溶液后，純水通量的回復(fù)率為92 % 。
權(quán)利要求
一種三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜，其特征在于該中空纖維膜的起始原料由以下組分組成，按重量計(jì)為聚醚砜分子量為20000～6000010～25份三元共聚物溶液濃度25～30％0.3～10份溶劑 70～90份
2.按照權(quán)利要求1所述三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜，其特征在于三元共聚物的起始原料由以下組分組成，按重量計(jì)為并按下述工藝步驟及工藝參數(shù)制備將乙烯吡咯烷酮5 20份，丙烯酸5 20份，第三組分10 20份，溶劑50 85份，引發(fā)劑0. 1 0.5份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，在攪拌下，于溫度55 9(TC反應(yīng)8 24小時(shí)，獲得濃度為25 30%的三元共聚物溶液；其中第三組分為苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。
3. 按照權(quán)利要求1或2所述三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜，其特征在于溶劑為N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
4. 按照權(quán)利要求1 3之一所述三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜的制造方法，其特征在于該方法包括以下步驟(1) 改性聚醚砜紡絲原液的制備將聚醚砜10 25份，溶劑70 90份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，在攪拌下，于溫度75 95t:溶解2 24小時(shí)，制得聚醚砜溶液；將濃度25 30%三元共聚物溶液0. 3 10份，加入上述的聚醚砜溶液中，于溫度55 65t:攪拌混合2 24小時(shí)，經(jīng)過(guò)濾、脫泡和"熟化"制得改性聚醚砜紡絲原液；(2) .改性聚醚砜中空纖維膜的制備將聚醚砜紡絲原液壓濾，通過(guò)計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲液擠出速度為3 10ml/min ;初生纖維在空氣中經(jīng)8 40cm距離后，于溫度20 5(TC水浴中凝固成型；再經(jīng)塑化浴牽伸巻繞，速度為8 50m/min，獲得聚醚砜中空纖維膜，其內(nèi)徑為200 1000 ii m，膜壁厚度為50 500 y m。中空纖維膜在溫度50 6(TC水煮8 72小時(shí)，除去殘留的溶劑。
5. 按照權(quán)利要求1所述的三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜的用途，其特征在于將共混改性聚醚砜中空纖維膜制備成濾器，用于血液凈化，包含高通量括血液透析、血液過(guò)濾和血漿分離，以及氨基酸的分離純化；聚醚砜中空纖維智能膜濾器的纖維內(nèi)徑200 1000 ii m，酸性條件下純水超濾系數(shù)50 3000ml/m2. h. mmHg，堿性條件下純水超濾系數(shù)8 200ml/m2. h. mmHg，酸性氨基酸的篩分系數(shù)為85 100% ，堿性氨基酸的篩分系數(shù)為5 50% ;聚醚砜中空纖維膜壁的孔徑0. 005 0. 4ii m，白蛋白截留率為0 100%，最大耐受壓力760mmHg。聚醚砜分子量為20000 60000三元共聚物溶液濃度25 30%溶劑`10 25份`0. 3 10份`70 90份乙烯吡咯烷酮`5 20份`5 20份`10 20份`50 85份`0. 1 0. 5份丙烯酸第三組分溶劑引發(fā)劑
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種三元共聚物共混改性聚醚砜中空纖維膜及其制備方法和用途，其特點(diǎn)是將聚醚砜10～25份，溶劑70～90份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，在攪拌下，于溫度75～95℃溶解2～24小時(shí)，制得聚醚砜溶液；將濃度25～30％三元共聚物溶液0.3～10份，加入上述的聚醚砜溶液中，于溫度55～65℃攪拌混合2～24小時(shí)，經(jīng)過(guò)濾、脫泡和“熟化”制得改性聚醚砜紡絲原液；再將改性聚醚砜紡絲原液壓濾，通過(guò)計(jì)量泵經(jīng)兩個(gè)同心圓的中空纖維噴絲頭擠出，紡絲液擠出速度為3～10ml/min；初生纖維在空氣中經(jīng)8～40cm距離后，于溫度20～50℃水浴中凝固成型；再經(jīng)塑化浴牽伸卷繞，速度為8～50m/min，獲得內(nèi)徑為200～1000μm，膜壁厚度為50～500μm聚醚砜中空纖維膜。再在溫度50～60℃水煮8～72小時(shí)，除去殘留的溶劑。
文檔編號(hào)C07C227/40GK101791527SQ20101013429
公開(kāi)日2010年8月4日 申請(qǐng)日期2010年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月29日
發(fā)明者向韜, 唐敏, 張小華, 李露露, 聶勝?gòu)?qiáng), 蘇北海, 趙偉峰, 趙長(zhǎng)生, 鄒文 申請(qǐng)人:四川大學(xué)