專利名稱::從相應的鏈烷制備異丙醇和2-丁醇的方法從相應的鏈烷制備異丙醇和2-丁醇的方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種從丙烷制備異丙醇和從丁烷制備2-丁醇的方法。鏈烯向醇的水合反應是公知的并且已在工業(yè)規(guī)模上進行。在工業(yè)中,進行兩階段水合,其中鏈烯與硫酸反應得到硫酸烷基酯,然后在第二步中用水水解得到醇和酸。在此工藝中有利的是鏈烯可以以粗鏈烯混合物的形式使用,例如鏈烯、相應鏈烷和其它次級組分的混合物。缺點是高度腐蝕性的介質,產物被產生氣味的含硫物質污染,使得必須進行額外的提純步驟,以及損失混合物的惰性鏈烷級分,這種惰性鏈烷級分不會反應并且在反應后排出。另一個缺點是在硫酸烷基酯向醇的水解后,所得的稀硫酸必須在再次用于酯化步驟之前濃縮。另外,已經知道烯烴與羧酸的酯化反應以及所形成的烷基酯向相應醇的隨后酯水解反應,同時回收酸。例如,US4,384,148描述了乙烯與乙酸在高壓釜中反應得到乙酸乙烯酯。通過蒸餾除去的乙酸乙烯酯隨后與水按照1:5的摩爾比為高壓釜中進行水解,得到含有乙酸乙烯酯、乙醇和乙醚的混合物。GB2238539描述了1-丁烯進行兩階段水合,其中1-丁烯與三氟乙酸在強酸性離子交換樹脂的存在下反應得到三氟乙酸2-丁基酯,并隨后將此酯水解得到2-丁醇。另外,在工業(yè)上進行鏈烯在負載于非均相載體上的強酸性催化劑上直接一步水合,所述催化劑是例如離子交換樹脂、沸石、雜多酸和無機酸。直接水合的工藝可以在氣相中、在液相中或通過兩相方式進行。一步法的缺點尤其是低轉化率和對所用鏈烯的純度有高要求。例如,丙烯必須以聚合物級別的丙烯的形式使用。GB-A-21472卯描述了一種從含有丙烷、正丁烷和異丁烷的LPG混合物制備異丙醇、2-丁醇和曱基叔丁基醚的方法。氣體混合物被脫氫成含有丙烯、n-丁烯和異丁烯的混合物,隨后通過醚化區(qū),在這里異丁烯被甲醇醚化得到甲基叔丁基醚。丙烯和n-丁烯基本不會在所選擇的條件下與曱醇反應,并且同時直接被水水合,分別得到異丙醇和2-丁醇。US2004/0225165A描述了一種從相應的鏈烷制備具有3或更多個碳原子的醇的方法,其中含有丙烷或長鏈烷烴的料流被轉化成含有相應烯烴的中間料流,中間料流通過直接或間接水合被轉化成含有相應醇的產物料流。此文獻提到了作為間接工藝的丙烯與濃硫酸的兩階段水合,其中中間形成硫酸酯,隨后疏酸酯水解成醇。另外,描述了各種直接水合的方法。US4,484,013描述了一種制備異丙醇和vk丁醇的方法,其中將由丙烷和異丁烷組成的原料氣體料流加入脫氳區(qū),并且通過非氧化方式、即在不存在空氣或氧氣的情況下脫氫得到產物混合物,其含有丙烯、異丁烯以及未轉化的丙烷和異丁烷。通過蒸餾從脫氫產物氣體料流除去第一低沸點物(氫氣),然后除去丙烷,后者被循環(huán)到脫氫區(qū)。將基本由丙烯、異丁烯和異丁烷組成的其余氣體料流加入水合區(qū),在這里丙烯和異丁烯在酸性離子交換樹脂上直接水合成異丙醇和叔丁醇。其余的氣體料流首先分離成異丁烷料流,此料流被循環(huán)到脫氬區(qū);另外分離成含有丙烷和丙烯的料流,此料流被循環(huán)到在水合步驟之前的丙烷脫除步驟。所以,此方法的特征在于在水合之前除去未轉化的丙烷,并且用基本由CV烯烴和CV烯烴組成的原料流進行水合。本發(fā)明的目的是提供一種制備異丙醇和2-丁醇的經濟可行的方法,此方法不具有現有技術的缺點。此目的通過一種從選自丙烷和正丁烷的相應鏈烷(II)制備選自異丙醇和2-丁醇的鏈烷醇(I)的方法實現,此方法包括以下步驟A)提供含有鏈烷(II)的原料氣體料流a;B)將含有鏈烷(II)的原料氣體料流a加入脫氫區(qū),并使鏈烷(II)脫氫成鏈烯(III),得到含有鏈烯(III)和未轉化的鏈烷(II)的產物氣體料流b,且此料流b含有或不含高沸點物、水蒸氣、氫氣和低沸點物;C)至少壓縮產物氣體料流b,任選地將產物氣體料流b分離成水相cl,含有鏈烯(III)和鏈烷(II)且含有或不含高沸點物的相c2,以及含有氫氣和低沸點物的氣相c3;D)使產物氣體料流b或含有鏈烯(III)和鏈烷(II)的相c2與有機酸(IV)在酯化區(qū)中反應,得到舍有有機酸的相應烷基酯(V)和未轉化的鏈烷(II)的產物混合物d;E)從產物混合物d除去含有鏈烷(II)的氣體料流el和含有烷基酯的產物混合物e2,其中氣體料流el任選地循環(huán)到脫氬區(qū);F)使含有烷基酯的產物混合物e2與水在酯水解區(qū)中反應,得到含有鏈烷醇(I)和有機酸(IV)的產物混合物f;G)從產物混合物f除去鏈烷醇(I)和有機酸(IV),并且任選地將有機酸循環(huán)到酯化區(qū)中。