專利名稱：：脫氫和聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及異戊二烯聚合制備異戊二烯基膠料(rubbercompound),更具體地，涉及通過異戊烯脫氫制備的異戊二烯的聚合方法。
背景技術(shù)：
：在天然橡膠中存在的異戊二烯也可以用來制備合成聚合物，包括聚異戊二烯和各種異戊二烯基橡膠共聚物，諸如苯乙烯-丁二烯類共聚物。異戊二烯可作為各種精制操作的副產(chǎn)物回收，或者通過異戊烯脫氫制備，異戊烯可以與其他甲基丁烯異構(gòu)體(2-甲基1-丁烯和3-甲基l-丁烯)處于熱力學(xué)平衡。含異戊二烯的橡膠產(chǎn)品包括順-聚異戊二烯和反-聚異戊二烯，以及異戊二烯和諸如苯乙烯、丁二烯、異丁烯和丙烯腈(acirlonitrate)之類的單體的共聚物。這類產(chǎn)品可以采用任何適當(dāng)技術(shù)，使用工業(yè)引發(fā)劑和聚合催化劑制備。例如，聚異戊二烯可以在基于四氯化鈦的配位催化劑與三院基鋁助催化劑存在下進(jìn)行聚合。四氯化鈦催化劑可以與三氯化鐵或三氯化釩組合，制備具有97%的反-1,4微結(jié)構(gòu)的聚合物。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的催化劑-引發(fā)劑體系可以制備其他各種含異戊二烯的聚合物和共聚物。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供一種通過使用含異戊二烯的進(jìn)料的脫氫方法制備含異戊二烯的膠料的方法。實施本發(fā)明時，將含異戊烯的進(jìn)料送入包含顆粒脫氫催化劑的脫氫反應(yīng)器，該顆粒脫氫催化劑包含鐵和鉀。該脫氫催化劑的有效孔徑至少為500納米。脫氫反應(yīng)器在至少57(TC溫度和在催化劑存在下能有效地使異戊烯脫氫制備異戊二烯的條件下操作。從該脫氫反應(yīng)器回收含異戊二烯和未反應(yīng)的異戊烯的產(chǎn)物。使回收產(chǎn)物中的異戊二烯聚合，制備含異戊二烯的橡膠產(chǎn)物。將含異戊烯的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分與橡膠產(chǎn)物分離，并再循環(huán)至脫氫反應(yīng)器。6頁在本發(fā)明一個方面，脫氫催化劑包括氧化鐵和碳酸鉀的混合物，其有效孔徑至少為550納米，更具體地在550-600納米范圍。脫氫反應(yīng)器在能有效地使從脫氫反應(yīng)器回收的產(chǎn)物中異戊二烯的含量至少為35重量％的條件下操作。在本發(fā)明的又一個方面，送入脫氫反應(yīng)器的進(jìn)料包含大量的異戊烯和少量甲基-l-丁烯組分。具體地，甲基-1-丁烯組分主要是2-甲基-l-丁烯回收并再循環(huán)至氫化反應(yīng)器的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分包含2-甲基-l-丁烯和3-甲基-1-丁烯。本發(fā)明的另一個方面，涉及當(dāng)在生成作為副產(chǎn)物的炔烴的同時迸行脫氫反應(yīng)時對從脫氫反應(yīng)器回收的產(chǎn)物的處理。對來自脫氫反應(yīng)器的產(chǎn)物進(jìn)行處理，以將產(chǎn)物中至少一種端基炔(terminalalkyne)加氫為相應(yīng)的烯烴或烷烴。通過將來自脫氫反應(yīng)器的產(chǎn)物通入含加氫催化劑的加氫反應(yīng)器來完成選擇性加氫。在本發(fā)明的這一實施方式中使用的合適的加氫催化劑包括e-氧化鋁載鈀。加氫反應(yīng)器在能有效地對端基炔選擇性加氫的條件下，在異戊二烯存在下操作之后，然后將產(chǎn)物流送入聚合反應(yīng)區(qū)，在聚合反應(yīng)區(qū)異戊二烯聚合形成含異戊二烯的橡膠產(chǎn)物。附圖簡要描述圖1是顯示適合我們實施本發(fā)明的脫氫-聚合系統(tǒng)的示意方框圖。圖2是顯示適合實施本發(fā)明的另一個實施方式的另一個聚合系統(tǒng)的示意方框圖。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及制備含異戊二烯橡膠產(chǎn)品的方法，該方法包括使異戊烯進(jìn)料脫氫形成含相應(yīng)的異戊二烯的反應(yīng)產(chǎn)物，然后使該產(chǎn)物聚合以制備聚合物或共聚物的橡膠產(chǎn)品。