專(zhuān)利名稱(chēng)：從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝的制作方法
從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝
(一) 技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝。
(二)
背景技術(shù)：
在許多有機(jī)合成反應(yīng)中，通常要加入三乙胺作為催化劑或吸收副產(chǎn)的氯化 氫，后處理時(shí)加入稀鹽酸便可將三乙胺或鹽酸三乙胺溶于水中與有機(jī)產(chǎn)物分離， 從而產(chǎn)生鹽酸三乙胺水溶液。
以生產(chǎn)烷基烯酮二聚體(AKD)為例。合成AKD的反應(yīng)如下
<formula>formula see original document page 3</formula>
上述反應(yīng)中脂肪酰氯與過(guò)量的三乙胺作用形成AKD，并副產(chǎn)鹽酸三乙胺。向 反應(yīng)混合物中加入適量的稀鹽酸，過(guò)量的三乙胺以及鹽酸三乙胺溶于水與AKD 分離，從而產(chǎn)生大量的鹽酸三乙胺水溶液。
三乙胺價(jià)格昂貴且毒性較高，因此在有機(jī)合成中副產(chǎn)的鹽酸三乙胺必須回 收利用。目前從鹽酸三乙胺水溶液回收利用三乙胺一般采用氫氧化鈉工藝(上 ?；?，1999年，第8期，22頁(yè))，即先用30%液堿與鹽酸三乙胺作用將三乙胺 游離出來(lái)，分離水層后用固體氫氧化鈉脫去三乙胺的水分再回用，回收率約85%。 該工藝的缺陷是分出的水層是含有少量三乙胺的氯化鈉水溶液，量大且具有強(qiáng) 烈的三乙胺刺激味，不易處理，污染嚴(yán)重。此外，該法所用的液堿和固堿的價(jià) 格較高，導(dǎo)致回收三乙胺的成本較高。
另外有報(bào)道先用固體氫氧化鈉與鹽酸三乙胺水溶液作用游離出三乙胺，經(jīng) 蒸餾分出三乙胺后再用氧化鈣脫水(江蘇化工，1994年，第22巻第2期，27 頁(yè))，回收率89%。該法除存在類(lèi)似上述廢水不易處理和回收成本較高的缺陷外， 干燥三乙胺后的氧化鈣由于吸附三乙胺具有強(qiáng)烈的刺激氣味，產(chǎn)生的大量廢渣 也不易處理。
發(fā)明專(zhuān)利CN 101085739A報(bào)道的方法是先用液堿與鹽酸三乙胺產(chǎn)生三乙胺， 分出得含水三乙胺在70-100。C用高濃度的液堿處理，可得含水量0. 2-0. 5%的三 乙胺。雖然干燥三乙胺后的液堿可直接套用與鹽酸三乙胺產(chǎn)生三乙胺，但高濃 度的液堿的價(jià)格不菲，生產(chǎn)成本頗高，并且同樣要產(chǎn)生大量的含三乙胺的氯化 鈉水溶液，廢水難以處理。
發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)i述從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺存在價(jià)格高昂、回收率偏低以 及三廢不易處理等諸多問(wèn)題，本發(fā)明公開(kāi)了一種用氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液 作用產(chǎn)生三乙胺再用氧化鈣干燥三乙胺的方法，干燥三乙胺后的氧化鈣又套用 產(chǎn)生三乙胺，操作方便、價(jià)廉、回收率高且無(wú)三廢排放。本發(fā)明的技術(shù)方案如下
將粉末狀氧化鈣加在鹽酸三乙胺水溶液中，于50-15(TC蒸出三乙胺。向收 集到的三乙胺中加入粉末狀氧化鈣，加熱回流脫去水分。蒸去產(chǎn)生的三乙胺后 殘留在反應(yīng)釜的是混濁的水溶液，分去固體物，所得水溶液用鹽酸調(diào)至中性， 除去水分后可分別得六水氯化鈣、二水氯化鈣和無(wú)水氯化鈣。干燥三乙胺后的 氧化鈣再套用與鹽酸三乙胺水溶液產(chǎn)生三乙胺。
本發(fā)明與現(xiàn)有從鹽酸三乙胺水溶液回收三乙胺的工藝相比有如下優(yōu)點(diǎn)-
(1) 用氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺，具有用量少、價(jià)格低 廉的特點(diǎn)。
