專利名稱：用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不飽和醇制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備
巴豆醇的催化劑及該催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
不飽和醇在精細化學品合成中有著廣泛應用，尤其用于制備香料、醫(yī)藥、涂料和除 草劑等的原料。通常不飽和醇由不飽和醛選擇性加氫得到，但不飽和醛分子中含有C = 0 和C = C兩個官能團，且C = 0鍵的鍵能大于c = C鍵，C = C鍵的加氫活性高于C = 0鍵，
而且二者之間具有共軛作用，這些因素都使得反應只在c = o鍵上選擇加氫而不破壞c = c
鍵比較困難，不飽和醇的加氫反應選擇性較差，產(chǎn)物往往為丁醛、巴豆醇、丁醇的混合物。因 此尋找不飽和醛選擇性加氫制備不飽和醇的高活性和高選擇性催化劑，具有重要的現(xiàn)實和 理論意義。 通常主要是采用硼氫化鈉、四氫化鋰鋁或者異丙醇鋁等還原巴豆醛得到巴豆醇，
但存在反應條件苛刻、產(chǎn)物與還原劑、溶劑分離困難，產(chǎn)品的后處理繁瑣，產(chǎn)生的三廢多等 缺點，而采用氣固相不飽和醛加氫能克服以上的缺點。目前不飽和醛加氫使用的催化劑主 要集中研究Pt基催化劑。但是使用單一的Pt基催化劑用于不飽和醛加氫得到目標產(chǎn)物巴 豆醇較少。為了獲得較高的選擇性，改性了的pt基催化劑被應用于反應。有報道稱添加
一些電正性的金屬如Fe， Sn和Ni到催化劑中，目標產(chǎn)物不飽和醇的選擇性就會提高很多。 這些發(fā)現(xiàn)指出對催化劑進行改性能提高催化性能。對催化劑活性和選擇性的影響有很多因 素，Riguetto等證明活性金屬離子的表面電子密度對C = O基的表面吸附和反應是至關(guān)重 要的。Abid等報道大顆粒的Pt粒子有利于不飽和醇的選擇性。Englisch等指出Lewis酸 位能加強C = O基的吸附，從而提高不飽和醇的選擇性。然而，現(xiàn)有的氣相加氫制備巴豆醇 的催化劑大多存在著易失活、穩(wěn)定性差的不足之處。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有的氣相加氫制備巴豆醇的催化劑所存在的易失活、穩(wěn)定性差的不 足之處，提供一種催化活性高、對不飽和醇選擇性好，穩(wěn)定性好，用于氣相巴豆醛選擇性加 氫制備巴豆醇的催化劑及該催化劑的制備方法。 本發(fā)明的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑，包括載體、助劑和活 性組分，所述載體為鋯的氧化物，所述的助劑為NaCl、KC1 、LiCl、NaOH、K0H、Mg (N03) 2中的一 種，其量是載體物質(zhì)的量的0% -6% ;所述的活性組分為貴金屬Pt，其量為助劑與載體質(zhì)量 總和的1% 5%。 在上述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑中，載體為無定形相鋯 的氧化物。 在上述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑中，載體中含有氯元
3素。 本發(fā)明的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法，包括以下 的步驟 (1)在容器中放入鋯的鹽和水，鋯的鹽溶于水后，攪拌加入氨水使其成為漿液，當 漿液ra值達到8 10，將其密封后放入80 9(TC烘箱中2 9天，取出漿液經(jīng)過濾、洗滌、 真空干燥、300 55(TC焙燒得到載體； (2)按助劑的量為載體物質(zhì)的量的0% _6%，配制助劑溶液，加入載體中，攪拌均 勻后靜置0. 5 12小時；靜置后除去水分，在100 150。C干燥5 12小時，最后經(jīng)300 55(TC焙燒2 6小時得到含助劑的載體； (3)按鉑的質(zhì)量為含助劑的載體質(zhì)量的1% 5%，配制鉑鹽溶液，加入含助劑的 載體，攪拌均勻后靜置0. 5 12小時，靜置后除去水分，在100 15(TC干燥5 12小時， 得到粉體，將所得粉體在氫氣氣氛中經(jīng)400 55(TC活化處理后得到本發(fā)明的催化劑。
在用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法中，真空干燥的溫 度為55 90°C。 在用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法中，鉬鹽溶液為 H2PtCl6溶液、Pt (NH3) 4 (N03) 2溶液、Pt (NH3) 4C12溶液、Pt (acac) 2溶液中的一種。
本發(fā)明與現(xiàn)有的技術(shù)相比具有如下特點本發(fā)明的催化劑用于氣相巴豆醛選擇性 加氫制備巴豆醇時，巴豆醇的選擇性好；具有很好的穩(wěn)定性，在反應進行8小時后巴豆醇的 選擇性仍能保持在較高水平。此外，本發(fā)明催化劑用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇 的氣固相反應中，反應條件相對溫和，產(chǎn)物與催化劑容易分離，后處理簡單，催化劑能夠循 環(huán)利用，三廢產(chǎn)生較少。
說明書附圖

圖1是本發(fā)明用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑實施例1的XRD譜 圖； 圖2是本發(fā)明用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑實施例2的XRD譜 圖； 圖3是本發(fā)明用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑實施例3的XRD譜 圖； 圖4是本發(fā)明用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑實施例4的XRD譜 圖；； 圖5是本發(fā)明用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑實施例5的XRD譜 圖；；
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例，進一步具體說明本發(fā)明的催化劑的制備方法，同時具體描述該
類催化劑的催化性能測試結(jié)果，但本發(fā)明并不限于這些實施例。
實施例1 取ZrOCl2 8H20 128. 8g溶于4L水中，攪拌下加入NH3水使之沉淀直至溶液ffl值 達到9，然后密封放入9(TC烘箱中5天，最后過濾洗滌，7(TC真空干燥后經(jīng)過40(TC焙燒得到二氧化鋯。 配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液，取7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg 二氧化鋯， 攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化 劑前驅(qū)體在H2中50(TC還原1小時后得到催化劑。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr02的衍 射峰峰形彌散，為無定形相。 將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，催化劑用量 為O. lg，氫氣/巴豆醛摩爾比為94 : l，總流量為26mL/min，反應溫度為50°C。產(chǎn)物由 ShimazuGC-2014氣相色譜測定。如不特別說明，以下實施例均按上述反應條件進行。巴豆
醛的轉(zhuǎn)化率和丙烯醇的選擇性見表1。
