專利名稱：提純工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種提純工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣的處理方法。
背景技術(shù)：
在工業(yè)上，采用苯酚的氯化法或六氯苯的水解法來制造五氯苯酚，但它常常含有 各種作為雜質(zhì)的酚酸物質(zhì)和非酚的中性物質(zhì)。 然而，在這些雜質(zhì)中，發(fā)現(xiàn)有大家都知道毒性很強的氯二苯并二呢星和氯二苯并 呋喃以及它們的所謂前體如氯二苯基醚、氯苯氧基酚類和氯二羥基聯(lián)苯，當五氯苯酚用作 農(nóng)業(yè)化學品時，需要把上述有毒雜質(zhì)除掉.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于工業(yè)用五氯苯酚提純時產(chǎn)生的含有害雜質(zhì)的殘渣 的處理方法， 本發(fā)明的處理方法如下 1)把工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣在減壓的條件下保持在150°C以下，以使殘渣中 的附在活性炭上的水份和氣體揮發(fā)； 2)把經(jīng)過上述處理的殘渣放在一個安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中加熱到大于
80(TC，而在減壓下保持氣密的密封狀態(tài)，以使絕大部分吸附的殘渣物質(zhì)不是碳化，就是熱
分解，而剩余部分和沉積在上述熱反應(yīng)容器冷卻部件上的熱分解產(chǎn)物一起揮發(fā)； 3-把沉積在上述反應(yīng)容器冷卻部件上的有機物質(zhì)同下一提純周期的相應(yīng)步驟中
所產(chǎn)生的殘渣混合在一起，重復進行大于600°C的加熱處理，或者在次氯酸鈉水溶液中加熱
上述沉積的有機物質(zhì)，以使其大部分溶解，把由此而產(chǎn)生的微量不溶物同上述的下一提純
周期所產(chǎn)生的殘渣混合在一起，進行類似的加熱處理； 4)將微量不溶物質(zhì)在氧氣下加熱到》1200C，分解燃燒。 在本發(fā)明中，殘渣主要由吸附了雜質(zhì)的活性炭組成，它是在五氯苯酚的提純過程 中產(chǎn)生的，其中使工業(yè)用五氯苯酚的鈉鹽水溶液同活性炭接觸，結(jié)果上述溶液中所含的雜 質(zhì)被活性炭所吸附而分離掉，本發(fā)明中，這種殘渣在大約100毫米水銀柱的減壓條件下保 持在12(TC以下，以便把上述殘渣中的吸附在話性炭上的水和氣體揮發(fā)，然后，在減壓條件 下保持密封狀態(tài)的同時，在一個安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中進一步加熱到》800°C ，在 這種條件下該反應(yīng)裝置常常能處于低壓狀態(tài)下，而不是處于高壓狀態(tài)下。吸附在活性炭上 的雜質(zhì)不是碳化，就是熱分解，雖然有一些同沉積在反應(yīng)容器冷卻部件上的熱分解產(chǎn)物一 起揮發(fā)?；厥盏幕钚蕴坎缓杏泻Φ碾s質(zhì)，恢復活性后仍可在上述提純中使用，因此，或者 把不會造成環(huán)境污染危險的活性炭報廢，或者方便地再使用這些回收的活性炭。
然后，用下面的方法處理上述沉積的含有害雜質(zhì)的有機物質(zhì)。 (1)把活性炭同下一五氯苯酚的提純周期所產(chǎn)生的殘渣混合，在密封的狀態(tài)下再 加熱封到> 60(TC，以使進行第二次炭化或熱分解；
