專利名稱：一種巰氧吡啶鹽及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明具體的涉及一種巰氧吡啶鹽及其制備方法。
背景技術(shù)：
巰氧吡啶(還稱為1-羥基-2-吡啶硫酮；2-吡啶硫醇-1-氧化物；2-吡啶硫酮； 2-巰基吡啶-N-氧化物)的多價金屬鹽被公認為一種有效的生物殺傷劑，并廣泛地在油漆 和個人護理用品如去頭屑洗發(fā)劑中用作殺真菌劑和殺菌劑。巰氧吡啶的多價金屬鹽僅微溶 于水，包括巰氧吡啶銅、巰氧吡啶鎂和巰氧吡啶鋅等。使用最廣泛的二價巰氧吡啶鹽為巰氧 吡啶鋅和巰氧吡啶銅。巰氧吡啶鋅和巰氧吡啶銅是對革蘭氏陽性和陰性細菌、真菌和酵母 呈活性的抗微生物劑。巰氧吡啶鋅在洗發(fā)劑中用作去頭屑組分，而工業(yè)上的巰氧吡啶鋅和 巰氧吡啶銅的懸浮體在油漆和聚合物中用作防腐劑。不溶性多價巰氧吡啶離子的具體形式也是非常重要的，因為不同形狀的離子可提 供不同的特殊物理性能?，F(xiàn)有的巰氧吡啶鹽的形態(tài)基本都是粉末狀，顆粒極細小，如在洗 發(fā)水的應(yīng)用中，其對頭發(fā)的粘附功能較差，容易流失，因此去頭屑及除菌的有效功能相對較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是為了克服現(xiàn)有的巰氧吡啶鹽顆粒都是粉末狀，顆粒 極細小的缺陷，而提供了一種巰氧吡啶鹽及其制備方法。本發(fā)明的巰氧吡啶鹽粒子為片狀 或立方狀，具有較大的表面區(qū)域，與粉末狀粒子相比其除菌、去頭屑功能更好。本發(fā)明涉及一種巰氧吡啶鹽，其中80%以上的顆粒為片狀或立方狀，且這些顆粒 的粒徑為1 10 ii m。本發(fā)明進一步涉及上述巰氧吡啶鹽粒子的制備方法，其包含下列步驟在水中，控 制溫度為0 100°C，控制pH為4 10，在聚合的烷基萘磺酸的鹽的作用下，將巰氧吡啶或 者巰氧吡啶的水溶性鹽與水溶性多價金屬鹽反應(yīng)，即可。其中，所述的溫度較佳的為35 75°C ；pH較佳的為6 9，優(yōu)選6 8 ；所述的 聚合的烷基萘磺酸的鹽的用量較佳的為反應(yīng)混合物總重量的0.01% 12%，更佳的為 0. 05% 10% ；所述的聚合的烷基萘磺酸的鹽為烷基萘磺酸與甲醛的縮合聚合物，優(yōu)選從 R. T. Vanderbilt & Company公司購得的，商品名為DARVAN-1的聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽；所述巰氧吡啶的水溶性鹽較佳的為巰氧吡啶鈉鹽、巰氧吡啶鉀鹽和巰氧吡啶銨鹽 中的一種或多種；所述的水溶性多價金屬鹽可根據(jù)所制的巰氧吡啶鹽粒子中陽離子的不同 而具體選擇，較佳的為二價水溶性金屬鹽，如硫酸鋅、氯化鋅、醋酸鋅、氯化銅和氯化鎂中的 一種或多種，最佳的為水溶性鋅鹽，如硫酸鋅、氯化鋅和醋酸鋅中的一種或多種；所述的巰 氧吡啶或者巰氧吡啶的水溶性鹽與水溶性多價鹽的摩爾比較佳的為2 1 10 1;所述 的水的用量較佳的為反應(yīng)混合物總重量的40% 90%，更佳的為60% 80%。本發(fā)明的制備方法中，上述各優(yōu)選條件可任意組合，即可制得各優(yōu)選實例。
除特殊說明外，本發(fā)明涉及的原料和試劑均市售可得。本發(fā)明的積極進步效果在于本發(fā)明首次制得了一種其顆粒大多是片狀或立方狀 的巰氧吡啶鹽，本發(fā)明的巰氧吡啶鹽因為其較大的表面積，在用于洗發(fā)水、皂類和油漆中時 具有很大的優(yōu)勢。如在洗發(fā)水的應(yīng)用中，片狀或立方狀的巰氧吡啶鹽顆粒相比現(xiàn)有的粉末 狀顆粒來說，對頭發(fā)的粘附功能更強，不易流失，因此去頭屑及除菌的功能更強。


圖1為實施例1制得的巰氧吡啶鋅粒子的電鏡照片。圖2為實施例2制得的巰氧吡啶鋅粒子的電鏡照片。