實施例2 配制濃度為0. lmol/L的氯化鈉水溶液100mL。取0. 4mL氯化鈉水溶液加入lg鋯 的氧化物，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐 中40(TC焙燒4小時，得到載體。取7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8 小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在H2中 50(TC還原1小時后得到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的 氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr02 的衍射峰峰形彌散，為無定形相。
實施例3 配制濃度為0. lmol/L的氯化鈉水溶液100mL。取0. 8mL氯化鈉水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含氯化鈉的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取 7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在120°C 干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在^中50(TC還原1小時后得到催化劑。將 制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆 醇的選擇性見表1。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr02的衍射峰峰形彌散，為無定形相。
實施例4 配制濃度為0. lmol/L的氯化鈉水溶液100mL。取2. 4mL氯化鈉水溶液加入lg含氯 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐 中40(TC焙燒4小時，得到含氯化鈉的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取 7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在120°C 干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在^中50(TC還原2小時后得到催化劑。將 制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆 醇的選擇性見表1。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr02的衍射峰峰形彌散，為無定形相。
實施例5 配制濃度為0. lmol/L的氯化鈉水溶液100mL。取4. 8mL氯化鈉水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含氯化鈉的載體。然后配制濃度為4. 25g/L的Pt(NH3)4Cl2水溶液。 取9. 6mLPt(NH3)4Cl2水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在 11(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在4中55(TC還原1. 5小時后得到催
5化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化 率和巴豆醇的選擇性見表1。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr02的衍射峰峰形彌散，為無定 形相。 實施例6 配制濃度為0. lmol/L的氯化鉀水溶液100mL。取0. 4mL氯化鉀水溶液加入lg無 定形二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在 高溫爐中40(TC焙燒4小時，得到氯化鉀的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶 液。取6. 2mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在 12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在4中50(TC還原1小時后得到催化 劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率 和巴豆醇的選擇性見表l。
實施例7 配制濃度為0. lmol/L的氯化鉀水溶液100mL。取0. 8mL氯化鉀水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含氯化鉀的載體，載體中氯化鉀質(zhì)量是二氧化鋯物質(zhì)的量的1 % 。然 后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻 后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體 在4中50(TC還原1小時后得到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴 豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例8 配制濃度為0. lmol/L的氯化鉀水溶液100mL。取2. 4mL氯化鉀水溶液加入lg含氯 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐 中40(TC焙燒4小時，得到含氯化鉀的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取 7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在120°C 干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在^中50(TC還原1小時后得到催化劑。由 該催化劑的XRD譜圖可知Zr02的衍射峰峰形彌散，為無定形相。將制得的催化劑應用于巴 豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例9 配制濃度為0. lmol/L的氯化鉀水溶液100mL。取4. 8mL氯化鉀水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含氯化鉀的載體。然后配制濃度為5. 27g/L的Pt (acac)2水溶液。 取7. 2mL Pt(acac)2水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在 12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在4中50(TC還原1小時后得到催化 劑。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr(^的衍射峰峰形彌散，為無定形相。將制得的催化劑應 用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表 1。 實施例10 配制濃度為0. lmol/L的氯化鋰水溶液100mL。取0. 8mL氯化鋰水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中40(TC焙燒4小時，得到含氯化鋰的載體。然后配制濃度為5. 86g/L的Pt (NH3) 4 (N03) 2水溶 液。