本發(fā)明的方法省去了使用高度腐蝕性的^5充酸。值得注意的是即使當使用除了其它組分(未轉化的鏈烷、惰性氣體)之外僅僅以非常稀的形式含有鏈烯(I)的原料氣體料流時,也能在酯化步驟D)中達到高的時空產率和轉化率。所以可以省去在酯化步驟之前除去未反應的次級組分的操作。因為酯水解步驟F)可以用按照低于化學計算量的水進行,所以也可以得到濃縮形式的有機酸(IV)并將它直接循環(huán)到酯化步驟D),不需要進一步濃縮。在第一個工藝部分A)中,提供含有選自丙烷和丁烷的鏈烷(II)的原料氣體料流a。在丙烷的情況下,此料流一般含有至少80體積%的丙烷,優(yōu)選至少90體積%的丙烷。另外,此料流一般還含有丁烷(正丁烷、異丁烷)、丁烯、乙烷和乙烯。含丙烷的原料氣體料流的典型組成公開在DE-A10246U9和DE-A10245585中。通常,含丙烷的原料氣體料流a從液化石油氣(LPG)獲得。在正丁烷作為鏈烷(II)的情況下,原料氣體料流一般含有至少80體積%的正丁烷,優(yōu)選至少卯體積%的正丁烷。另夕卜,此料流一般還舍有乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、異丁烷、丁烯和Cs經。在一個工藝部分B)中,將含鏈烷(II)的原料氣體料流加入脫氫區(qū),并一般進行催化脫氫。在此階段中,鏈烷在脫氬反應器中在脫氫活性催化劑上部分脫氬。另外,得到氫氣和少量的低沸點物和高沸點物。在本文中,低沸點物表示沸點低于丙烯或l-丁烯的烴;高沸點物表示沸點高于丙烷或2-丁烯的烴。例如,在丙烷脫氬中得到的低沸點物可以是曱烷、乙烷和乙烯,高沸點物可以是C/烴(正丁烷、異丁烷、丁烯、丁二烯)。在正丁烷脫氫中,得到的低沸點物可以例如是甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯,高沸點物可以是Cs+烴。另外,如果脫氫在含氧氣體的存在下進行,則一般在脫氫產物氣體混合物中得到碳氧化物(CO、C02),尤其是C02,以及水蒸氣,含有或不含少量的惰性氣體。脫氫反應的產物氣體料流一般含有水蒸氣,水蒸氣是已經被加入脫氫氣體混合物中的,和/或在氧氣存在下進行脫氫的情況下(氧化或非氧化)在脫氫反應中形成。當脫氫反應在氧氣存在下進行時,將惰性氣體(氮氣)引入加入含氧氣體料流的脫氫區(qū),除非加入純氧。另外,在反應氣體混合物中存在未轉化的鏈烷(II)(丙烷和/或正丁烷)。鏈烷的脫氫原則上可以在現有技術已知的所有類型的反應器內進行。適合本發(fā)明的反應器類型的綜述可以參見"CatalyticaStudiesDivision,氧化脫氬和其它脫氫方法(OxidativeDehydrogenationandAlternativeI)ehydrogenationProcesses)(StudyNumber4192OD,1993,430FergusonDrive,MountainView,California,94043-5272,USA)。脫氫可以作為氧化脫氫或非氧化脫氫進行。脫氫可以按照等溫或絕熱方式進行。脫氫可以在固定床反應器、移動床反應器或流化床反應器中以催化方式進行。鏈烷的非氧化催化脫氫優(yōu)選以自熱方式進行。為此,將氧氣另外在至少一個反應區(qū)中混入脫氫反應的反應氣體混合物中,并且在反應氣體混合物中存在的氫氣和/或烴至少部分地燃燒,這直接在反應氣體混合物中產生在至少一個反應區(qū)中需要的至少一部分脫氫反應熱。與氧化方法相比,非氧化方法的一個特征是至少中間形成氫氣,這由在脫氫產物氣體中存在氫氣表現出來。在氧化脫氫中,在脫氫產物氣體中沒有游離的氫氣。合適的反應器形式是固定床管式或管束式反應器。在這些反應器中,催化劑(脫氫催化劑,和如果合適的專門氧化催化劑)作為固定床放置在反應管或反應管束中。常規(guī)的反應管內徑是約10-15cm。典型的脫氫管束反應器包括約300-1000個反應管。在反應管中的內部溫度通常在300-1200。C的范圍內,優(yōu)選500-1000°C。操作壓力通常是0.5-8巴,當使用少量水蒸氣稀釋時經常是i_2巴,或當使用高水蒸氣稀釋時(對應于水蒸氣活化重整方法(STAR方法)或Linde方法)或用于PhillipsPetroleumCo.