使異戊烯進(jìn)料在大孔脫氫催化劑上進(jìn)行脫氫，該脫氫催化劑能夠在甲基-1-丁烯異構(gòu)體存在下使異戊烯脫氫，形成異戊二烯含量至少為30重量％的產(chǎn)物，在另一個實施方式中，異戊二烯的含量最高可接近40重量％。在如下討論的本發(fā)明的特定應(yīng)用中，脫氫催化劑是基于氧化鐵、碳酸鉀、具有相對較大平均孔徑的脫氫催化劑。更具體地，催化劑平均有效孔徑至少為500納米，最大至超過550納米。在進(jìn)行脫氫反應(yīng)過程中，催化劑逐漸失活，導(dǎo)致通過催化劑床層的壓降增大，并使脫氫產(chǎn)物的異戊二烯含量下降的幅度達(dá)5重量％，例如，從約40重量％異戊二烯的含量下降至小于35重量％異戊二烯的含量。在此階段，引入反應(yīng)器的異戊烯進(jìn)料明顯減小或者甚至停止，將蒸汽引入通過催化劑床層以再生催化劑并提高催化劑的活性。之后，恢復(fù)引入含異戊烯的進(jìn)料。下面參見附圖，圖l提供適合實施本發(fā)明的系統(tǒng)的示意圖。更具體，如圖l所示，提供一種脫氫反應(yīng)器IO，該反應(yīng)器上裝有進(jìn)口管線12和出口管線14，出口管線與聚合反應(yīng)器15相連。反應(yīng)器10裝有供應(yīng)含異戊烯進(jìn)料的供料管17，并且蒸汽通過管線18送入反應(yīng)器10。管線17和18分別配有控制閥19和20。在脫氫反應(yīng)器的正常操作時，含異戊烯的進(jìn)料和蒸汽共進(jìn)料以約為1:1至3:1的蒸汽和烴的重量比供給?；蛘?，雖然通常作法是在將蒸汽和烴進(jìn)料引入反應(yīng)器蒸汽之前在管線12中進(jìn)行混合，但是蒸汽和烴進(jìn)料可以通過獨立的管線分別送入反應(yīng)器，即管線17和18可以直接與反應(yīng)器IO連接。來自反應(yīng)器10的脫氫產(chǎn)物通過管線14送入聚合反應(yīng)器15。在聚合反應(yīng)器中，使從脫氫反應(yīng)器IO回收的異戊二烯進(jìn)行聚合反應(yīng)，以提供所需的橡膠產(chǎn)物。在此制備的橡膠產(chǎn)物可以是如本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的范圍從異戊二烯均聚物到各種異戊二烯共聚物的任何合適的類型。在此可制備的合適的共聚物包括異戊二烯-苯乙烯聚合物和異戊二烯-丙烯腈聚合物以及如丙烯腈-異戊二烯-苯乙烯樹脂之類的三元共聚物。制備共聚物時，可以將另外的一種或多種單體通過管線22引入聚合反應(yīng)器。通過產(chǎn)物管線24從反應(yīng)器15回收所需的橡膠產(chǎn)物。未在聚合反應(yīng)中消耗并且包括未反應(yīng)的異戊烯以及甲基-l-丁烯異構(gòu)體的未反應(yīng)的進(jìn)料組分從聚合反應(yīng)器15排出并通過管線25再循環(huán)至脫氫反應(yīng)器10。雖然圖1顯示與進(jìn)口管線12相連的再循環(huán)管線25，但是應(yīng)認(rèn)識到再循環(huán)的物料不與引入的產(chǎn)物流混合，而可以獨立送入反應(yīng)器10。分離器例如蒸餾裝置27可結(jié)合到再循環(huán)管線25中，以去除不希望有的組分并避免將它們引入脫氫反應(yīng)器。如下面更詳細(xì)的描述，可以通過管線28從系統(tǒng)去除沸點明顯高于異戊烯和相關(guān)的卜丁烯異構(gòu)體的沸點的芳烴和其他重質(zhì)烴之類的物質(zhì)。聚合反應(yīng)器15可以在任意合適的條件下操作，取決于生成的聚合物產(chǎn)物的特性。在制備異戊二烯均聚物時，通常在約5(TC的溫度和約5巴的壓力下操作聚合反應(yīng)器15?？梢詫⑴湮淮呋瘎?，例如過渡金屬鹵化物，如四氯化鈦和/或鈷配合物與助催化劑如三乙基鋁(TEAL)—起加入反應(yīng)器。當(dāng)按照共聚反應(yīng)方式使用反應(yīng)器時，可以采用類似的反應(yīng)器條件，所述共聚合反應(yīng)方式包括將如8苯乙烯之類的共聚單體通過管線22引入。如前面提到的，在脫氫反應(yīng)期間可以生成炔烴。為了避免在聚合反應(yīng)區(qū)引入端基炔，結(jié)合了中間加氫區(qū)的本發(fā)明另一種實施方式示于圖2。