取8.5mL Pt(NH^(NO^水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水 分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在H2中50(TC還原1小時 后得到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆 醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例11 配制濃度為0. lmol/L的氯化鋰水溶液100mL。取0. 8mL氯化鋰水溶液加入lg含 氯無定形二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后 在高溫爐中40(TC焙燒4小時，得到含氯化鋰的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水 溶液。取7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后 在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在H2中50(TC還原1小時后得到 催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn) 化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例12 配制濃度為0. lmol/L的氯化鋰水溶液100mL。取2. 4mL氯化鋰水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含氯化鋰的載體，載體中氯化鋰質(zhì)量是二氧化鋯物質(zhì)的量的3% 。然 后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻 后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體 在H2中50(TC還原1小時后得到催化劑。由該催化劑的XRD譜圖可知Zr02的衍射峰峰形 彌散，為無定形相。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴 豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例13 配制濃度為0. lmol/L的氯化鋰水溶液100mL。取3. 6mL氯化鋰水溶液加入lg 二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含氯化鋰的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取 7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在ll(TC 干燥10小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在H2中50(TC還原1小時后得到催化劑。 將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇的選擇性見表l。
實施例14 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鈉水溶液100mL。取2. 4mL氫氧化鈉水溶液加入 lg 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫 爐中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鈉的載體。然后配制濃度為4. 25g/L的Pt(NH3)4Cl2 水溶液。取7. 4mL Pt(NH3)4Cl2水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水 分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在H2中50(TC還原1小時 后得到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆 醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例15
7
配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鈉水溶液100mL。取0. 8mL氫氧化鈉水溶液加入 lg無定形二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后 在高溫爐中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鈉的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸 水溶液。取7.9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然 后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在^中50(TC還原1小時后得 到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的 轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例16 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鈉水溶液100mL。取2. 4mL氫氧化鈉水溶液加入 lg 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫 爐中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鈉的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶 液。取7.9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在 12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在4中50(TC還原1小時后得到催化 劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率 和巴豆醇的選擇性見表l。
實施例17 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鈉水溶液100mL。取3. 6mL氫氧化鈉水溶液加入 lg 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫 爐中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鈉的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶 液。取7.9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在 ll(TC干燥10小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在H2中50(TC還原1小時后得到催 化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化 率和巴豆醇的選擇性見表l。