具體實施例方式下面用實施例來進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受其限制。實施例1巰氧吡啶鋅粒子的制備在一 500ml四口燒瓶中，加入100g 20%的巰氧吡啶鈉溶液和1. 0g分散劑(以商 品名DARVAN-1出售的、由R. T. Vanderbilt & Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的鈉 鹽)。將溫度升至50°C并在整個反應(yīng)過程中保持該溫度，維持PH值6到7。將攪拌速度設(shè) 定在約lOOrpm。用蠕動泵在30-35分鐘內(nèi)向四口燒瓶中泵入125g 10%的硫酸鋅一水合物 水溶液。通過布氏漏斗過濾分離產(chǎn)物漿液，并用水洗滌。產(chǎn)物中90%的顆粒為片狀，粒徑范 圍為1 6 li m。通過顯微鏡或電鏡觀察，發(fā)現(xiàn)分離后的產(chǎn)物由片狀的巰氧吡啶鋅粒子組成，電鏡 照片見圖1。實施例2巰氧吡啶鋅粒子的制備在一 500ml四口燒瓶中，加入100g 20 %的巰氧吡啶鈉溶液和0. 2g分散劑(以 商品名DARVAN-1出售的、由R. T. Vanderbilt&Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的鈉 鹽)。將溫度升至50°C并在整個反應(yīng)過程中保持該溫度，維持PH值6到7。將攪拌速度設(shè) 定在約lOOrpm。用蠕動泵在30-35分鐘內(nèi)向四口燒瓶中泵入135g 10%的醋酸鋅水溶液。 通過布氏漏斗過濾分離產(chǎn)物漿液，并用水洗滌。產(chǎn)物中88%的顆粒為立方狀，粒徑范圍為 1 5 u m。通過顯微鏡或電鏡觀察，發(fā)現(xiàn)分離后的產(chǎn)物由立方狀的巰氧吡啶鋅粒子組成，電 鏡照片見圖2。 實施例3巰氧吡啶鋅粒子的制備在一 500ml四口燒瓶中，加入巰氧吡啶鉀水溶液130g (其中水為50g，巰氧吡啶鉀 為 80g，0. 48mol)和 25g分散劑(以商品名 DARVAN-1 出售的、由 R. T. Vanderbilt & Company 商品可得的聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽)。將溫度升至100°c并在整個反應(yīng)過程中保持該溫 度，維持PH值4到6。將攪拌速度設(shè)定在約lOOrpm。用蠕動泵在30-35分鐘內(nèi)向四口燒瓶 中泵入氯化鋅水溶液58g (其中水為25g，氯化鋅為33g，0. 24mol)。通過布氏漏斗過濾分離 產(chǎn)物漿液，并用水洗滌。產(chǎn)物中80%的顆粒為片狀，粒徑范圍為5 lOym。通過顯微鏡或電鏡觀察，發(fā)現(xiàn)分離后的產(chǎn)物由片狀的巰氧吡啶鋅粒子組成。實施例4巰氧吡啶銅粒子的制備
在一 500ml四口燒瓶中，加入巰氧吡啶銨水溶液580g (其中水為500g，巰氧吡啶銨 為 80g，0. 56mol)和 25g分散劑(以商品名 DARVAN-1 出售的、由 R. T. Vanderbilt & Company 商品可得的聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽)。將溫度保持在0 30°C并在整個反應(yīng)過程中保持 該溫度，維持PH值6到10。將攪拌速度設(shè)定在約lOOrpm。用蠕動泵在30-35分鐘內(nèi)向四 口燒瓶中泵入的氯化銅水溶液297. 5g (其中水為290g，氯化銅為7. 5g,56mmol)。通過布氏 漏斗過濾分離產(chǎn)物漿液，并用水洗滌。產(chǎn)物中85%的顆粒為片狀，粒徑范圍為1 7μπι。通過顯微鏡或電鏡觀察，發(fā)現(xiàn)分離后的產(chǎn)物由片狀的巰氧吡啶銅粒子組成。
實施例5巰氧吡啶鎂粒子的制備在一 500ml四口燒瓶中，加入巰氧吡啶鉀水溶液460g(其中水為300g，巰氧吡啶 鉀為 160g，0. 96mol)和 0. 078g 分散劑(以商品名 DARVAN-1 出售的、由 R. T. Vanderbilt & Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽)。將溫度升至75°C并在整個反應(yīng)過程中保 持該溫度，維持PH值7到9。將攪拌速度設(shè)定在約lOOrpm。用蠕動泵在30-35分鐘內(nèi)向四 口燒瓶中泵入的氯化鎂水溶液339g(其中水為324g，氯化鎂為15g，0. 16mol)。通過布氏漏 斗過濾分離產(chǎn)物漿液，并用水洗滌。