專利名稱：：一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種磁性顆粒負(fù)載的納米銀催化體系，具體地說涉及一種固體堿改性的磁性顆粒負(fù)載的納米銀催化體系；本發(fā)明還涉及固體堿改性的磁性顆粒負(fù)載納米銀催化劑的制備方法；本發(fā)明還涉及上述催化體系在烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：烯烴環(huán)氧化產(chǎn)物是一類用途極廣的有機(jī)原料和中間體，廣泛應(yīng)用于石油化工、精細(xì)化工和有機(jī)合成等領(lǐng)域。在非均相催化反應(yīng)中，Ag—直是烯烴環(huán)氧化催化劑的活性組分，Ag作為活性物種負(fù)載在不同的載體上，對(duì)反應(yīng)活性有很大影響。最近幾年有很多的文獻(xiàn)報(bào)道了不同的催化劑用于烯烴環(huán)氧化的反應(yīng)。如JunhuaLiu(Catal.Commun.，10(2009)，868-871)等報(bào)道了Ag-Y-ZrP用于烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)，比較了該催化劑用于不同烯烴(如l-辛烯、環(huán)己烯、環(huán)戊烯)的反應(yīng)活性;Dong-HuiZhang(Chem.Co匪n.，2008,3414-3416)等報(bào)道了Ag-Fe304用于烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)；R.J.Chimentao(Appl.Surf.Sci.，252(2005)，793-800)等報(bào)道了Ag/a-A1203用于烯烴的選擇性氧化反應(yīng)。從這些研究可以看出，對(duì)于現(xiàn)有的烯烴環(huán)氧化的催化體系，一些反應(yīng)體系需要在較高溫度和壓力下，才有較高的催化活性；一些反應(yīng)體系所用的溶劑和氧化劑并非綠色，一般都是在有毒溶劑(如乙腈、甲苯)中反應(yīng)，氧化劑多數(shù)用TBHP、CHP，離環(huán)境友好和綠色化學(xué)的要求還有一些距離。在最近幾年里，磁性金屬和磁性金屬氧化物的納米顆粒由于其特殊的物理和化學(xué)性能，引起研究者的極大興趣。在催化領(lǐng)域，磁性顆粒一般用作催化劑的載體，將活性物種負(fù)載在磁性顆粒上實(shí)現(xiàn)催化劑的易分離回收。也有一些直接將磁性顆粒作為催化劑用于催化反應(yīng)。磁性顆粒研究最多的是鐵系列氧化物，即具有磁性的Fe3(^和^卞6203納米顆粒。從最近的研究可以看出，單獨(dú)將磁性顆粒作為催化劑進(jìn)行一些有機(jī)反應(yīng)或環(huán)境凈化催化劑，與一些貴金屬相比并沒有很好的反應(yīng)活性。但是如將這些磁性顆粒作為催化劑載體，由于其廉價(jià)易得，易于分離，已受到研究者的廣泛關(guān)注。固體堿與其他催化劑相比具有高活性、高選擇性、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物易于分離、可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)，尤其是在精細(xì)化學(xué)品合成方面可使反應(yīng)工藝過程連續(xù)化，增強(qiáng)設(shè)備的生產(chǎn)能力，發(fā)揮著越來越明顯的優(yōu)勢(shì)。相對(duì)固體酸催化劑而言，固體堿催化劑的研究起步較晚，但近些年來，越來越多的研究者注意到堿性在非均相催化中的地位，發(fā)現(xiàn)了固體催化劑的堿性有著特殊的催化作用。本催化劑的設(shè)計(jì)則結(jié)合了磁性顆粒和固體堿各自的優(yōu)勢(shì)，再選擇金屬銀作為催化劑的活性組分，其優(yōu)勢(shì)在于催化劑制備方法簡(jiǎn)單，設(shè)計(jì)的磁性催化劑在外加磁場(chǎng)的作用下，易于實(shí)現(xiàn)回收利用。另外，可以避免在液相反應(yīng)中直接使用堿對(duì)環(huán)境所造成的污染，也可以實(shí)現(xiàn)反應(yīng)溶劑的綠色化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種可在綠色溶劑中反應(yīng)，并且具有催化活性高、穩(wěn)定性好、可快速分離、易于回收的環(huán)氧化催化劑。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑，其特征在于，該催化劑由以下重量百分比的原料組成磁性顆粒^干620370-93%，優(yōu)選78-90%;金屬銀6-15%，優(yōu)選8-10%;固體堿1%_15%，優(yōu)選2-12%;所述固體堿為KOH、NaOH、Ce02、La203中的一種。本發(fā)明的另一目的在于提供一種經(jīng)固體堿改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載納米銀催化劑的制備方法。具體制備步驟如下步驟1、磁性顆粒Y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、固體堿改性的磁性顆粒Y_Fe203(固體堿/Y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入按上述方法制備的磁性顆粒^卞6203，再加入不同質(zhì)量的固體堿的前驅(qū)體，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在10(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、固體堿改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/固體堿-Y-Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入經(jīng)固體堿改性的磁性顆粒(固體堿/Y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入一定質(zhì)量的AgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含有NaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。上述步驟2中所述固體堿的前驅(qū)體為NaOH、K0H、Ce(N03)36H20、La(N03)36H20中的一種。上述步驟2中所述加入不同質(zhì)量的固體堿的前驅(qū)體，其相對(duì)于磁性顆粒Y_Fe203的百分含量為Na0H(3-20%);K0H(3_20%);Ce02(3_20%);La203(3_20%)。本發(fā)明還提供一種使用上述催化劑進(jìn)行苯乙烯環(huán)氧化的方法，苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的具體反應(yīng)條件為惰性氣體保護(hù)，常壓，溫度為8(TC，在反應(yīng)瓶中加入2ml乙酸乙酯，lmmol苯乙烯，3mmo1叔丁基過氧化氫，O.02g催化劑，反應(yīng)時(shí)間為15h。本發(fā)明方法具有催化劑制備方法操作簡(jiǎn)單，得到磁性催化劑具有高活性，且有易于分離回收的特點(diǎn)。本發(fā)明具有以下特征1、催化劑以磁性顆粒為載體，將納米銀負(fù)載在磁性顆粒上，不僅可以使催化劑呈現(xiàn)高活性，而且還可以使催化劑快速分離。2、在磁性顆粒^卞6203上添加固體堿，可使催化劑自身帶有堿性，容易實(shí)現(xiàn)反應(yīng)溶劑的綠色化，提高環(huán)氧化合物的選擇性。3、催化劑制備方法簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，在反應(yīng)結(jié)束后催化劑易于分離回收和循環(huán)，催化劑損失少。