圖2中，相同的部件用與用于圖1相同的編號表示。此外，將加氫反應(yīng)器30插在初始脫氫反應(yīng)器10和聚合反應(yīng)器15之間。在反應(yīng)器10和30之間還插入分離裝置32，以從反應(yīng)器10回收的產(chǎn)物流中除去不希望有的組分，這在下面描述。反應(yīng)器30裝有催化劑，該催化劑能有效地將脫氫反應(yīng)器排出物中炔烴選擇性加氫為更飽和的烴類，例如相應(yīng)的烯烴和烷烴。在圖2的系統(tǒng)中，選擇性脫氫催化劑可以采取加氫催化劑形式，包括氧化鋁或二氧化硅載金屬銅或鈀，如在美國專利第5，156,816號(Butler等)和第7，105，711號(Merrill)中所揭示的。如Merrill所揭示，加氫催化劑可以采取0-氧化鋁載金屬銅的顆粒形式。如Butler等所揭示，氧化鋁載鈀是苯基乙炔加氫的有效催化劑。為了能夠在反應(yīng)器30中對炔烴選擇性加氫而沒有不希望有的異戊烯的相應(yīng)加氫，在約20-5(TC的溫度和約1-15巴的壓力條件下操作該反應(yīng)器。e-氧化鋁載鈀是用于反應(yīng)器30的特別有效的催化劑。在實施本發(fā)明中也可以使用其它選擇性加氫催化劑。對于初始脫氫操作產(chǎn)生的端基炔產(chǎn)物進(jìn)行加氫的合適系統(tǒng)的進(jìn)一步描述，可參考上述專利第5，156，816號和第7，105，711號，這些專利的全文通過參考結(jié)合于此。在本發(fā)明另一個方面，如圖2所示，在脫氫反應(yīng)器10和選擇性加氫反應(yīng)器30之間插入分離裝置32。該分離裝置32的作用是從脫氫反應(yīng)器的流出物中去除氣體。氣體通過管線34排出而從該系統(tǒng)中除去。此外，蒸汽與如苯乙烯的芳烴縮合產(chǎn)生的水通過管線36從分離裝置32除去。將分離器32的排出物通過管線38送入選擇性加氫反應(yīng)器30，該反應(yīng)器如上所述操作，以將端基炔加氫為烯烴和可能的烷烴。脫氫反應(yīng)器的排出物中存在的二烯可以采用任何合適的處理而去除。例如，可以通過吸附或化學(xué)處理除去二烯。如前面提到的，反應(yīng)器10中使用的脫氫催化劑是大孔催化劑，以避免導(dǎo)致對異戊烯轉(zhuǎn)化為異戊二烯的不適當(dāng)限制的對擴散的過度限制。根據(jù)對孔徑的限制，脫氫反應(yīng)器催化劑可以是含鐵作為主要組分和較少量鉀的任意合適類型。還存在較少量的鈰和其它鑭族稀土元素。特別合適的催化劑組合物包含40-80重量％氧化鐵，約5-30重量。/^的氧化鉀或碳酸鉀以及更少量鈰和其他合適的催化劑促進(jìn)劑。催化劑可以通過以下方式形成，將鐵和鉀組分與例如塑性水硬水泥粘結(jié)劑研磨，然后將該塑性材料擠出，形成催化劑顆粒，該催化劑顆粒的粒徑約為2.5-5.0毫米，平均有效孔徑至少為500納米。更具體地，脫氫催化劑的平均有效孔徑至少為550納米。除了將異戊烯(2-甲基-2-丁烯)脫氫為異戊二烯外，異戊烯還可以異構(gòu)化為2-甲基-l-丁烯和3-甲基-1-丁烯。進(jìn)料中這三種異構(gòu)體產(chǎn)物分布以及計算的熱力學(xué)平衡分布示于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>在表1中，第三列示出通過管線17供給的補充的新鮮進(jìn)料，第四列示出送入反應(yīng)器的總進(jìn)料的組成，該總進(jìn)料是新鮮補充進(jìn)料和再循環(huán)進(jìn)料(圖2的管線25)的混合物。如表1所示，送入脫氫反應(yīng)器的進(jìn)料流不處于平衡狀態(tài)，因為該進(jìn)料流是再循環(huán)管線25中的異戊烯和管線17中新鮮補充進(jìn)料的混合物。送入脫氫反應(yīng)器的進(jìn)料產(chǎn)生的進(jìn)料組合物中異戊烯(2-甲基-2丁烯)大于平衡狀態(tài)。從脫氫反應(yīng)器排出的產(chǎn)物中的2-甲基-l-丁烯接近平衡狀態(tài)，如表1所示。如前面提到的，異戊烯脫氫為異戊二烯，同時生成炔烴。在關(guān)于本發(fā)明的試驗工作中鑒定的特定炔烴包括3-甲基-l-丁炔和2-甲基-1-丁烯-3-炔。如上所述，根據(jù)本發(fā)明使用大孔脫氫催化劑能夠?qū)a(chǎn)物中異戊二烯產(chǎn)率顯著提高至大于或等于30重量％，在其他實施方式中最高達(dá)40重量％。