專利名稱：3,5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，屬于海洋精細化 工領域。
技術背景3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛又稱二溴醛，為一種重要的醫(yī)藥、農藥中間體。 二溴醛是生產3， 4， 5-三甲氧基苯甲醛和溴苯腈的主要原料，3， 4， 5-三甲 氧基苯甲醛(TMB)應用于合成抗菌藥、磺胺增效劑甲氧芐氨嘧(TMP)的 中間體，溴苯腈廣泛用作選擇性芽后莖葉處理觸殺型除草劑。青島化工學院學報2002年第2期36-38頁，青島化工學院應用化學系曹 瑋等，報道的3， 4， 5-三甲氧基苯甲醛合成工藝，提到采用對羥基苯甲醛和 溴作用生成3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的，其中具體的步驟未在報道中論述。目前，工業(yè)上大多采用以對羥基苯甲醛為起始原料，與溴素反應生成3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛。由于近年來，隨著醫(yī)藥、農藥、香料等工業(yè)的迅速發(fā) 展，國內對羥基苯甲醛需求量大幅度增加，而國內市場缺口很大，大量依賴 進口；對羥基苯甲醛的價格不斷上漲，造成生產成本也高。 發(fā)明內容本發(fā)明的目的克服了現(xiàn)有技術中所存在的缺點，提供一種3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，該方法具有方法簡單，成本低，產品的產率穩(wěn)定， 含水量低。本發(fā)明所采用的技術方案，通過32-42'C低溫溴化、145-168'C高溫溴化、 水解、脫水和干燥等工序，合成3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛。本發(fā)明的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，包括以下步驟 (1)向溴化反應器中，分別加入對甲酚、鄰二氯苯，攪拌充分溶解，溫 度控制在32-42'C，真空控制在《0Mpa，滴力Q Br2，溴化反應4—5.5h，同時收 集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫0.5-2h;(2) 保溫完畢，再升溫至145-168°C，真空控制在《0Mpa，滴加Br2，溴 化反應5—7.5h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫 2-3h，自然降溫至120—135°C，得溴化料液，備用；(3) 在溴化料液降溫的同時，向水解反應器中加入HBr酸，回收鄰二 氯苯，攪拌均勻，待用；(4) 然后將步驟(2)制備的溴化料液轉入步驟(3)水解反應器中，溫 度控制在85-120°C，攪拌回流反應4一5h;(5) 停止攪拌，降溫至90—ll(TC后通冷卻水，自然結晶，冷卻至45 一55'C，抽慮脫水，干燥，即得3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛。所述的對甲酚加入量為200—250g;步驟(1)中所述的鄰二氯苯用量的摩爾比是對甲酚的0.25-0.5倍；步驟(1)中所述的Br2用量的摩爾比是對甲酚的2-3.5倍；步驟(2)中所述的Br2用量的摩爾比是對甲酚的2-3.5倍；步驟(3)中所述的HBr酸的濃度為10_20%;步驟(3)中所述的HBr酸的用量為600-820g;所述的反應過程產生的HBr氣體，用水及堿液吸收。通過選擇適宜的反應介質、優(yōu)化反應工藝條件、對提高產品質量、反應 收率、降低生產成本是很重要的。本發(fā)明的制備方法中，在工藝流程中通過 對低溫溴化、高溫溴化、溴化時間、水解溫度及時間和壓強值的準確、恰當 控制，脫水、干燥，是避免含水量偏高、產率低的關鍵。對提高反應物的利 用率，降低了含水量，提高了產品性能起決定性作用。同時反應過程中，由 于雜質少，鄰二氯苯能再重復回收利用，而溴化反應過程中所產生的溴化氫 氣體，同樣回收重復利用，節(jié)約原料，降低生產成本。有益效果:本方法機理清晰，制備過程中通過32-42'C低溫溴化、145-168 'C高溫溴化，溫度的控制，提高產品的產率，有效的降低含水量，并且操作 簡單，生產過程中產生的HBr氣體和鄰二氯苯可回收，再次利用，降低了成本，環(huán)保節(jié)能。
具體實施方式
下面結合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。 實施例1(1) 向1000ml溴化反應器中，分別加入對甲酚200g (1.85mol)和鄰二 氯苯92. 5g(0. 74mol)，攪拌充分溶解，溫度控制在40°C，真空控制在《OMpa， 滴加Br2563g G.52mo1)，溴化反應5h，同時收集反應過程中產生的HBr氣 體，反應結束后，保溫lh;(2) 保溫完畢，再緩慢升溫至140°C，真空控制在《OMpa，滴加560g (3.5mol)Br2，溴化反應6h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫2h，自然降溫至125i:，得溴化料液，備用；(3) 在溴化料液降溫的同時，向2000ml水解反應器中，加入濃度為15% 的HBr酸700g (1.30 mol)，回收鄰二氯苯；(4) 然后將步驟(2)制備的溴化料液轉入步驟(3)水解反應器中，緩 慢升溫至110。C，回流4.5h;(5) 停止攪拌，回流完畢，降溫至105'C后通冷卻水，自然結晶，冷卻 至5(TC抽慮、烘干，得到外觀呈淺黃色3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛。經檢測二溴醛含純?yōu)?5%，收率84%，水分^0.3%。 