專利名稱：二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及黃腐酚的富集方法特別是從二氧化 碳萃取酒花殘?jiān)懈患S腐酚的方法。
背景技術(shù)：
啤酒花是啤酒生產(chǎn)必需原料之一。隨著啤酒工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步，二
氧化碳酒花浸膏逐漸替代顆粒啤酒花，更多地被啤酒生產(chǎn)廠家所使用。啤酒廠 家使用啤酒花浸膏主要是利用其中的a酸、e酸和酒花油。二氧化碳萃取酒花
后的殘?jiān)猩泻写罅康亩喾?、黃酮類化合物，近年來的研究表明這類物質(zhì)具 有廣泛的生理和藥理活性，包括利膽、抗?jié)?、護(hù)肝、利尿、抗病毒、防癌抗 癌、雌激素作用等，其中的黃腐酚尤其引人關(guān)注，報(bào)道稱天然黃腐酚的唯一來 源是啤酒花，因而以往將二氧化碳萃取酒花殘?jiān)苯佑米鰟游镌~料是非?？上?的。從二氧化碳萃取酒花殘?jiān)刑崛〔⒏患S腐酚等，既能夠充分利用資源， 又能夠?yàn)槿祟惖慕】凳聵I(yè)做出貢獻(xiàn)，因而具有較高的經(jīng)濟(jì)和社會價值
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從二氧化碳萃取酒花殘?jiān)懈患S腐 酚的方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是
一種二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，該方法包括以下步驟
(1) 用40 60%的低級醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒花殘?jiān)?，使?br> 中含有黃腐酚的黃酮類化合物充分溶解；
(2) 浸提后過濾收集溶液，減壓蒸餾回收低級醇或丙酮；
(3) 將水溶液用吸附樹脂處理，含有黃腐酚的黃酮類化合物被吸附樹脂吸
附，雜質(zhì)成分用水沖洗出吸附柱后，用有機(jī)溶劑洗脫劑將含有黃腐酚的黃酮類
化合物從吸附柱上洗脫下來，洗脫劑采用50% 99%的甲醇、乙醇或丙酮水溶液；
(4) 洗脫液真空蒸餾回收有機(jī)溶劑，濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥，得到富集了黃腐酚的黃色粉末。
所述歩驟(l)中的低級醇包括甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇。
所述步驟(l)中的浸提過程為1 3次，并通過加熱、攪拌和/或超聲的方法加 速浸提過程。
所述步驟(l)中的浸提過程溫度為10 70°C，提取時間為0.5 3小時；采用 超聲輔助時，浸提時間縮短到0.5 1小時。
所述步驟(3)中所用吸附樹脂指的是大孔吸附樹脂，非極性樹脂、弱極性樹
脂及極性樹脂對含有黃腐酚的黃酮類化合物均有吸附作用。
所述步驟(3)中所用吸附樹脂采用弱極性樹脂。 所述步驟(3)中所用的洗脫劑采用50% 99%的乙醇。 所述步驟(3)中所用的洗脫劑優(yōu)選60% 80%的乙醇。
所述步驟(4)中的洗脫液經(jīng)過真空蒸餾回收有機(jī)溶劑，當(dāng)餾出液體中不再含 有機(jī)溶劑時，濃縮過程即可停止。
本發(fā)明提供的從二氧化碳萃取酒花殘?jiān)懈患S腐酚的方法，簡單易行， 適合工業(yè)化生產(chǎn)，富集后的產(chǎn)品中總黃酮含量可達(dá)到25%以上(UV法測定)， 其中黃腐酚含量可達(dá)到14%以上(HPLC法測定，面積歸一)。在優(yōu)化的操作條 件下，富集后的產(chǎn)品中總黃酮含量可達(dá)到40%以上，其中黃腐酚含量可達(dá)到25% 以上。利用本發(fā)明方法制得的產(chǎn)品既可以直接應(yīng)用，也可以作為進(jìn)一步提純黃 腐酚的原料。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)闡述本發(fā)明的技術(shù)方案及其 實(shí)施步驟
實(shí)施例l
(1)向100升60%的甲醇溶液中加入二氧化碳萃取酒花后的殘?jiān)?，?dāng)溶液中加滿殘?jiān)箝_始加熱萃取，殘?jiān)尤肓?2千克。加熱溫度為6(TC，提取時間為