但是，來自脫氫反應(yīng)器的異戊二烯粗產(chǎn)物中炔烴濃度的增加與產(chǎn)物中異戊二烯的增加成正比。無論脫氫反應(yīng)器的進(jìn)料是基本純的異戊烯(99.8重量％2-甲基-2-丁烯)或者是混合進(jìn)料，如表1所示(2-甲基-2-丁烯含量約為91.6重量％，2-甲基-卜丁烯含量約為8.2重量％)，都觀察到相同濃度的炔烴雜質(zhì)。此外，當(dāng)送入脫氫反應(yīng)器的蒸汽與油的比例降低時產(chǎn)物中炔烴量略有增加。合乎需要的是，送入聚合反應(yīng)器15的端基炔的量保持在相對于異戊二烯的小于或等于15ppra的水平。在關(guān)于本發(fā)明的試驗工作中，使用本文中標(biāo)為催化劑A，B,C和D的市售的脫氫催化劑進(jìn)行異戊烯脫氫為異戊二烯的反應(yīng)。催化劑A和B的平均有效孔徑分別為419納米(nm.)和327納米(rnn.)。對催化劑C，未測定孔徑，但是發(fā)明人認(rèn)為其平均有效孔徑類似于催化劑A。催化劑D的平均有效孔徑為576納米。脫氫操作在實驗室反應(yīng)器中在以下條件下進(jìn)行，溫度約為610-618°C，蒸汽/烴摩爾比值為20，反應(yīng)器出口壓力為850毫巴?？账?LHSV)為O.36小時—'。進(jìn)行反應(yīng)操作，反應(yīng)器排出物中異戊二烯含量達(dá)到約35%。然后升高溫度，努力將異戊二烯含量提高到40%水平，而結(jié)果是催化劑活性迅速下降至異戊二烯含量為36-37重量％。這一研究提出將催化劑A，B和C的穩(wěn)定活性上限定為使異戊二烯含量為35-37%。催化劑A和C顯示，催化劑A的轉(zhuǎn)化損失為1-2%，催化劑C的轉(zhuǎn)化損失為1-1.5%。催化劑B具有較小孔徑(平均有效孔徑為327納米)，顯示明顯較高的轉(zhuǎn)化率損失，每天約為3-4%。對較高孔徑的催化劑D，在60-70毫巴的初始通過反應(yīng)器的壓降下在2周的操作時間內(nèi)在流出物中的異戊二烯含量可達(dá)到40%。在通過反應(yīng)器的壓降超過100毫巴時，異戊二烯含量不能達(dá)到40%，需要向催化劑通入蒸汽以恢復(fù)催化劑活性和降低壓降。對脫氫催化劑D，對61厘米長度的催化劑床層進(jìn)行溫度分布分析。將異戊烯進(jìn)料以0.36小時-'空速(LHSV)送入該催化劑床層的進(jìn)口。蒸汽/烴的摩爾比值為20。來自反應(yīng)器出口的最初壓力為850毫巴。在該反應(yīng)器進(jìn)口的催化劑床層溫度約為624°C。在距進(jìn)口為10%床長度處的催化劑床層溫度迅速下降至約595°C。在20%床層長度處，床層溫度在約587。C穩(wěn)定，然后在約585。-587°C范圍保持相對穩(wěn)定。反應(yīng)器出口(100%催化劑床層長度)的溫度約為582°C。由該分析可知，在約20%床層長度處沒有導(dǎo)致生焦的進(jìn)一步反應(yīng)，反應(yīng)的結(jié)果是自猝滅。已描述了本發(fā)明的具體實施方式，應(yīng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以提出對本發(fā)明進(jìn)行修改，本發(fā)明人的意圖是包括在權(quán)利要求書范圍之內(nèi)的所有這樣的修改。1權(quán)利要求1.一種制備含異戊二烯的膠料的方法，該方法包括(a)將含異戊烯的進(jìn)料送入脫氫反應(yīng)器；(b)在所述脫氫反應(yīng)器中，使所述含異戊烯的進(jìn)料流入與由顆粒脫氫催化劑構(gòu)成的催化劑床層接觸，所述脫氫催化劑包含鐵和鉀，所述催化劑的平均有效孔徑至少為500納米；(c)在至少570℃溫度和能有效地將所述異戊烯脫氫制備異戊二烯的條件下操作所述脫氫反應(yīng)器；(d)從所述脫氫反應(yīng)器回收包含異戊二烯和未反應(yīng)的異戊烯的產(chǎn)物；(e)使從所述反應(yīng)器回收的異戊二烯聚合，制備含異戊二烯的橡膠產(chǎn)物；(f)將包含異戊烯的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分與所述橡膠產(chǎn)物分離，將所述未反應(yīng)的進(jìn)料流組分再循環(huán)至所述脫氫反應(yīng)器。