的丙烷或丁烷脫氫時是3-8巴。典型的氣體小時空速(GHSV)是500-2000h",基于所用的烴計。催化劑的幾何形狀可以例如是^求形或圓柱形(空心或實心)。也可以在彼此并列排列的多個固定床管式反應器或管束式反應器中操作,其中至少一個反應器交替地處于再生狀態(tài)。根據Snamprogetti/Yarsintez-FBD方法,非氧化催化的自熱脫氫還可以在流化床中在多相催化下進行。合適的是,平行地操作兩個流化床,其中之一通常處于再生狀態(tài)。工作壓力一般為1-2巴,脫氫溫度一般為550-600。C。脫氫所需要的熱量可以通過將脫氫催化劑預熱到反應溫度而被引入反應系統中。混入含氧的輔助進料使得能省去預熱器,并且通過在氧氣存在下燃燒氫氣和/或烴而直接在反應系統內產生需要的熱量。如果合適的話,含氫氣的輔助進料可另外混入。非氧化催化的自熱脫氫優(yōu)選在塔板反應器內進行。此反應器包含一個或多個接連的催化劑床。催化劑床的數目可以是l-20個,有利地為1-6個,優(yōu)選l-4個,特別優(yōu)選1-3個。反應氣體優(yōu)選徑向或軸向流過催化劑床。這樣的塔板反應器一般使用固定催化劑床操作。在最簡單的情況下,固定催化劑床軸向地排列在豎式爐反應器內或在同心圓筒網的環(huán)形間隙內。一個豎式爐反應器對應一個塔板。在單個豎式爐反應器中進行的脫氫對應于一個實施方式。在進一步優(yōu)選的實施方式中,脫氫在具有3個催化劑床的塔板反應器內進行。一般,選擇加入反應氣體混合物中的含氧氣體的量,使得鏈烷(丙烷和/或正丁烷)脫氫所需的熱量通過在反應氣體混合物中存在的氫氣以及在反應氣體混合物中存在的任何烴和/或以焦碳形式存在的碳進行燃燒而產生。一般,基于丙烷的總量計,供應的氧的總量是0.001-5摩爾/摩爾,優(yōu)選0.005-0.25摩爾/摩爾,更優(yōu)選0.05-0.25摩爾/摩爾。氧可以以純氧氣或含有惰性氣體的含氧氣體的形式使用。為了防止在操作中高的丙烷和丙烯損失(參見下文),有利的是所用含氧氣體的氧含量高,是至少50體積%,優(yōu)選至少80體積%,更優(yōu)選至少90體積%。特別優(yōu)選的含氧氣體是工業(yè)級純度的氧氣,其02含量是約99體積%。另夕卜,也可以是這樣一種方法,其中將空氣作為含氧氣體加入。燃燒產生熱量的氫氣是在鏈烷的催化脫氫中形成的氫氣以及額外作為含氬氣體加入反應氣體混合物中的任何氫氣。存在的氫氣量應當優(yōu)選使得在加入氧氣之后在反應氣體混合物中的112/02摩爾比立即是1-10摩爾/摩爾,優(yōu)選2-5摩爾/摩爾。在多階段反應器中,這適用于含氧和任何含氫氣體的每個中間進料。氬氣進行催化燃燒。所用的脫氫催化劑一般也催化了烴的燃燒以及氫氣與氧氣的燃燒,使得原則上除此之外不需要專門的氧化催化劑。在一個實施方案中,在一種或多種能在烴存在下選擇性地催化氫氣向氧氣的燃燒的氧化催化劑存在下進行操作。所以,這些烴與氧燃燒得到CO、C02和水的反應僅僅在很小程度上進行。脫氫催化劑和氧化催化劑優(yōu)選存在于不同的反應區(qū)中。當反應在多于一個階段中進行時,氧化催化劑可以僅僅存在于一個反應區(qū)、多于一個反應區(qū)或所有反應區(qū)中。優(yōu)選將能選擇性催化氫氣氧化反應的催化劑放置在這樣的位置,該位置處的氧氣分壓比反應器中的其它位置高,特別是在用于含氧氣體的進料點附近。含氧氣體和/或含氫氣體可以在反應器中的一個或多個點處加入。在本發(fā)明方法的一個實施方案中,在塔板反應器的每個塔板的上游處中間添加含氧氣體和含氫氣體。在本發(fā)明的另一個實施方案中,含氧氣體和含氫氣體在除笫一個塔板之外的每個塔板的上游加入。在一個實施方案中,專門的氧化催化劑層存在于每個進料點的下游,然后是脫氫催化劑層。在另一個實施方案中,不存在專門的氧化催化劑層。脫氫溫度通常是400-1100°C;在塔板反應器的最后一個催化劑床中的壓力通常是0.2-5巴,優(yōu)選l-3巴。GHSV(氣體小時空速)通常是500-2000lT1,并且在高負荷操作下,甚至高達100,000h1,優(yōu)選4000-16000h1。能選擇性催化氫氣燃燒的優(yōu)選催化劑包括氧化物和/或磷酸鹽,選自鍺、錫、鉛、砷、銻和鉍的氧化物和/或磷酸鹽。