(2)因為沉積的有機物質(zhì)幾乎全部溶解在熱的次氯酸鈉溶液中，所以過濾溶液能 把沉積的有機物質(zhì)減少到微量； (3)減少到微量的殘渣再一次同下一提純周期所產(chǎn)生的殘渣混合，并且在減壓的 密封狀態(tài)下加熱到> 600°C，以便碳化或熱分解； (4)減少到微量的殘渣也可以在> 120(TC的氧氣中進行燃燒分解。
于是，在本發(fā)明中含有雜質(zhì)且其上吸附有一些五氮苯酚鈉鹽的活性炭(下文稱之 為提純殘渣)被放置在一個反應(yīng)容器內(nèi)，并且在減壓(例如在120毫米水銀柱)的條件下， 保持在15(TC以下(例如在100 — 120°C ).這些條件是用來防止在以后的》80(TC的加熱處 理過程中吸附在提純殘渣中的水份和氣體進行揮發(fā)時反應(yīng)容器內(nèi)壓力的提高，同樣規(guī)定這 些條件時要考慮到吸附在活性炭上的水份和氣體幾乎揮發(fā)而絕大多數(shù)的雜質(zhì)既不能熱分 解也不能升華的處理條件的大致上、下限。根據(jù)這樣一種預處理，雖然反應(yīng)容器在減壓(例 如120毫米水銀柱)條件下于密封狀態(tài)加熱到80(TC，但是反應(yīng)容器絕對不會變成升壓狀 態(tài)，因此可在密封狀態(tài)下安全地加熱?？窟@種型式的加熱，雜質(zhì)在無氧氣氯中進行加熱，大 部分的雜質(zhì)被談化，而一部分被熱分解，一部分揮發(fā)以及沉積在反應(yīng)容器的冷卻部件上。反 應(yīng)容器冷卻以后，分別取走活性炭和沉積物質(zhì)。當活性炭不再含有有害雜質(zhì)以及具有提純 時可以再被使用的活性時，這時的活性炭可以報廢或再使用。 在另一方面，沉積物質(zhì)的數(shù)量同工業(yè)五氯苯酚中存在的雜質(zhì)相比是極少的，并且 當加熱到80(TC時產(chǎn)生氣體的數(shù)量也是這樣以致于反應(yīng)容器絕不會變成升壓狀態(tài)、.因此 可以認為，在無氧氣氯中加熱將發(fā)生的主要是破化作用，部分是有機物質(zhì)的熱分解，同樣有 熱分解產(chǎn)物的揮發(fā)作用，即使一些有機物質(zhì)本來是可以揮發(fā)的。 當上述沉積物質(zhì)含有有害物質(zhì)時，把它同在下一提純周期中所產(chǎn)生的提純殘渣混 合，并再次加熱到80(TC。三次重復操作后，認為沒有增加的趨勢.作為對付任何可能發(fā)生 的沉積物質(zhì)增加趨勢的手段采用次氯映鈉對分解溶解作了研究。 上迷沉積物質(zhì)同熱的次氯酸鈉反應(yīng)慢，并且較大部分沉積物質(zhì)受到分解洛解，從 而轉(zhuǎn)變成無害雜質(zhì).發(fā)現(xiàn)不溶的殘渣是極少的，但其仍然食有有害的雜質(zhì)。有利的是極少 的不溶物質(zhì)可以同下一提純周期所產(chǎn)生的提純殘渣混合，并再次進行800°C的熱處理。也可 以看到上述不溶物質(zhì)在》1200°C的氧氣氯中燃燒，它被轉(zhuǎn)變成不再有任何沉積形成的無害 氣體.所有燃燒氣體通到苯阱中，苯溶液被濃縮，然后用氣相色譜法測定苯溶液。
具體實施例方式
實施例1 工業(yè)五氯苯酚的提純 100克工業(yè)五氯苯酚，30克碳酸鈉和900克水被加熱到80-90C，從而得到一種五氯 苯酚的鈉鹽溶液.在這種溶液中存在有百分之幾的作為不溶物質(zhì)的有害雜質(zhì)，對該溶液添 加1克粉狀的活性炭，攪拌30分鐘后溶液加以過濾。由酸化濾液得到的五氯苯醉不含有害 雜質(zhì). 提純殘渣的處理 用上述提純方法得到的濾餅重3. 4克。把干燥的濾餅放在直徑2公分、長20公分 的陶瓷試管的底上，在IO(TC和120毫米水銀柱壓力下抽氣1小時.在保持上述低壓的同時，抽氣管線的閥門與密封裝皿接通。盛有提純殘渣的試管底被加熱到800°C ，保溫5分鐘。
冷卻后用真空抽氣回收活性炭，不要接觸近試管嘴的部分(那里粘有沉積物)。活性炭重