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述脫氫催化劑包含氧化鐵和碳酸鉀的混合物。3.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述脫氫催化劑的平均有效孔徑至少為550納米。4.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述脫氫反應(yīng)器在能有效地使來自所述脫氫反應(yīng)器的產(chǎn)物中的異戊二烯含量至少為30重量％的條件下操作。5.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述進(jìn)料包含甲基-l-丁烯組分。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述進(jìn)料包含大量的異戊烯和少量所述甲基-l-丁烯組分。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述甲基-1-丁烯組分主要是2-甲基1-丁烯。8.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，再循環(huán)至所述脫氫反應(yīng)器的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分包含2-甲基-1-丁烯和3-甲基-l-丁烯。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，未反應(yīng)的進(jìn)料流組分中至少一部分甲基-l-丁烯包括在異戊烯脫氫為異戊二烯期間由未反應(yīng)的異戊烯異構(gòu)化的甲基-l-丁烯。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，再循環(huán)至所述脫氫反應(yīng)器的甲基-1-丁烯包括2-甲基-1-丁烯和3-甲基-l-丁烯的混合物。11.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，在0.2-2巴的平均壓力下操作所述脫氫反應(yīng)器。12.如權(quán)利要求ll所述的方法，其特征在于，從反應(yīng)器進(jìn)口至所述脫氫反應(yīng)器出口的壓降不大于0.2巴。13.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該方法還包括在步驟(e)之前,送入從所述脫氫反應(yīng)器回收的產(chǎn)物以進(jìn)行選擇性加氫，使所述產(chǎn)物中的至少一種端基炔選擇性加氫為相應(yīng)的烯烴。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，通過將從所述脫氫反應(yīng)器回收的所述產(chǎn)物通入與加氫催化劑接觸來完成所述選擇性加氫，所述加氫催化劑包括氧化鋁載鈀。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述加氫催化劑是e-氧化鋁載金屬鈀。16.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，該方法還包括將蒸汽共進(jìn)料與所述含異戊烯的進(jìn)料一起送入所述脫氫反應(yīng)器。17.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，該方法還包括周期性停止將所述包含異戊烯的進(jìn)料送入所述脫氫反應(yīng)器，并在停止供給所述進(jìn)料的同時將蒸汽送入所述反應(yīng)器以使所述脫氫催化劑再生。18.—種制備含異戊二烯的膠料的方法，該方法包括(a)將包含異戊烯、2-甲基-l-丁烯和3-甲基-l-丁烯的混合物的進(jìn)料送入脫氫反應(yīng)器；(b)在所述脫氫反應(yīng)器內(nèi)，使所述進(jìn)料流入與包含顆粒脫氫催化劑的催化劑床層接觸，所述脫氫催化劑包含鐵作為主要組分，鉀和鈰作為次要組分，所述催化劑的平均有效孔徑至少為500納米；(c)在至少57(TC溫度和能有效地將所述進(jìn)料中的所述異戊烯脫氫制備異戊二烯的條件下操作所述反應(yīng)器；(d)從所述脫氫反應(yīng)器回收含異戊二烯以及異戊烯、2-甲基-1-丁烯和3-甲基-1-丁烯的未反應(yīng)混合物的產(chǎn)物；(e)使從所述反應(yīng)器回收的產(chǎn)物中的異戊二烯聚合，制備含異戊二烯的橡膠產(chǎn)物；(f)將包含異戊烯、2-甲基-1-丁烯和3-甲基-卜丁烯的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分與所述橡膠產(chǎn)物分離，將所述未反應(yīng)的進(jìn)料流組分再循環(huán)至所述脫氫反應(yīng)器。