能催化氫氣燃燒的進一步優(yōu)選的催化劑包括元素周期表的過渡族VIII和/或I的貴金屬。所用的脫氫催化劑通常含有載體和活性組合物。栽體通常包含耐熱性氧化物或混合氧化物。脫氬催化劑優(yōu)選含有選自以下的金屬氧化物作為載體二氧化鋯、氧化鋅、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鑭、氧化鈰和它們的混合物。這些混合物可以是物理混合物或化學混合相,例如氧化鎂鋁或氧化鋅鋁混合氧化物。優(yōu)選的載體是二氧化鋯和/或二氧化硅,特別優(yōu)選二氧化鋯和二氧化硅的混合物。脫氫催化劑的活性組合物一般含有一種或多種過渡族VIII的元素,優(yōu)選鉑和/或鈀,更優(yōu)選鉑。此外,脫氫催化劑可以含有一種或多種主族I和/n的元素,優(yōu)選鉀和/或銫。脫氫催化劑可以進一步含有一種或多種過渡族hi的元素,包括鑭系和錒系元素,優(yōu)選鑭和/或鈰。最后,脫氫催化劑可以含有一種或多種主族ni和/或iv的元素,優(yōu)選選自硼、鎵、硅、鍺、錫和鉛的一種或多種元素,更優(yōu)選錫。在一個優(yōu)選的實施方案中,脫氫催化劑含有過渡族VIII的至少一種元素、主族I和/或II的至少一種元素、主族HI和/或IV的至少一種元素以及包含鑭系和《阿系在內的過渡族III的至少一種元素。例如,可以根據本發(fā)明使用在WO99/46039、US4,788,371、EP-A705136、WO99/29420、US5,220,091、US5,430,220、US5,877,369、EP0117146、DE-A19937106、DE-A19937105和DE-A19937107中公開的所有脫氬催化劑。用于上述自熱正丁烷脫氫方案的特別優(yōu)選的催化劑是根據DE-A19937107的實施例1、2、3和4中的催化劑。優(yōu)選在水蒸氣存在下進行鏈烷的自熱脫氫。所加入的水蒸氣用作熱載體并支持在催化劑上的有機沉積物的氣化,這抵抗了催化劑的碳化,并增加了催化劑的壽命。這將有機沉積物轉化成一氧化碳、二氧化碳和在一些情況下轉化成水。脫氫催化劑可以按照本身公知的方式再生。例如,可以向反應氣體混合物中加入水蒸氣,或含氧的氣體可以時不時地在高溫下通過催化劑床,并且燒除沉積的碳。用水蒸氣稀釋使得平衡向脫氬產物的方向移動。在再生之后,催化劑任選地用含氫氣體還原。在基本加入純氧氣時的丙烷自熱脫氫中,得到的氣體混合物一般具有以下組成10-45體積%的丙烷,5-40體積%的丙烯,0-5體積%的曱烷、乙烷、乙烯和d+烴,0-5體積%的二氧化碳,0-20體積%的水蒸氣,0-25體積%的氫氣,以及0-5體積%的惰性氣體。在基本加入純氧氣時的丁烷自熱脫氫中,得到的氣體混合物一般具有以下組成5-40體積%的丁烷,10-60體積%的1-丁烯和2-丁烯,0-10體積%的曱烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和Cs+烴,0-5體積%的二氧化碳,0-20體積%的水蒸氣,0-25體積%的氫氣,以及0-5體積%的惰性氣體。當離開脫氫區(qū)時,產物氣體料流b—般處于1-5巴的壓力,優(yōu)選1.5-3巴的壓力,并具有400-700。C范圍內的溫度。產物氣體料流b可以被分離成兩個支流,在這種情況下,一個支流被循環(huán)到自熱脫氫,對應于在DE-A10211275和DE-A10028582中描述的循環(huán)氣體方法。在工藝部分C)中,產物氣體料流b進行壓縮。產物氣體料流b的壓縮在5-150巴的壓力下進行,優(yōu)選15-100巴,更優(yōu)選20-60巴。壓縮可以在多個階段中進行,其中帶有中間的冷卻階段,例如在三個或四個階段中;優(yōu)選在多個階段、例如三個階段中進行。在本發(fā)明方法的一個實施方案中,產物氣體料流b在一個或兩個階段中^皮壓縮到5-12巴的壓力,然后在一個或兩個階段中凈皮壓縮到10-25巴的壓力。冷卻也可以在多個階段中進行,優(yōu)選在多個階段中進行。所用的冷卻劑包括在空氣冷卻器中的空氣、河水或冷水,以及冷卻劑例如乙烯、丙烯和丙烷,它們通過壓縮到最多20巴的壓力并隨后解壓而被冷卻到-40°C至-100°C范圍內的溫度。任選地,產物氣體料流b被分離成水相cl、含有鏈烯(III)和未轉化的鏈烷(H)的烴相c2以及含有氫氣和低沸點物的氣相c3。當產物氣體料流b含有水蒸氣時,一般在工藝步驟C)中進行除去步驟。