實施例18 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鉀水溶液100mL。取0. 4mL氫氧化鉀水溶液加入 lg 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫 爐中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鉀的載體，載體中氫氧化鉀質(zhì)量是二氧化鋯物質(zhì)的量 的0. 5% 。然后配制濃度為5. 27g/L的Pt (acac)2水溶液。取6. 7mL Pt (acac)2水溶液加入 lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前 驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在^中50(TC還原1小時后得到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆 醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例19 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鉀水溶液100mL。取0. 8mL氫氧化鉀水溶液加入 lg含氯無定形二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時， 最后在高溫爐中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鉀的載體，載體中氫氧化鉀質(zhì)量是二氧化 鋯物質(zhì)的量的0. 5% 。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取7. 9mL氯鉑酸水溶液 加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化 劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在^中50(TC還原1小時后得到催化劑。將制得的催化劑應用于 巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
8
實施例20 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鉀水溶液100mL。取2. 4mL氫氧化鉀水溶液加入lg 二氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐 中40(TC焙燒4小時，得到含氫氧化鉀的載體，載體中氫氧化鉀質(zhì)量是二氧化鋯物質(zhì)的量的 3%。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取7. 9mL氯鉑酸水溶液加入lg載體中， 攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化 劑前驅(qū)體在4中50(TC還原1小時后得到催化劑。將制得的催化劑應用于巴豆醛選擇性加 氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的選擇性見表1。
實施例21 配制濃度為0. lmol/L的氫氧化鉀水溶液100mL。取2. 4mL硝酸鎂水溶液加入lg二 氧化鋯，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8小時，最后在高溫爐中 40(TC焙燒4小時，得到含鎂的載體。然后配制濃度為3. 79g/L的氯鉑酸水溶液。取7. 9mL 氯鉑酸水溶液加入lg載體中，攪拌均勻后靜置8小時，加熱除去水分，然后在12(TC干燥8 小時，得到催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在4中45(rC還原l小時后得到催化劑。將制得 的催化劑應用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的氣固相反應，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率和巴豆醇的 選擇性見表1 表1.實施例中所得催化劑上巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇反應進行8小時的結(jié) 果實施例轉(zhuǎn)化率(%)巴豆醇選擇性(%)
1735
2641
3963
41256
51546
6851
7952
81147
91642
101048
11946
121253
131154
141358
151256
161361
171551
18847
19749
20647
21941
10
權(quán)利要求
一種用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑，包括載體、助劑和活性組分，其特征在于載體為鋯的氧化物；助劑為NaCl、KCl、LiCl、NaOH、KOH、Mg(NO3)2中的一種，其助劑的量是載體物質(zhì)的量的0％-6％；所述的活性組分為貴金屬Pt，其活性組分的量為助劑與載體質(zhì)量總和的1％～5％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑，其特征在 于載體中含有氯元素。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑，其特 征在于載體為無定形相鋯的氧化物。
4. 一種用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法，其特征在于該制 備方法包括以下的步驟(1) 在容器中放入鋯的鹽和水，鋯的鹽溶于水后，攪拌加入氨水使其成為漿液，當漿液 ra值達到8 IO，將其密封后放入80 9(TC烘箱中2 9天，取出漿液經(jīng)過濾、洗滌、真空 干燥、300 55(TC焙燒得到載體；(2) 按助劑的量為載體物質(zhì)的量的0% _6%，配制助劑溶液，加入載體中，攪拌均勻后 靜置0. 5 12小時；靜置后除去水分，在100 15(TC干燥5 12小時，最后經(jīng)300 550°C 焙燒2 6小時得到含助劑的載體；(3) 按鉑的質(zhì)量為含助劑的載體質(zhì)量的1% 5%，配制鉑鹽溶液，加入含助劑的載體， 攪拌均勻后靜置O. 5 12小時，靜置后除去水分，在100 15(TC干燥5 12小時，得到粉 體，將所得粉體在氫氣氣氛中經(jīng)400 55(TC活化處理后得到本發(fā)明的催化劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方 法，其特征在于真空干燥的溫度為55 90°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方 法，其特征在于鉑鹽溶液為H2PtCl6溶液、Pt (NH3) 4 (N03) 2溶液、Pt (NH3) 4C12溶液、Pt (acac) 2 溶液中的一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方 法，其特征在于鋯的鹽為ZrOCl2。
全文摘要
本發(fā)明是一種用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及該催化劑的制備方法。本發(fā)明針對現(xiàn)有的氣相加氫制備巴豆醇的催化劑所存在的易失活、穩(wěn)定性差的不足之處，提供一種催化活性高、對不飽和醇選擇性好，穩(wěn)定性好，用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及該催化劑的制備方法。本發(fā)明包括載體、助劑和活性組分，所述載體為鋯的氧化物，所述的活性組分為貴金屬Pt。本發(fā)明的制備步驟為將鋯的鹽、水和氨水放入容器中制成漿液，漿液經(jīng)密封、加熱、過濾、洗滌、干燥、焙燒后得到載體；將助劑加入載體中；配制鉑鹽溶液加入含助劑的載體中，經(jīng)攪拌、靜置、除去水分、干燥得到粉體，將所得粉體經(jīng)活化處理后得到本發(fā)明的催化劑。
文檔編號C07C29/141GK101745386SQ201010101388
公開日2010年6月23日 申請日期2010年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月21日
發(fā)明者王曉霞, 羅孟飛, 謝云龍, 謝冠群 申請人:浙江師范大學