專利名稱：有機(jī)電致磷光聚合物用單體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，該有機(jī)電致磷光聚合物用 單體是一種具有端烯P -二酮的含銥配合物。
背景技術(shù)：
隨著信息時(shí)代的發(fā)展，具有高效、節(jié)能、輕質(zhì)的有機(jī)電致發(fā)光平面顯示
器(OLEDs)越來越受到人們的關(guān)注，此類主動(dòng)發(fā)光、輕、薄、對(duì)比度好、 能耗低的有機(jī)電致發(fā)光器件對(duì)發(fā)光材料提出了較高的要求。有機(jī)電致器件依 據(jù)其材料的不同可以分為小分子有機(jī)電致發(fā)光器件和聚合物有機(jī)電致發(fā)光 器件。
小分子有機(jī)電致發(fā)光器件在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，容易出現(xiàn)薄層結(jié)晶，從而影響 器件壽命。
為了解決小分子有機(jī)電致發(fā)光器件存在的問題，最好的辦法是設(shè)計(jì)合成 發(fā)光聚合物，同時(shí)由于聚合物有機(jī)電致發(fā)光器件制作方法簡單、制作成本低， 有良好的機(jī)械性質(zhì)，使其成為研究熱點(diǎn)。然而目前此類有機(jī)電致磷光聚合物 單體種類很少。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷或不足，本發(fā)明的目的在于，提供一種有 機(jī)電致磷光聚合物用單體，該有機(jī)電致磷光聚合物用單體不但具有端烯聚合 活性中心，而且還具有較高的發(fā)光效率，能夠作為有機(jī)電致發(fā)光材料，或用 于制備有機(jī)電致磷光聚合物。
為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案
一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，制得的該有機(jī)電致磷光 聚合物用單體是具有端烯P -二酮的含銥配合物，其結(jié)構(gòu)通式如下<formula>formula see original document page 5</formula>
其中，X為不同電荷傳輸性能基團(tuán)，它們是甲基、N-乙基咔唑基或9， 9'-
二己基荷基。
當(dāng)X為甲基，得到化合物二2， 5-二 (4'-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>
當(dāng)X為N-乙基咔唑基，得到化合物二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶][l-
(N-乙基-3-咔唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>當(dāng)X為9， 9，-二己基芴基，得到化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如
本發(fā)明參照以下的路線合成:
經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，含有聚合活性中心 的端烯，可進(jìn)一步制備含銥磷光聚合物發(fā)光材料，而且也可直接作為有機(jī)電 致發(fā)光材料使用。


圖1是化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合銥的光譜圖2是化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (N-乙基-3-咔唑基) -13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥的光譜圖3是化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥的光譜圖，
以下結(jié)合附圖和發(fā)明人給出的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
具體實(shí)施例方式
按照本發(fā)明的有機(jī)電致磷光聚合物用單體結(jié)構(gòu)通式，發(fā)明人給出以下實(shí) 施例，需要說明的是，這些實(shí)施例主要用于本領(lǐng)域的技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的進(jìn) 一步理解，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例l:制備化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四碳 烯-2， 4-二酮)合銥(deppy) 2Ir (bsh) 1.1合成路線
C2H5
1.2合成步驟1.2.1 二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶化氯合銥(deppy) 4Ir2Cl2的合成 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，250 ml三口瓶中依次加入1.00 g(2.836 mmol) IrCl3*3H20，
1.63 g (5.679rnrno1) 2， 5-二 (4，， 4，-二乙基苯基)吡啶，80ml乙二醇乙醚 和20ml水。攪拌加熱至12(TC回流24h，冷卻至室溫，加入水100 ml，過濾， 濾餅用甲醇50ml沖洗，得(deppy) 4Ir2Cl2 2.15g，直接用于下一步反應(yīng)。
1.2.2 l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮(bsh)的合成 在250mL三口瓶中，依次加入9.3g叔丁醇鉀，5.0 g丙酮，12.9g的十
一烯酸己酯，室溫下攪拌72h。將反應(yīng)液倒入150mL冰水中，充分?jǐn)嚢?。?10y。的稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6，靜置。分出有機(jī)相并水洗至中性，用無水硫酸 鎂干燥，過濾濃縮母液。硅膠柱色譜分離(淋洗劑為正己垸)得1- (9， 9-二己基-2-芴基)-12-十三碳烯-1， 3-二酮1.8g。
1.2.3 二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(1-甲基-13-十四碳烯-2, 4-二酮) 合銥(deppy) 2Ir (bsh)的合成
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，250ml三口瓶中依次加入1.999g (1.25mmo1) (deppy) 4Ir2Cl2， 0.700 g (3.125 mmol) bsh ， 2.070 g (15.00腿ol)無水碳酸鉀禾口 80mll， 2-二氯乙烷。攪拌至83'Cl6h。冷卻至室溫，過濾除去碳酸鉀，母 液濃縮得棕紅色固體。以正己垸/乙酸乙酯(100: l)作流動(dòng)相柱層析分離得 紅色固體。 1.3結(jié)構(gòu)表征
核磁波譜。H國NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 7.048-8.766 (20H， 苯環(huán)/吡啶環(huán)H); 5.206-6.675(4H， C=CH); 2.681-2.739(2H， CH2-卩-diketone); 1.937-2.374 (8H，苯環(huán)H); 1.806 (s， 3H，卩-diketone國CH3); 1.257-1.304 (14H，長鏈烷烴H); 0.982-1.038 (12H， CH3-CH2-苯環(huán))。