但是,也可以僅僅進行水的脫除(參見下文)。可以先從產物氣體料流b除去水。水的脫除可以通過冷凝、通過冷卻和如果合適的話壓縮產物氣體料流b進行,并且可以在一個或多個冷卻階段中和如果合適的話在一個或多個壓縮階段中進行。一般,為此,產物氣體料流b被冷卻到在30-80。C范圍內的溫度,優(yōu)選40-65。C。冷凝可以在壓縮之前和/或在壓縮階段中作為中間冷卻進行。在本發(fā)明方法的一個實施方案中,產物氣體料流b經過換熱器組,然后在驟冷塔中用水先冷卻到50-200。C范圍內的溫度,再冷卻到40-80。C的溫度,例如55。C。這冷凝出大部分水蒸氣以及在產物氣體料流b中存在的一部分高沸點物。在丙烷脫氫的情況下,這些高沸點物可以是C/經,尤其是Cs+烴。這提供了貧化水蒸氣的產物氣體料流b。此料流一般仍然含有最多5體積。/。的水蒸氣。為了從產物氣體料流b基本上全部除去水,可以提供用分子篩進行的干燥步驟。當在加入純氧或富含氧的空氣作為含氧氣體的情況下進行鏈烷的自熱脫氫時,可以對產物氣體料流b進行處理,并且也可以如下所述得到含有鏈烷和鏈烯的混合物c2。隨后,產物氣體料流b被冷卻,并且通過冷凝除去含有丙烷和丙烯和/或正丁烷和丁烯的液體烴料流c2,留下含有氫氣和低沸點物的殘余氣體料流c3。在丙烷脫氫的情況下,烴料流c2可以另外含有甲烷、乙烷、乙烯和C/烴;一般含有至少少量的乙烷和乙烯。也可以選擇在壓縮階段C中的除去步驟中的溫度和壓力,使得在產物氣體料流b中存在的大部分鏈烷和鏈烯存在于氣體料流c3中。與烴料流c2—樣,此氣體料流c3可以通入酯化區(qū)D或通入吸收階段(如下所述)。在正丁烷脫氫的情況下,選擇的條件使得大部分正丁烷和丁烯冷凝出來。除了氫氣之外,殘余氣體料流c3—般還含有甲烷和一氧化碳作為低沸點物。另外,還可以含有乙烷和乙烯,并且如果在沒有加入純氧的情況下進行自熱脫氫時,尤其含有氮氣和稀有氣體(主要是氬氣)。殘余氣體料流c3還可以另外含有C3烴和C4烴。為此,產物氣體料流b—般被壓縮到5-60巴的壓力,并且冷卻到-10。C至-60。C范圍內的溫度。與烴料流c2—樣,冷卻和壓縮也可以冷凝出水相cl,如果在冷凝步驟之前沒有進行從產物氣體料流b完全除去水的步驟的話,水相cl可以通過在相分離器中的相分離而從C3烴相c2中除去。在多階段冷卻和壓縮的情況下,得到的所有冷凝物料流可以加入相分離器。也可以省去在冷凝C3烴相c2之前從產物氣體料流b預先除去水的操作。在這種情況下,與含鏈烷和鏈烯的烴相c2—起,水作為水相cl冷凝出來。水相和烴相隨后在相分離器中分離。一般,產物氣體料流通過用冷卻劑進行熱交換而冷卻。冷卻可以在多個階段中使用多個冷卻回路進行。冷卻可以在塔中在多個階段中進行,在這種情況下,在塔內上升的氣體被取出、冷卻、(部分地)冷凝并循環(huán)到塔中。在塔底取出冷凝物,在最上面的冷卻回路中未冷凝的氣體在塔頂取出。當鏈烷脫氫作為自熱脫氫且同時使形成的氫氣燃燒的情況下進行時,得到了氫氣含量低的產物氣體料流b。結果,可以在除去步驟C)(如果進行的話)中大部分地冷凝出C3烴和/或C4烴,并且僅僅很少部分的C3烴和/或C4烴與含氫氣/低沸點物的廢氣料流c3—起排出。在進行徑的冷凝之前,可以通過滌氣從產物氣體料流b中除去二氧化碳,獲得貧化二氧化碳的產物氣體料流b。二氧化碳滌氣之前可以是獨立的燃燒步驟,其中一氧化碳被選擇性地氧化為二氧化碳。為了除去C02,使用的洗滌液體一般為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或鏈烷醇胺溶液;優(yōu)選使用活化的N-曱基二乙醇胺溶液。通常,在進行滌氣之前,通過單階段或多階段壓縮將產物氣體料流c壓縮到5-25巴的壓力。所獲得的貧化二氧化碳的產物氣體料流b可以具有通?!?00ppm的C02含量,優(yōu)選〈10ppm。在冷卻和冷凝步驟C)中得到的液體烴冷凝物料流c2—般含有20-60摩爾%的鏈烷(n)、20-60摩爾%的鏈烯(III)、0-20摩爾%的低沸點物和0-5摩爾%的高沸點物。在丙烷脫氫的情況下,在冷卻和冷凝步驟C)中得到的液體烴冷凝物料流c2可以含有20-70摩爾。/o的丙烷、20-60摩爾%的丙烯、0-10摩爾%的甲烷、0-10摩爾%的乙烷和乙烯以及0-5摩爾%的C/烴。當在加入空氣作為含氧氣體的情況下進行鏈烷的自熱脫氫時,可以如下所述處理產物氣體料流b,也可以得到含有鏈烷和鏈烯的混合物c2。