產(chǎn)物中85%的顆粒為片狀，粒徑范圍為1 6μπι。通過顯微鏡或電鏡觀察，發(fā)現(xiàn)分離后的產(chǎn)物由片狀的巰氧吡啶鎂粒子組成。實施例6巰氧吡啶鋅粒子的制備在一 500ml四口燒瓶中，加入IOOg 20%的巰氧吡啶鈉溶液和25g分散劑(以商品 名DARVAN-I出售的、由R. T. Vanderbilt&Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的鈉鹽)。 將溫度升至50°C并在整個反應(yīng)過程中保持該溫度，維持PH值6到7。將攪拌速度設(shè)定在約 IOOrpm0用蠕動泵在30-35分鐘內(nèi)向四口燒瓶中泵入125g 10%的硫酸鋅一水合物水溶液。 通過布氏漏斗過濾分離產(chǎn)物漿液，并用水洗滌。產(chǎn)物中88%的顆粒為片狀，粒徑范圍為1 6 μ m0
權(quán)利要求
一種巰氧吡啶鹽，其特征在于其中80％以上的顆粒為片狀或立方狀，且這些顆粒的粒徑為1～10μm。
2.如權(quán)利要求1所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于包含下列步驟在水中，控 制溫度為0 100°C，控制pH為4 10，在聚合的烷基萘磺酸的鹽的作用下，將巰氧吡啶或 者巰氧吡啶的水溶性鹽與水溶性多價金屬鹽反應(yīng)，即可。
3.如權(quán)利要求2所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的聚合的烷基萘磺 酸的鹽為從R.T.Vanderbilt & Company公司購得的，商品名為DARVAN-1的聚合的烷基萘 磺酸的鈉鹽。
4.如權(quán)利要求2所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的溫度為35 75 °C。
5.如權(quán)利要求2所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的pH為6 9。
6.如權(quán)利要求2所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的聚合的烷基萘磺 酸的鹽的用量為反應(yīng)混合物總重量的0. 01% 12%;所述的巰氧吡啶或者巰氧吡啶的水溶 性鹽與水溶性多價鹽的摩爾比為2 1 10 1 ；所述的水的用量為反應(yīng)混合物總重量的 40% 90%。
7.如權(quán)利要求6所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的聚合的烷基萘磺 酸的鹽的用量為反應(yīng)混合物總重量的0. 05% 10%;所述的水的用量為反應(yīng)混合物總重量 的 60% 80%。
8.如權(quán)利要求2所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的巰氧吡啶的水溶 性鹽為巰氧吡啶鈉鹽、巰氧吡啶鉀鹽和巰氧吡啶銨鹽中的一種或多種。
9.如權(quán)利要求2所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的水溶性多價金屬 鹽為硫酸鋅、氯化鋅、醋酸鋅、氯化銅和氯化鎂中的一種或多種。
10.如權(quán)利要求9所述的巰氧吡啶鹽的制備方法，其特征在于所述的水溶性多價金屬 鹽為硫酸鋅、氯化鋅和醋酸鋅中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種巰氧吡啶鹽，其中80％以上的顆粒為片狀或立方狀，且這些顆粒的粒徑為1～10μm。本發(fā)明還公開它的制備方法。本發(fā)明的巰氧吡啶鹽粒子為片狀或立方狀，具有較大的表面區(qū)域，與粉末狀粒子相比其除菌、去頭屑功能更好。
文檔編號C07D213/89GK101875632SQ20091005012
公開日2010年11月3日 申請日期2009年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月28日
發(fā)明者嚴萬春, 吳杰, 章建民 申請人:上海桑迪精細化工研究所有限公司