4、催化劑適用于苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)，在溫和的反應(yīng)條件下，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧化合物的選擇性都較高。具體實(shí)施例方式實(shí)例1:用NaOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、NaOH改性的磁性顆粒y_Fe203(NaOH/y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒y-FeA，再加入0.OlgNaOH，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在10(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、NaOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/NaOH-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)NaOH改性的磁性顆粒y-Fe203(NaOH/y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例2:用KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、K0H改性的磁性顆粒y-Fe203(KOH/y-Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒y_Fe203，再加入0.006gK0H，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/KOH-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)KOH改性的磁性顆粒y-Fe203(KOH/y-Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例3:用KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、K0H改性的磁性顆粒y_Fe203(K0H/y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒y_Fe203，再加入0.OlgKOH，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/KOH-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)KOH改性的磁性顆粒y-Fe203(KOH/y-Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例4:用KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、K0H改性的磁性顆粒y_Fe203(KOH/y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒y_Fe203，再加入0.02gK0H，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/KOH-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)KOH改性的磁性顆粒y-Fe203(KOH/y-Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例5:用KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、K0H改性的磁性顆粒y_Fe203(KOH/y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒y_Fe203，再加入0.03gK0H，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、KOH改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/KOH-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)KOH改性的磁性顆粒y-Fe203(KOH/y-Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例6:用Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒Y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203(Ce02/Y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒Y_Fe203，再加入0.015gCe(N03)3*6H20，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/Ce02-Y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)Ce(^改性的磁性顆粒y-Fe203(Ce02/y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例7:用Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒Y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。[OO51]步驟2、Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203(Ce02/Y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入0.2g按上述方法制備的磁性顆粒Y_Fe203，再加入0.025gCe(N03)3*6H20，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/Ce02_Y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)Ce(^改性的磁性顆粒y-Fe203(Ce02/y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例8:用Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒Y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、Ce02改性的磁性顆粒Y_Fe203(Ce02/Y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.2g按上述方法制備的磁性顆粒Y-F^03，再加入0.05gCe(N03)3*6H20，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、Ce02改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/Ce02_y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)Ce(^改性的磁性顆粒y-Fe203(Ce02/y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例9:用La203改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、La203改性的磁性顆粒y_Fe203(La203/y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.2g按上述方法制備的磁性顆粒y-Fe^3，再加入0.023gLa(N03)3*61120，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、La203改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/La203-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)La^改性的磁性顆粒y-Fe203(La203/y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。