首先,通過冷凝、通過冷卻產物料流b和任選地壓縮而除去水蒸氣,得到貧化水蒸氣的產物氣體料流b。隨后,通過使產物氣體料流b與惰性吸收劑接觸、然后解吸溶解在惰性吸收劑中的鏈烷和鏈烯而從不能冷凝的或低沸點的氣體組分除去鏈烷和鏈烯,得到氣態(tài)Qj烴和/或C4烴料流,并且除去含有氫氣和低沸點物的廢氣料流c3(在丙烷脫氫的情況下,低沸點物是甲烷、乙烷、乙烯、氮氣、一氧化碳、二氧化碳,含或不含氧氣,以及含或不含惰性氣體;在正丁烷脫氫的情況下,低沸點物還含有丙烷和丙烯)。同樣在鏈烷自熱脫氫的情況下,所述產物氣體料流b的處理可以在加入純氧和/或富含氧的空氣作為含氧氣體的情況下相應地進行。為此,氣體料流b與惰性吸收劑在吸收階段中在5-40巴、優(yōu)選8-20巴、更優(yōu)選10-15巴下接觸,這在惰性吸收劑中吸收了C3烴和/或C4烴以及少量的C2烴,提供了負載C3烴和/或C4烴的吸收劑和含其余氣體組分的廢氣C3。這些氣體組分基本上是碳氧化物、氫氣、惰性氣體和C2烴以及曱烷。在料流c3中也可以仍然存在少量的丙烷和丙烯和/或C4烴,這是因為除去一般不是十分完全的。在解吸階段中,再次從吸收劑釋放出C3烴和/或C4烴。在吸收階段中使用的惰性吸收劑通常是高沸點的非極性溶劑,其中要除去的C3和/或Q烴混合物在該溶劑中具有比要除去的其余氣體組分顯著更高的溶解性。吸收可以簡單地通過使料流c經過吸收劑來進行。但是,也可以在塔中進行??梢砸皂樍?、逆流或錯流的方式操作。合適的吸收塔的例子包括具有泡罩塔板、閥式塔板和/或篩板的塔板塔,具有結構填料的塔,例如比表面積為100-1000ra2/m3的織物填料或片狀金屬填料,例如Mellapak⑧250Y;和具有無規(guī)填料的塔,無規(guī)填料例如是由金屬、塑料或陶瓷制成的球、環(huán)或鞍形物。但是,有用的還包括滴流和噴霧塔,石墨塊吸收劑、表面吸收劑如厚膜和薄膜吸收劑,以及帶有或不帶內件的泡罩塔。吸收塔優(yōu)選具有吸收段和精餾段。為了以精餾方式提高C3和/或C4烴在溶劑中的富集,可以將熱量引入塔底?;蛘?,可以將汽提氣體加入塔底,例如氮氣、空氣、水蒸氣或丙烷/丙烯混合物。例如,負載的吸收劑與汽提氣流在吸收塔的精餾段中接觸。這從負載的吸收劑汽提出C2烴。一部分塔頂產物可以被冷凝,并作為回流返回塔頂,從而限制溶劑的損失。合適的吸收劑是相對非極性的有機溶劑,例如脂族Crd8鏈烯;石腦油或芳族烴,例如來自鏈烷烴蒸餾的中間油餾分;或具有大體積基團的醚,或這些溶劑的混合物,向它們中可以加入極性溶劑例如1,2-鄰苯二曱酸二甲基酯。合適的吸收劑也是苯甲酸和鄰苯二甲酸與直鏈Q-Q鏈烷醇形成的酯,例如苯曱酸正丁酯、苯曱酸曱酯、苯曱酸乙酯、鄰苯二曱酸二曱酯、鄰苯二甲酸二乙酯,以及所謂的熱載體油,例如聯苯和二苯醚,它們的氯衍生物和三芳基烯烴。有用的吸收劑是聯苯和二苯基醚的混合物,優(yōu)選是共沸組合物,例如商購的Diphy膝。通常,該溶劑混合物含有0.1-25重量%的鄰苯二曱酸二甲酯。合適的吸收劑也是丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷和十八烷,或從含有上述直鏈鏈烷作為主要組分的重整料流獲得的級分。優(yōu)選的吸收劑是Cs-do烴,特別優(yōu)選C9烴,尤其是壬烷。為了解吸C3和/或C4徑,負載的吸收劑^皮加熱和/或解壓縮到低壓?;蛘撸馕部梢酝ㄟ^汽提、尤其用水蒸氣進行,或通過解壓、加熱和汽提一起在一個或多個工藝步驟中進行。例如,解吸可以在兩個階段中進行,在這種情況下,第二個解吸階段在比第一個解吸階段更低的壓力下進行,且第二個解吸階段的解吸氣體循環(huán)到吸收階段。在此解吸階段中再生的吸收劑被循環(huán)到吸收階段。如果合適的話,一部分這種可以含有c/烴的吸收劑料流被排出、處理和循環(huán),或者丟棄。在一個工藝變形中,解吸步驟通過解壓縮和/或加熱負載的吸收劑進行。在另一個工藝變形中,另外用水蒸氣進行汽提。除去操作通常是不十分完全的,使得根據除去的類型,在C3和/或C4烴料流中可以仍然存在少量或甚至痕量的其它氣體組分,尤其是低沸點烴。隨后,解吸的C3和/或C4烴料流可以進行冷卻,在這種情況下可以另外在一個或多個其它壓縮階段中壓縮。這提供了由C3和/或Cj烴組成的液體冷凝物料流c2。料流c2也可以含有少量的C2烴。另外,可以獲得含水冷凝物料流和在一些情況下其它量的廢氣料流c3。當已溶解的氣體通過用水蒸氣汽提而被解吸時,一般得到含水冷凝物料流。