19.如權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述脫氫反應(yīng)器在能有效地使來自所述脫氫反應(yīng)器的產(chǎn)物中的異戊二烯含量至少為35重量％的條件下操作。20.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，未反應(yīng)的進(jìn)料流組分中2-甲基-1-丁烯和3-甲基-1-丁烯中的至少一部分包括在異戊烯脫氫為異戊二烯期間由未反應(yīng)的異戊烯異構(gòu)化的2-甲基-l-丁烯和3-甲基-l-丁烯。21.—種制備含異戊二烯的膠料的方法，該方法包括(a)將含異戊烯的進(jìn)料送入脫氫反應(yīng)器；(b)將蒸汽共進(jìn)料送入所述脫氫反應(yīng)器；(c)在所述脫氫反應(yīng)器內(nèi)，使所述含異戊烯的進(jìn)料流入與包含顆粒脫氫催化劑的催化劑床層接觸，所述脫氫催化劑包含鐵和鉀，所述催化劑的平均有效孔徑至少為500納米；(d)在至少57(TC溫度和能有效地將所述異戊烯脫氫制備異戊二烯的條件下操作所述反應(yīng)器；(e)從所述脫氫反應(yīng)器回收含異戊二烯、未反應(yīng)的異戊烯和端基炔的產(chǎn)物；(f)將所述產(chǎn)物通入包含顆粒加氫催化劑的加氫反應(yīng)器中，所述催化劑能有效地選擇性催化所述烯烴加氫為相應(yīng)烯烴的反應(yīng)；(g)在有效地選擇性加氫所述炔烴的條件下，在異戊二烯存在下，操作所述加氫反應(yīng)器；(h)使從所述反應(yīng)器回收的產(chǎn)物中的異戊二烯聚合，制備含異戊二烯的橡膠產(chǎn)物；(i)將包含異戊烯的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分與所述橡膠產(chǎn)物分離，將所述未反應(yīng)的進(jìn)料流組分再循環(huán)至所述脫氫反應(yīng)器。22.如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，該方法還包括在步驟(e)之后但在步驟(f)之前，將所述產(chǎn)物通入分離裝置，該裝置通過從所述產(chǎn)物去除氣體和水對所述產(chǎn)物純化，然后將所述純化的產(chǎn)物通入所述加氫反應(yīng)器。23.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，在所述分離裝置中從所述產(chǎn)物中去除芳族化合物。24.如權(quán)利要求21所述的方法，該方法還包括將步驟(i)的未反應(yīng)的進(jìn)料流組分通入分離裝置，在所述分離裝置中將沸點高于異戊烯的烴雜質(zhì)與所述未反應(yīng)的進(jìn)料流組分分離，然后將所述未反應(yīng)的進(jìn)料流組分送入所述脫氫反應(yīng)器。全文摘要一種制備含異戊二烯的膠料的方法，該方法包括將含異戊烯的進(jìn)料送入包含顆粒脫氫催化劑的脫氫反應(yīng)器進(jìn)行脫氫，所述脫氫催化劑包含鐵和鉀，其孔徑至少為500納米。在至少570℃溫度操作該脫氫反應(yīng)器，使異戊烯脫氫制備異戊二烯。從脫氫反應(yīng)器回收含異戊二烯的產(chǎn)物和未反應(yīng)的異戊烯。異戊二烯聚合制備含異戊二烯的橡膠產(chǎn)物。包含異戊烯的未反應(yīng)的進(jìn)料組分與橡膠產(chǎn)物分離，并再循環(huán)至脫氫反應(yīng)器。文檔編號C07C7/00GK101679145SQ200880019082公開日2010年3月24日申請日期2008年6月4日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者J·T·梅里爾申請人:弗納技術(shù)股份有限公司