一分子氧化鈣可與兩分子鹽酸三乙胺反應(yīng)，而且與液堿和固體氫氧 化鈉相比，氧化鈣的價(jià)格很低，所以本發(fā)明公開(kāi)的工藝具有很強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
(2) 用氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生的三乙胺是通過(guò)蒸餾分離的， 排出的水溶液無(wú)三乙胺殘留，因此不污染環(huán)境且三乙胺的回收率高。由于氧化 鈣是固體物，與液堿和鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺的方法相比，廢水的 排量顯著降低，所以處理廢水的難度大為降低。
(3) 從水溶液中分離出的三乙胺是用氧化鈣脫水的，干燥三乙胺后的氧化 鈣可直接套用產(chǎn)生三乙胺，因此具有成本低廉、無(wú)廢棄物排放、不污染環(huán)境的 優(yōu)點(diǎn)。
(4) 將排放的廢水所含的固體物分離后，再用鹽酸調(diào)至中性后可得到純度 較高的氯化鈣溶液，便于處理，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成危害。
(5) 將氯化鈣溶液水分蒸發(fā)后，可分別得到工業(yè)品六水氯化鈣、二水氯化 鈣和無(wú)水氯化鈣，變廢為寶。(6) 本發(fā)明提供的從鹽酸三乙胺水溶液回收三乙胺的工藝，無(wú)廢水、廢氣 排放，僅排放的少量氫氧化鈣可用于燃煤脫硫和水泥生產(chǎn)，因此本發(fā)明公開(kāi)的 工藝無(wú)三廢排放。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l .
(1) 用氧化鈣從鹽酸三乙胺水溶液中產(chǎn)生三乙胺
將1200Kg濃度48W (w/V)鹽酸三乙胺水溶液加入反應(yīng)釜中，攪拌下加入純 度80%的粉末狀氧化鈣240Kg，于50-15(TC蒸出三乙胺，水溶液排入儲(chǔ)水池待處理。
(2) 用氧化鈣脫除三乙胺中的水分 蒸出的三乙胺中加入純度809&的粉末狀氧化鈣240Kg，加熱脫出水分后，蒸
餾收集到的是無(wú)色透明三乙胺，含水量小于0.5%，三乙胺的回收率為96%。 (4)氯化鈣水溶液的處理 排于儲(chǔ)水池的水溶液待冷至室溫后，將固體物分離后用30%鹽酸U/w)調(diào) 至中性后，得到濃度約40%的氯化鈣水溶液，蒸發(fā)該水溶液的水分后，可分別制取六水氯化鈣、二水氯化鈣和污水氯化藥。
實(shí)施例2
(1) 用氧化鈣從鹽酸三乙胺水溶液中產(chǎn)生三乙胺
將1200Kg濃度48% (w/w)鹽酸三乙胺水溶液加入反應(yīng)釜中，攪拌下加入純 度90%的粉末狀氧化鈣200Kg，于50-15(TC蒸出三乙胺，水溶液排入儲(chǔ)水池待處 理。
(2) 用氧化鈣脫除三乙胺中的水分
蒸出的三乙胺中加入純度9(m的粉末狀氧化鈣200Kg，加熱脫出水分后，蒸 餾收集到的是無(wú)色透明三乙胺，含水量小于0.5%，三乙胺的回收率為98%。 (4)氯化鈣水溶液的處理 排于儲(chǔ)水池的水溶液待冷至室溫后，將固體物分離后用30%鹽酸(w/w)調(diào) 至中性后，得到濃度約40%的氯化鈣水溶液，蒸發(fā)該水溶液的水分后，可分別制 取六水氯化鈣、二水氯化鈣和污水氯化鈣。 實(shí)施例3
(1) 用氧化鈣從鹽酸三乙胺水溶液中產(chǎn)生三乙胺
將1200Kg濃度48% (w/w)鹽酸三乙胺水溶液加入反應(yīng)釜中，攪拌下加入純 度95%的粉末狀氧化鈣160Kg，于50-150。C蒸出三乙胺，水溶液排入儲(chǔ)水池待處 理。
(2) 用氧化鈣脫除三乙胺中的水分
蒸出的三乙胺中加入純度9596的粉末狀氧化鈣160Kg，加熱脫出水分后，蒸 餾收集到的是無(wú)色透明三乙胺，含水量小于0.5%，三乙胺的回收率為99%。 (4)氯化鈣水溶液的處理
排于儲(chǔ)水池的水溶液待冷至室溫后，將固體物分離后用30%鹽酸(w/w)調(diào) 至中性，得到濃度約40%的氯化鈣水溶液，蒸發(fā)該水溶液的水分后，可分別制取 六水氯化鈣、二水氯化鈣和污水氯化轉(zhuǎn)。
權(quán)利要求