壓縮可以進而在一個或多個階段中進行。一般,壓縮整體上從1-29巴、優(yōu)選1-10巴的壓力范圍進行到12-30巴的壓力。每個壓縮階段之后是冷卻階段,在冷卻階段中,氣體料流被冷卻到15-80。C的溫度,優(yōu)選15-60。C。隨后,壓縮后的氣體混合物被冷卻到-10。C至60。C的溫度,優(yōu)選-10。C至30。C??梢栽谙喾蛛x裝置中從液體C3和/或C4經料流除去任何存在的含水冷凝物料流。上述吸收階萃爻也可以如下進行在吸收塔中使用的吸收劑是與在酯化區(qū)中與相應鏈烯反應的有機酸相同的。在這種情況下,可以省去上述解吸步驟。負載有C3和/或C4烴的吸收劑,即在這種情況下的有機酸(例如曱酸或乙酸),可以然后任選地在進一步加熱和/或壓縮后直接通入酯化區(qū)。加入吸收塔的吸收劑進料可以在這種情況下是從位于酯水解區(qū)下游的除去步驟(G)除去的有機酸。在這種情況下,這種有機酸沒有直接循環(huán)到酯化區(qū),而是循環(huán)到吸收階段,在此階段負載了C3和/或C4爛,并且從此階段進入酯化區(qū)。在工藝部分C)中可以進行除去步驟,但不是必須進行除去步驟。如上所述,但是總是進行至少進行產物氣體料流b的壓縮。例如,如果鏈烷脫氫不在加入含氧氣體的情況下、也不在存在水蒸氣的情況下進行,則所得的脫氫氣體混合物b在丙烷脫氫的情況下基本上由丙烷、丙烯、氫氣和低沸點物組成,在正丁烷脫氫的情況下基本上由丁烷、l-丁烯、2-丁烯、氫氣和低沸點物組成,此脫氫氣體混合物b可以在不需要預先除去C3和/或C4烴的情況下直接加入酯化區(qū),并與有機酸接觸。當產物氣體料流b含有水蒸氣時,因為已經在加入氧氣和/或加入水蒸氣的情況下進行脫氫,所以僅僅除去水蒸氣可以是足夠的,例如通過在C)中所述冷凝進行,并且含有C3和/或CV烴、氫氣和低沸點物的其余混合物可以以氣態(tài)或液態(tài)形式與有機酸反應。碳氧化物和其它惰性氣體(大氣氮)的存在也不會在根本上破壞酯化反應。殘余氣體料流c3可以、并且優(yōu)選主要循環(huán)到脫氫階段A)。除去支流,并從工藝排出,從而防止次級組分的富集。此支流可以焚燒或送到用于回收其中存在的鏈烷/鏈烯的工藝階段?;厥湛梢宰鳛槲栈蛭?、作為膜分離或精餾進行。殘余氣體料流c3的支流也可以送到酯化步驟D)。烴相e2可以直接加入酯化階段D),或在進一步增壓之后加入酯化階段D)。含水冷凝物料流cl可以從工藝排出,或通入酯水解階段(工藝部分F)。在工藝階段D)中,產物氣體料流b、或如果在工藝階段C)中進行分離時的含有鏈烷(II)和鏈烯(III)的相c2、和如果合適的話殘余氣體料流c3、或如果用上述有機酸進行吸收步驟時的負栽有C3和/或C4烴的有機酸,與有機酸(IV)在酯化區(qū)中反應,得到含有有機酸(IV)的相應烷基酯(V)(異丙基酯和/或2-丁基酯)和未轉化的鏈烷(II)的產物氣體混合物d。酯化可以在液相中進行,或以兩相方式(關于反應物)作為氣/液反應進行。酯化反應一般在10-100巴的壓力和50-250。C的溫度進行。一般,基于鏈烯計,有機酸的用量是0.5-50摩爾/摩爾鏈烯,優(yōu)選化學計算過量,優(yōu)選是1.1-6摩爾/摩爾鏈烯,更優(yōu)選1.5-2.5摩爾/摩爾鏈烯。一般,50-90%的鏈烯反應得到相應的烷基酯。另外,在產物氣體料流b和/或料流c2中存在的不飽和的次級組分可以反應得到烷基酯。這些烷基酯可以通過在隨后的處理步驟中直接通過蒸餾除去。在料流b和/或c2中存在的鏈烷本身不能在酯化階段D)中反應,在酯化階段D)按均勻液相操作的情況下與在料流d中的在酯化反應中未轉化的鏈烯一起留下,或者在酯化階段D)按氣-液模式操作的情況下作為額外的料流d2留下。此料流可以除了鏈烷和鏈烯之外還含有少量的形成的酯和水,以及已經存在于料流c2中的低沸點物。在酯化階段D)按氣-液模式操作的情況下,可以包括兩個區(qū)域反應區(qū)和再洗滌區(qū)。反應區(qū)的目的是最大程度地將酸與鏈烯轉化。在再洗滌區(qū)中,水的添加在很大程度上從氣體料流d2除去酸殘余物。這避免了在料流d2循環(huán)到其它工藝部分時的腐蝕問題。酯化反應可以在固定床反應器中按照滴流模式或按照流化床模式進行。原則上,有機酸和含鏈烯的料流可以按照順流或逆流方式加入,也可以交叉流加入。優(yōu)選將多個催化劑床按組連接,如果合適的話在中間加入酸和/或含鏈烯的料流。