專利名稱：制備三氯乙醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本方法涉及一種精細(xì)化工產(chǎn)品的制備方法，具體的說是農(nóng)藥及醫(yī)藥中間體三氯乙 醛的制備方法。三氯乙醛是一種重要的有機(jī)合成中間體，也是重要的鹵素衍生物，它廣泛地 用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥、有機(jī)原料制備等領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
三氯乙醛，英文名稱Chloral, CAS NO :75_87_6，分子量147. 38，分子式 C2HCl3O, 無色易揮發(fā)的油狀液體，有刺激氣味。熔點(diǎn)-57. 5，沸點(diǎn)97. 7，，相對密度(水=1) :1.51, 相對密度(空氣=1) :5. 1，飽和蒸汽壓(kPa) :4.67/20°C，溶解性溶于水、乙醇、乙醚、氯 仿等。三氯乙醛是重要的化工中間體，廣泛地用于制備醫(yī)藥(如氯霉素)、農(nóng)藥(如敵百蟲、 滴滴涕等)、有機(jī)原料(如二甲基甲酰胺等)等各種化合物。三氯乙醛是個很有發(fā)展?jié)摿Φ幕ぶ虚g體，不僅可應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及有機(jī)原料 的制備，而且在樹酯生產(chǎn)中，高純度三氯乙醛可用于生產(chǎn)雙酚C及聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂等。 傳統(tǒng)的生產(chǎn)三氯乙醛的方法是用乙醇通氯氣制備，用濃硫酸脫水蒸餾三氯乙醛。乙醇氯化 生成三氯乙醛的反應(yīng)是一個由動力學(xué)控制的化學(xué)反應(yīng)，速度慢，時間長。該方法收率低、生 產(chǎn)周期長、廢液多、消耗定額較高等，在國外逐漸淘汰該生產(chǎn)方法。而且所得產(chǎn)物純度較低， 難以應(yīng)用于樹脂合成行業(yè)，限制了三氯乙醛的應(yīng)用。同時母液中會留下大量的廢酸及副產(chǎn) 物(俗稱黑油)脂類、三氯乙醛縮乙醇、水合醛、一氯乙酸乙酯、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙 酯、一氯乙醛、二氯乙醛、酒精等化合物，廢液處理難度大，造成環(huán)境污染嚴(yán)重；在合成成本 方面，利用乙醇生產(chǎn)三氯乙醛，酒精消耗量大，生產(chǎn)成本較高。一、乙醇為原料反應(yīng)機(jī)理如下機(jī)理1乙醇與氯反應(yīng)生成乙醛，乙醛的a-H在逐步被氯取代
權(quán)利要求
1.從乙醛水溶液制備三氯乙醛的方法，其特征在于以濃度為10 90%的乙醛溶液為 起始物，通入氯氣氯化，在單一或混合催化劑存在下，經(jīng)三個氯化階段制備，產(chǎn)物經(jīng)與溶劑 共沸蒸餾，獲得三氯乙醛或三氯乙醛水合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備三氯乙醛方法，其特征在于使用濃度為10 90%的乙 醛水溶液，用于三氯乙醛的氯化制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備三氯乙醛方法，其特征在于濃度為10 90%的乙醛水 溶液制備三氯乙醛縮采用的催化劑有無機(jī)鹽、無機(jī)鹽混合物、無機(jī)酸、無機(jī)酸與無機(jī)鹽的混 合物等。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于無機(jī)鹽包括 無機(jī)硫酸鹽硫酸汞、硫酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋅、硫酸銅等。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于無機(jī)鹽酸鹽 包括氯化鐵、氯化亞鐵、氯化銅、三氯化銻、氯化鋅、氯化鈀、氯化鋇、氯化鎂、三氯化鋁等。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于無機(jī)酸包括 濃度為5-98%的硫酸、濃度為5-36%的鹽酸、濃度為5-69%的硝酸、濃度為5-85%的磷酸等。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于催化劑混合 包括無機(jī)硫酸鹽之間的混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于催化劑混合 包括無機(jī)鹽酸鹽之間的混合。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于催化劑混合 物包括無機(jī)硫酸鹽、無機(jī)鹽酸鹽之間的混合。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于催化劑混合 物包括無機(jī)酸與無機(jī)鹽酸鹽的混合。
11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于催化劑混合 物包括無機(jī)酸與無機(jī)硫酸鹽的混合等。
12.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備三氯乙醛方法采用的催化劑，其特征在于催化劑混合 物包括無機(jī)酸與無機(jī)硫酸鹽、無機(jī)鹽酸鹽之間的混合等。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備三氯乙醛方法，其特征在于在乙醛水溶液制備三氯乙 醛的過程中，采用分階段進(jìn)行的方法。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備三氯乙醛方法，其特征在于在乙醛水溶液制備三氯 乙醛的過程中，采用分三個階段進(jìn)行的方法。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備三氯乙醛方法，其特征在于在乙醛水溶液制備三氯 乙醛的過程中，采用分三個階段進(jìn)行的方法。其中第一階段在-5 30°C之間進(jìn)行，第二 個階段在使反應(yīng)體系置于40 60°C的溫度區(qū)間。第三階段使反應(yīng)體系置于75 90°C的 溫度區(qū)間。
全文摘要
本發(fā)明公布了一種由乙醛水溶液經(jīng)催化制備三氯乙醛的方法。該方法以乙醛水溶液為原料，在單一或混合催化劑存在的條件下，通過控制反應(yīng)溫度，對乙醛進(jìn)行氯代反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，通過惰性溶劑共沸去水，蒸餾產(chǎn)物，獲得高純度三氯乙醛。收率高，環(huán)境污染小。該方法可以應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室少量三氯乙醛制備及工業(yè)大生產(chǎn)。
文檔編號C07C47/16GK102108046SQ20091026005
公開日2011年6月29日 申請日期2009年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月24日
發(fā)明者折冬梅, 李鳳敏, 陳大舟, 黃啟良 申請人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所