1. 45克，這說明重量的增加是由于原樣品五氯苯酚中的無機雜質(zhì)引起的. 其次，先用苯清洗試管，爾后用甲醇，合并的液體被過濾和蒸發(fā)干，從而回收到
0. 55克沉積的有機物質(zhì)。 實施例2 工業(yè)五氯苯酚鈉鹽的提純 在本提純中所使用的原料是由五氯苯酚和碳酸鈉制得的產(chǎn)物，由于在制造鈉鹽 時，碳酸鈉引起部分溶解的事實，因此有害雜質(zhì)的含量是少的。 以10千克水溶解1千克五氯苯酚的鈉鹽所得到的溶液含有0. 2%的不溶物質(zhì)，向 該溶液添加8克活性炭，攪拌30分鐘后，溶液加以過濾。通過酸化所得到的濾液，所獲得的 五氯苯酚沒有有害雜質(zhì).
提純殘渣的處理 用和實施例1相同的方法，把在上述提純中所產(chǎn)生的6. 7克提純殘渣在減壓的條 件下，處于氣密的密封狀態(tài)加熱到800°C 。最后有9. 45克回收的活性炭和0. 038克沉積物。
實施例3
回收的活性炭的質(zhì)量 在索格利特萃取器中1克回收的活性炭用苯萃取8小時，濃縮所得到的苯溶液并 由氣相色譜法對苯溶液分析，但是沒有能測出有害雜質(zhì)。 用5克回收的活性炭按實施例2進行五氯苯酚鈉鹽的提鈍，按照此方法所得的五 氯苯酚不含有有害雜質(zhì)。
權(quán)利要求
一種提純工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣的處理方法，其特征在于包括如下步驟1)把工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣在減壓的條件下保持在150℃以下，以使殘渣中的附在活性炭上的水份和氣體揮發(fā)；2)把經(jīng)過上述處理的殘渣放在一個安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中加熱到大于800℃，而在減壓下保持氣密的密封狀態(tài)，以使絕大部分吸附的殘渣物質(zhì)不是碳化，就是熱分解，而剩余部分和沉積在上述熱反應(yīng)容器冷卻部件上的熱分解產(chǎn)物一起揮發(fā)；3)把沉積在上述反應(yīng)容器冷卻部件上的有機物質(zhì)同下一提純周期的相應(yīng)步驟中所產(chǎn)生的殘渣混合在一起，重復進行大于600℃的加熱處理，或者在次氯酸鈉水溶液中加熱上述沉積的有機物質(zhì)，以使其大部分溶解，把由此而產(chǎn)生的微量不溶物同上述的下一提純周期所產(chǎn)生的殘渣混合在一起，進行類似的加熱處理；4)將微量不溶物質(zhì)在氧氣下加熱到》1200C，分解燃燒。
全文摘要
一種提純工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣的處理方法是把工業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘渣在減壓的條件下保持在150℃以下，以使殘渣中的附在活性炭上的水份和氣體揮發(fā)；把經(jīng)過上述處理的殘渣放在一個安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中加熱到大于800℃，把沉積在反應(yīng)容器冷卻部件上的有機物質(zhì)同下一提純周期的相應(yīng)步驟中所產(chǎn)生的殘渣混合在一起，重復進行大于600℃的加熱處理，由此而產(chǎn)生的微量不溶物將微量不溶物質(zhì)在氧氣下加熱到》1200C，分解燃燒。本發(fā)明具有處理方法簡單的優(yōu)點。
文檔編號C07C39/00GK101745198SQ20081008016
公開日2010年6月23日 申請日期2008年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月13日
發(fā)明者王永 申請人:王永