紅外光i普(KBr， cm-1): 3027 (=CH); 1681 (C=C); 1605， 1577， 828, 811 (苯環(huán)吡啶環(huán)H); 2961， 2924， 2852， 1478 (-CH)。
元素分析計(jì)算值(％): C: 68.05; H: 6.43; N: 2.83; 實(shí)測值(%): C: 68.00; H: 6.45; N: 2.80;
質(zhì) 譜(988]VT)。
以上數(shù)據(jù)證實(shí)上述反應(yīng)得到的化合物是二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶(l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
C2H5
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測定，測得熒光光譜峰值波長 為545nm,屬于綠光范疇，熒光光譜如圖1所示。
實(shí)施例2:制備化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (N-乙基-3-昨唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥(deppy) 2Ir (ksh)2.2合成步驟
按照實(shí)施例1中1.2的合成，得紅色固體。 2.3結(jié)構(gòu)表征
核磁波譜。H國NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 6.685-8.928 (27H， 苯環(huán)/吡淀環(huán)H); 4.901-6.303 (4H， C=CH); 4.291-4.334 (2H， N-CH2); 2.666-2.711 (2H， CH2-|3-diketone); 2.136-2.516 (8H, CHr苯環(huán))；1.250-1.992 (14H，長鏈烷烴H); 1.012-1.091 (15H， 013-012-苯環(huán))。
紅外光譜(KBr， cm-1): 3029 (=CH); 1640 (OC); 1586， 1555， 828, 811 (苯環(huán)吡錠環(huán)H); 2960， 2926， 2853， 1479 (國CH)。
元素分析
計(jì)算值(％): C: 70.98， H: 6.22， N: 3.60; 實(shí)測值(%): C: 70.94; H: 6.24, N: 3.63。
質(zhì) 譜(1167]VT)。
以上數(shù)據(jù)證實(shí)上述反應(yīng)得到的化合物是二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶][l- (N-乙基-3-咔唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測定，測得熒光光譜峰值波長 為546nm,屬于綠光范疇。熒光光譜如圖2所示。實(shí)施例3:制備化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (9， 9-二己基 -2省基)-13沖四碳烯-2, 4-二酮合銥
3.1合成路線
3.1合成步驟
按照實(shí)施例1中1.2的合成，得紅色固體。 3.2 結(jié)構(gòu)表征
核磁波譜(^H-NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 7.045-8.875 (27H， 苯環(huán)/吡啶環(huán)H); 4.909-6.301 (4H, C=CH); 2.670-2.716(2H， CH2-P畫diketone); 2.108-2.565 (8H， CH2-苯環(huán));1.003-1.995 (52 H，長鏈烷烴H)。
紅外光譜(KBr， cm-1): 3028 (=CH); 1638 (C=C); 1585， 1551， 827， 810 (苯環(huán)吡啶環(huán)H); 2961， 2924， 2851， 1477 (誦CH)。 元素分析
計(jì)算值(％): C: 73.53， H: 7,17， N: 2.14;
實(shí)測值(％): C: 73.55， H: 7.13， N: 2.18。 質(zhì) 譜(1306.6M+)。
ii以上數(shù)據(jù)證實(shí)上述反應(yīng)得到的化合物是二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測定，測得熒光光譜峰值波長 為540nm，屬于綠光范疇，熒光光譜如圖3所示。
權(quán)利要求
1、一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，制得的該有機(jī)電致磷光聚合物用單體是具有端烯β-二酮的含銥配合物，其結(jié)構(gòu)通式如下其中，X為甲基、N-乙基咔唑基或9，9’-二己基芴基。
2、如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當(dāng) X為甲基，得到化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四 碳烯-2， 4-二酮)合銥，其結(jié)構(gòu)式如下私c
3、如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當(dāng) X為N-乙基咔唑基，得到化合物二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)卩比啶][l- (N-乙 基-3-咔唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合銥，其結(jié)構(gòu)式如下<formula>formula see original document page 3</formula>
4、如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當(dāng) X為9， 9'-二己基芴基，得到化合物二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶][l- (9， 9-二己基-2-薪基)-13沖四碳烯-2， 4-二酮]合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
5、權(quán)利要求1~4其中任一所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體作為有機(jī) 電致發(fā)光材料或用于制備有機(jī)電致磷光聚合物的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，該有機(jī)電致磷光聚合物用單體以端烯β-二酮為配體絡(luò)合金屬銥離子形成，其結(jié)構(gòu)如右式，其中，X為氫原子或氟原子。經(jīng)驗(yàn)證，本發(fā)明的有機(jī)電致磷光聚合物用單體是一種含有聚合活性中心的電致發(fā)光材料，能夠作為有機(jī)電致發(fā)光材料，或用于制備有機(jī)電致磷光聚合物。
文檔編號(hào)C07F15/00GK101538289SQ20091002203
公開日2009年9月23日 申請(qǐng)日期2009年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者劉建韜, 瑞 周, 徐茂梁, 杜渭松, 王子俊, 王戶生, 王歌揚(yáng), 奇 肖 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所