3小時。濾出溶液，再加入50升60%的甲醇溶液提取第二次。浸提后的殘?jiān)?然干燥后可作為飼料。
(2) 合并兩次浸提過濾收集的溶液共130升，減壓蒸餾回收甲醇。
(3) 按照廠家說明書要求對樹脂進(jìn)行預(yù)處理。將前一步的溶液用河北滄州寶 恩化工有限公司的非極性HPD-100吸附樹脂處理，樹脂柱體積50升，黃腐酚等 成分被吸附樹脂吸附，雜質(zhì)成分用100升水沖洗出吸附柱后，用洗脫劑70%的 甲醇100升將黃腐酚等成分從吸附柱上洗脫下來。
非極性吸附樹脂還可采用諸如上?；圻\(yùn)實(shí)業(yè)有限公司的HYD201樹脂、 南開樹脂廠的D3520樹脂及X-5樹脂。
(4) 洗脫液真空蒸餾回收甲醇，當(dāng)餾出液體中不再含有甲醇時，濃縮過程即 停止。濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥，得到黃色粉末0.45千克。經(jīng)UV法測定其 總黃酮含量25%，其中黃腐酚含量14% (HPLC法測定，面積歸一)。
實(shí)施例2
(1) 向100升50%的乙醇溶液中加入二氧化碳萃取酒花后的殘?jiān)?dāng)溶液中 加滿殘?jiān)箝_始加熱萃取，殘?jiān)尤肓?2千克。加熱溫度為3(TC，以超聲的方 法加速浸提過程，超聲功率900瓦，提取時間為l小時。濾出溶液，再加入50 升50%的乙醇溶液提取第二次。浸提后的殘?jiān)匀桓稍锖罂勺鳛轱暳稀?br> (2) 合并兩次浸提過濾收集的溶液129升，減壓蒸餾回收乙醇。
(3) 按照廠家說明書要求對樹脂進(jìn)行預(yù)處理。將前一步的溶液用南幵樹脂廠 的S-8極性吸附樹脂處理，樹脂柱體積50升，黃腐酚等成分被吸附樹脂吸附， 雜質(zhì)成分用100升水沖洗出吸附柱后，用洗脫劑70%的丙酮水溶液100升將黃極性吸附樹脂還可采用諸如南開樹脂廠NKA-9樹脂、河北滄州寶恩化工
有限公司的HPD-500及HPD-600樹脂。
(4)洗脫液真空蒸餾回收丙酮，當(dāng)餾出液體中不再含有丙酮時，濃縮過程即 停止。濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥得到黃色粉末0.56千克。經(jīng)UV法測定其總 黃酮含量35%，其中黃腐酚含量20% (HPLC法測定，面積歸一)。
實(shí)施例3
(1) 向100升50%的丙酮溶液中加入二氧化碳萃取酒花后的殘?jiān)?，?dāng)溶液中 加滿殘?jiān)髱允技訜彷腿?，殘?jiān)尤肓?2千克。加熱溫度為3(TC，以超聲的方 法加速浸提過程，超聲功率900瓦，提取時間為l小時。濾出溶液，再加入50 升50%的丙酮溶液提取第二次。浸提后的殘?jiān)匀桓稍锖罂勺鳛轱暳稀?br> (2) 合并兩次浸提過濾收集的溶液130升，減壓蒸餾回收丙酮。
(3) 按照廠家說明書要求對樹脂進(jìn)行預(yù)處理。將前一步的溶液用南開樹脂廠 的AB-8弱極性吸附樹脂處理，樹脂柱體積50升，黃腐酚等成分被吸附樹脂吸 附，雜質(zhì)成分用IOO升水沖洗出吸附柱后，用洗脫劑70%的酒精100升將黃腐 酚等成分從吸附柱上洗脫下來。
弱極性樹脂還可采用諸如西安藍(lán)曉科技有限公司的LX-38及LX-28及 LSA-21樹脂。吸附樹脂以弱極性樹脂效果較好。
(4) 洗脫液真空蒸餾回收酒精，當(dāng)餾出液體中不再含有酒精時，濃縮過程即 停止。濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥得到黃色粉末0.54千克。經(jīng)UV法測定其總 黃酮含量41%，其中黃腐酚含量25% (HPLC法測定，面積歸一)。
實(shí)施例4
(1)向100升40%的異丙醇溶液中加入二氧化碳萃取酒花后的殘?jiān)?dāng)溶液 中加滿殘?jiān)箝_始加熱萃取，殘?jiān)尤肓?2千克。加熱溫度為50'C，以超聲的超聲功率900瓦，提取時間為0.8小時。濾出溶液，再加入50升40%的異丙醇溶液提取第二次。浸提后的殘?jiān)匀桓稍锖罂勺鳛轱暳稀?br> (2) 合并兩次浸提過濾收集的溶液129升，減壓蒸餾回收異丙醇。將回收異丙醇后的水溶液進(jìn)行過濾。
(3) 按照廠家說明書要求對樹脂進(jìn)行預(yù)處理。將前一步澄清后的溶液用西安藍(lán)曉科技有限公司的LX-28弱極性吸附樹脂處理，樹脂柱體積50升。黃腐酚等成分被吸附樹脂吸附，雜質(zhì)成分用100升水沖洗出吸附柱后，用洗脫劑70%的酒精100升將黃腐酚等成分從吸附柱上洗脫下來。