實施例2(1) 向1000ml溴化反應器中，分別加入對甲酚250g (2.31mol)和鄰 二氯苯lOOg(O. 8mo1)，攪拌充分溶解，溫度控制在38°C，真空控制在《OMpa， 滴加Br2720g(4.5mo1)，溴化反應5h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體， 反應結束后，保溫lh;(2) 保溫完畢，再緩慢升溫至148°C，真空控制在《OMpa，滴加715g (4.47mol) Br2，溴化反應6.5h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫2h，自然降溫至125。C，得溴化料液，備用；(3) 在溴化料液降溫的同時，向2000ml水解反應器中，加入濃度為15% 的HBr酸750g (1.39 mol)，回收鄰二氯苯；(4) 然后將步驟(2)制備的溴化料液轉入步驟(3)水解反應器中，緩 慢升溫至110。C，回流4.5h;(5) 停止攪拌，回流結束，降溫至IO(TC后通冷卻水，自然結晶，冷卻 至5(TC抽慮、烘干，得到外觀呈淺灰色3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛。經檢測二溴醛含純?yōu)?4.5%,收率81.5%，水分^0.3%。 實施例3(1) 向1000ml溴化反應器中，分別加入對甲酚210g (1.94mol)和鄰 二氯苯92.5g (0.74mol)，攪拌充分溶解，溫度控制在42'C，真空控制在《 OMpa，滴加Br2600g (3. 75mol)，溴化反應5h，同時收集反應過程中產生的 HBr氣體，反應結束后，保溫lh;(2) 保溫完畢，再緩慢升溫至155°C，真空控制在《OMpa，滴加600g (3.75mol) Br2，溴化反應7h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫2h，自然降溫至125"C，得溴化料液，備用；(3) 在溴化料液降溫的同時，向2000ml水解反應器中加入18%的HBr 酸700g (1.56 mol)回收鄰二氯苯；(4) 然后將步驟(2)制備的溴化料液轉入步驟(3)水解反應器中，緩 慢升溫至115。C，回流4.5h;(5) 停止攪拌，回流結束，降溫至11(TC后通冷卻水，自然結晶，冷卻 至5(TC抽慮、烘干，得到外觀呈淺黃色3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛。經檢測二溴醛含純?yōu)?4%，收率82.5%，水分￡0.3%。
權利要求
1. 一種3，5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，包括以下步驟(1)向溴化反應器中，分別加入對甲酚、鄰二氯苯，攪拌充分溶解，溫度控制在32-42℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br2，溴化反應4-5.5h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫0.5-2h；(2)保溫完畢，再升溫至145-168℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br2，溴化反應5-7.5h，同時收集反應過程中產生的HBr氣體，反應結束后，保溫2-3h，自然降溫至120-135℃，得溴化料液，備用；(3)在溴化料液降溫的同時，向水解反應器中加入HBr酸，回收鄰二氯苯，攪拌均勻，待用；(4)然后將步驟(2)制備的溴化料液轉入步驟(3)水解反應器中，溫度控制在85-120℃，攪拌回流反應4-5h；(5)停止攪拌，降溫至90-110℃后通冷卻水，自然結晶，冷卻至45-55℃，抽慮脫水，干燥，即得3，5-二溴-4-羥基苯甲醛。
2、 根據(jù)權利要求1所述的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，其中所 述的對甲酚加入量為200—250g。
3、 根據(jù)權利要求1所述的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，其中步 驟(1)中所述的鄰二氯苯用量的摩爾比是對甲酚的0.25-0.5倍。
4、 根據(jù)權利要求1所述的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，其中步 驟(1)中所述的B&用量的摩爾比是對甲酚的2-3.5倍。
5、 根據(jù)權利要求1所述的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，其中步 驟(2)中所述的Br2用量的摩爾比是對甲酚的2-3.5倍。
6、 根據(jù)權利要求1所述的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，其中步 驟(3)中所述的HBr酸的濃度為10—20%。
7、 根據(jù)權利要求1所述的3， 5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法，其中步 驟(3)中所述的HBr酸的用量為600-820g。
全文摘要
本發(fā)明提供一種3，5-二溴-4-羥基苯甲醛的制備方法。該方法以對甲酚和鄰二氯苯為原料，通過32-42℃低溫溴化、145-168。高溫溴化、水解、脫水和干燥等工序，合成3，5-二溴-4-羥基苯甲醛。本方法機理清晰，操作簡單，提高了產品的產率，有效的降低含水量，制備過程中產生的HBr氣體可回收，再次利用，降低了生產成本，環(huán)保節(jié)能，便于工業(yè)生產。
文檔編號C07C45/00GK101250097SQ200810015480
公開日2008年8月27日 申請日期2008年4月2日 優(yōu)先權日2008年4月2日
發(fā)明者丁瑞林, 宋前進, 徐永生, 李德旺, 楊樹仁, 郝建港, 偉 黃 申請人:山東默銳化學有限公司