1.從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，按如下步驟將粉末狀氧化鈣加在鹽酸三乙胺水溶液中，于50-150℃蒸出三乙胺。向收集的三乙胺中加入粉末狀氧化鈣，加熱回流脫去水分，得到的三乙胺含水量小于0.5％。蒸去產(chǎn)生的三乙胺后殘留在反應(yīng)釜的是混濁的水溶液，分去固體物，所得水溶液用鹽酸調(diào)至中性，除去水分后可分別得六水氯化鈣、二水氯化鈣和無(wú)水氯化鈣；干燥三乙胺后的氧化鈣可套用產(chǎn)生三乙胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是鹽酸三乙胺水溶液可以是所有合成反應(yīng)中分離出的鹽酸三乙胺水溶液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是與鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺的是氧化鈣。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是氧化鈣為粉末狀的，純度大于80%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是產(chǎn)生的三乙胺是通過(guò)蒸餾收集的，收集溫度范圍50-15(TC。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是收集到的三乙胺是用粉末狀氧化鈣干燥的。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，干燥 三乙胺后的氧化鈣可套用于鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是用粉末狀氧化鈣脫去三乙胺的水分是通過(guò)加熱實(shí)施的。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，蒸餾 收集到的三乙胺含水量小于0. 5%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其特 征是蒸出產(chǎn)生的三乙胺后，混濁的水溶液將固體物分去后，所得水溶液用稀鹽 酸調(diào)至中性后得到的是氯化鈣水溶液。
11. 根據(jù)權(quán)利要求IO所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，其 特征是氯化鈣溶液的水分蒸發(fā)后可分別得到六水氯化鈣、二水氯化鈣和無(wú)水氯 化鈣。
12. 根據(jù)權(quán)利要求IO所述的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，從 混濁的水溶液中分出的少量固體廢渣為氫氧化鈣，可直接用于燃煤脫硫或生產(chǎn) 水泥。因此，本發(fā)明公開(kāi)的從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝，無(wú)廢水、 廢渣和廢氣的排放，符合環(huán)保要求。
全文摘要
氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液反應(yīng)后，于50-150℃蒸出產(chǎn)生的三乙胺。收集的三乙胺中加入氧化鈣，加熱回流脫去水分，蒸餾收集到的三乙胺含水量小于0.5％。蒸去產(chǎn)生的三乙胺殘留在反應(yīng)釜的混濁水溶液分去固體物，所得的水溶液用鹽酸調(diào)至中性，除去水分后可分別得六水氯化鈣、二水氯化鈣和無(wú)水氯化鈣；干燥三乙胺后的氧化鈣可套用與鹽酸三乙胺反應(yīng)產(chǎn)生三乙胺。本發(fā)明與現(xiàn)有從鹽酸三乙胺水溶液回收三乙胺的工藝相比，具有操作方便、廉價(jià)、回收率高以及無(wú)三廢排放的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C209/82GK101293840SQ20081001522
公開(kāi)日2008年10月29日 申請(qǐng)日期2008年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月11日
發(fā)明者朱年德 申請(qǐng)人:兗州市天成化工有限公司