(4) 洗脫液真空蒸餾回收酒精，當(dāng)餾出液體中不再含有酒精時，濃縮過程即停止。濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥得到黃色粉末0.55千克。經(jīng)UV法測定其總黃酮含量43%，其中黃腐酚含量26% (HPLC法測定，面積歸一)。
權(quán)利要求
1、一種二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其特征是該方法包括以下步驟(1)用40～60％的低級醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒花殘?jiān)?，使其中含有黃腐酚的黃酮類化合物充分溶解；(2)浸提后過濾收集溶液，減壓蒸餾回收低級醇或丙酮；(3)將水溶液用吸附樹脂處理，含有黃腐酚的黃酮類化合物被吸附樹脂吸附，雜質(zhì)成分用水沖洗出吸附柱后，用有機(jī)溶劑洗脫劑將含有黃腐酚的黃酮類化合物從吸附柱上洗脫下來，洗脫劑采用50％～99％的甲醇、乙醇或丙酮水溶液；(4)洗脫液真空蒸餾回收有機(jī)溶劑，濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥，得到富集了黃腐酚的黃色粉末。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其 特征是所述步驟(l)中的低級醇為甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其 特征是所述歩驟(l)中的浸提過程為1 3次，并通過加熱、攪拌和/或超聲的方法 加速浸提過程。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其 特征是所述浸提過程溫度為10 70°C，提取時間為0.5 3小時；采用超聲輔助 時，浸提時間縮短到0.5 1小時。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其 特征是所述步驟(3)中所用吸附樹脂指的是大孔吸附樹脂，具體采用非極性樹脂、
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其特征是所述歩驟(3)中所用吸附樹脂采用弱極性樹脂。
7、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其特征是所述步驟(3)中所用的洗脫劑采用50% 99%的乙醇。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其 特征是所述步驟(3)中所用的洗脫劑采用60% 80%的乙醇。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，其 特征是所述步驟(4)中的洗脫液經(jīng)過真空蒸餾回收有機(jī)溶劑，當(dāng)餾出液體中不再 含有機(jī)溶劑時，濃縮過程即可停止。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種二氧化碳萃取酒花殘?jiān)悬S腐酚的富集方法，該方法包括以下步驟(1)用40～60％的低級醇或丙酮溶液浸提二氧化碳萃取后的酒花殘?jiān)?，使其中含有黃腐酚的黃酮類化合物充分溶解；(2)浸提后過濾收集溶液，減壓蒸餾回收低級醇或丙酮；(3)將溶液用吸附樹脂處理，黃腐酚被吸附樹脂吸附，雜質(zhì)成分用水沖洗出吸附柱后，用洗脫劑將黃腐酚從吸附柱上洗脫下來；(4)洗脫液真空蒸餾回收洗脫劑，濃縮后的水溶液經(jīng)噴霧干燥得到富集了黃腐酚的黃色粉末。該方法簡單易行，適合工業(yè)化生產(chǎn)，優(yōu)化條件下富集后的產(chǎn)品中總黃酮含量可達(dá)到40％以上，其中黃腐酚含量可達(dá)到25％以上。
文檔編號C07C49/84GK101492357SQ20091011723
公開日2009年7月29日 申請日期2009年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月22日
發(fā)明者劉啟民, 孟立花, 邸富裕, 馬麗娟, 馬連清 申請人:玉門拓璞科技開發(fā)有限責(zé)任公司