實(shí)例10:用La203改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑的制備步驟1、磁性顆粒y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5mmo1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在304(TC之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、La203改性的磁性顆粒y_Fe203(La203/y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.2g按上述方法制備的磁性顆粒^-6203，再加入0.0468La(N03)3*61120，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、La203改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/La203-y_Fe203)的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入O.lg經(jīng)La^改性的磁性顆粒y-Fe203(La203/y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入0.016gAgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含0.018gNaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。將實(shí)施實(shí)例1至實(shí)施實(shí)例10所述方法制備的固體堿改性的磁性顆粒y_Fe203負(fù)載納米銀催化劑用于苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)，測(cè)試催化劑的性能。具體反應(yīng)條件為惰性氣體保護(hù)，常壓，溫度為80°C，在反應(yīng)瓶中加入2ml乙酸乙酯，lmmol苯乙烯，3mmo1叔丁基過氧化氫，O.02g催化劑，反應(yīng)時(shí)間為15h。實(shí)施實(shí)例1至實(shí)施實(shí)例10所述方法制備的固體堿改性的磁性顆粒Y_Fe203負(fù)載的納米銀催化劑用于苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)，催化劑性能測(cè)試結(jié)果如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑，其特征在于，該催化劑由以下重量百分比的原料組成磁性顆粒γ-Fe2O370-93％，優(yōu)選78-90％；金屬銀6-15％，優(yōu)選8-10％；固體堿1％-15％，優(yōu)選2-12％；所述固體堿為KOH、NaOH、CeO2、La2O3中的一種。2.—種制備如權(quán)利要求1所述催化劑的方法，具體制備步驟如下步驟1、磁性顆粒Y_Fe203的制備所有操作都在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在200ml的去離子水中加入5gFeCl36H20(18.5,1)和5.44g(NH4)2S04FeS046H20(13.9mmo1)，室溫?cái)嚢?0min后，使油浴溫度維持在3040。C之間，迅速加入NH3H20，使溶液的ffl值大于9，攪拌2h，陳化3h。反應(yīng)結(jié)束后，吸取上層清液，得到的黑色沉淀再用去離子水和乙醇分別洗滌三次，在洗滌過程中超聲5分鐘。洗滌后的黑色沉淀在8(TC干燥6h，30(TC焙燒2h。步驟2、固體堿改性的磁性顆粒Y-Fe203(固體堿/Y-Fe20》的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入按上述方法制備的磁性顆粒^卞6203，再加入不同質(zhì)量的固體堿的前驅(qū)體，室溫?cái)嚢?4h。所得的混合物在IO(TC下蒸去一部分水，再在8(TC下抽真空lh，使其充分干燥。所得的磁性顆粒在30(TC焙燒2h。步驟3、固體堿改性的磁性顆粒Y-Fe^3負(fù)載的納米銀催化劑(Ag/固體堿-Y-Fe^》的制備采用浸漬法制備。在2ml的去離子水中加入經(jīng)固體堿改性的磁性顆粒(固體堿/Y_Fe203)，加入0.05gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)，再加入一定質(zhì)量的AgN03，在油浴條件下，8(TC攪拌6h。冷卻至室溫，在冰浴條件下加入含有NaBH4的水溶液3ml還原lh，靜置12h。吸取上層清液，再用去離子水和無水乙醇分別洗三次，8(TC抽真空干燥lh。3.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑的制備方法，其特征在于步驟2中所述固體堿的前驅(qū)體為NaOH、KOH、Ce(N03)36H20、La(N03)36H20中的一種。4.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑的制備方法，其特征在于步驟2中所述加入不同質(zhì)量的固體堿的前驅(qū)體，其相對(duì)于磁性顆粒Y_Fe203的百分含量為NaOH(3-20%);KOH(3_20%);Ce02(3_20%);La203(3_20%)。5.—種應(yīng)用如權(quán)利要求1所述的催化劑進(jìn)行苯乙烯的環(huán)氧化反應(yīng)的方法，其具體反應(yīng)條件為惰性氣體保護(hù)，常壓，溫度為8(TC，在反應(yīng)瓶中加入2ml乙酸乙酯，lmmol苯乙烯，3mmo1叔丁基過氧化氫，O.02g催化劑，反應(yīng)時(shí)間為15h。全文摘要一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑及其制備方法。本發(fā)明涉及一種可磁性分離的環(huán)氧化催化劑及其制備方法，該催化劑由磁性顆粒γ-Fe2O3，金屬銀，固體堿組成，所述固體堿為KOH、NaOH、CeO2、La2O3。其制備方法為首先合成磁性顆粒γ-Fe2O3；利用浸漬法，在磁性顆粒γ-Fe2O3上加入不同含量的固體堿的前驅(qū)體，經(jīng)干燥、焙燒，得到固體堿改性的磁性顆粒γ-Fe2O3；最后在固體堿改性的磁性顆粒γ-Fe2O3上浸漬AgNO3，攪拌一段時(shí)間，在冰浴條件下用NaBH4進(jìn)行還原，經(jīng)洗滌、干燥，得到固體堿改性的磁性顆粒γ-Fe2O3負(fù)載的納米銀催化劑。本發(fā)明催化劑的催化活性高、穩(wěn)定性好、可快速分離、易于回收，適用于在綠色溶劑中烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)，烯烴的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧化物的選擇性都較高。文檔編號(hào)C07D301/19GK101716517SQ20091020011公開日2010年6月2日申請(qǐng)日期2009年12月8日優(yōu)先權(quán)日2009年12月8日發(fā)明者喬云香,侯震山,馮博,華麗,李歡,李賢,潘珍燕,郁茵茵申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)