優(yōu)選使用2-5個、更優(yōu)選2-3個不同反應區(qū)的組。釋放的反應熱可以通過內部熱交換表面除去。也可以采用帶有外部循環(huán)體系的方法,其中安裝用于除去反應熱的換熱器。循環(huán)速率的調節(jié)使得基本上按照需要調節(jié)在反應器中的軸向溫度分布?;蛘撸セ部梢栽谂菡炙谢驀娚浠芈贩磻髦羞M行。一個具體實施方案是按照流化床模式的管式反應器,其以可控方式在催化劑的流化點操作(所謂的浮床法),在一組中帶有外部換熱器和兩個反應器。在再洗滌區(qū)域中,水的添加除去了酸殘余物。在裝置方面,此區(qū)域對應于吸收塔,其可以作為所需裝置單獨設計,或整合到固定床反應器中。所用的內件可以是塔板、結構化填料或無規(guī)填料。選擇洗滌水的量,使得在氣體料流d2中的酸殘余物量〈50ppm,優(yōu)選《10ppm,更優(yōu)選《lppm。為了達到〈lppm的酸,洗滌水用量:要除去的酸的量的典型比率是在lkg/kg至20kg/kg的范圍內。負載有酸殘余物的洗滌水可以在工藝階段F)中用于酯水解。合適的多相酯化催化劑是酸性離子交換樹脂,尤其是由被二乙烯基苯交聯的磺化聚苯乙烯組成的那些。這些催化劑可以具有不同的孔結構,區(qū)分為微孔、凝膠型和大孔的催化劑。電負性基團例如氯離子或氟離子也可以與聚苯乙烯的芳環(huán)結合。合適的這種催化劑是例如Amberlyst15、16、36、39、40、46、48、70、119、139,LewatitK1131、K1221、K1461、K2420、K2629、K2649,P訓liteCT169、CT175、CT275,DiaionRCP145H。特別優(yōu)選含有高含量酸性基團的那些催化劑,例如Amberlyst35、36、40、49、119,LewatitK2649,PuroliteCT275。這里提到的催化劑通常以干態(tài)或含水形式獲得。這兩種形式都是合適的;在含水催化劑的情況下,通過用有機酸洗滌而代替水。與酸性離子交換樹脂相關的催化劑衍生自磺化的縮聚芳族化合物或石墨碳。這些材料例如通過將多環(huán)芳族化合物例如萘或蒽在導致芳族化合物縮合的條件下磺化而形成。相似的方法通過有機材料例如糖在厭氧條件下的碳化進行。相應的殘余物然后被磺化。另一類有機多相催化劑衍生自被吸附到合適載體材料上的離子液體。除了聚合物離子交換樹脂之外,合適的催化劑也是一系列無機催化劑,例如酸性金屬氧化物催化劑或酸性沸石。酸性金屬氧化物催化劑尤其包括硫酸鹽化的氧化鋯和鴒酸鋯和/或鵠酸鈦體系。這類催化劑也包括雜多酸的水不溶性的酸性鹽,例如鴒磷酸或鉬磷酸或鴒石圭酸的水不溶性的酸性鹽。這些不溶性鹽從這些酸與具有大離子基的金屬陽離子形成,例如K+、Rb+、Cs+、NH/或Ag+。在這些鹽中,通常10-卯摩爾%、尤其40-85摩爾%的酸性點已經被陽離子交換。另一類催化劑衍生自雜多酸或其鹽,它們被吸附在惰性載體材料上,例如硅膠、氧化鋁或活性碳。合適的沸石催化劑包括P-沸石、八面沸石、絲光沸石和ZSM-5沸石結構類型。除了沸石結構之外,在沸石結構中的Si/Al原子比率(模數)對于沸石的催化活性而言是關鍵的。適用于本發(fā)明方法的沸石是模數為2-500、尤其3-200、最優(yōu)選5-100的那些沸石。這里描述的無機催化劑一般是能熱活化的,即這些材料在50-卯0'C、優(yōu)選90-500。C的溫度煅燒。酯化反應也可以在多相催化下進行。適用于此的催化劑是無機酸,尤其是硫酸、磺酸或游離雜多酸,以及它們的酸性可溶性鹽或酸性離子液體。優(yōu)選在多相催化劑的存在下進行酯化。優(yōu)選的多相催化劑是酸性離子交換樹脂,雜多酸的酸性K、Cs或銨鹽,以及P-沸石和八面沸石。特別優(yōu)選離子交換樹脂。優(yōu)選的有機酸(IV)是曱酸和乙酸,它們與丙烯反應分別得到曱酸異丙酯和乙酸異丙酯,與丁烯(l-丁烯和2-丁烯)反應分別得到甲酸2-丁基酯和乙酸2-丁基酯。在工藝階段E)中,從酯化產物混合物d除去含有未轉化的鏈烷(II)(丙烷和/或正丁烷)的氣體料流el,并任選地循環(huán)到脫氫區(qū)域中。為此,酯化產物混合物d—般被解壓縮以除去含有丙烷和/或正丁烷的氣體料流el,得到含有烷基酯(V)的產物混合物e2。氣體料流el可以與工藝部分I)中的再洗滌區(qū)的氣體料流d2合并,它們可以一起加入脫氫區(qū)B。一般,將產物混合物d從20-60巴的壓力解壓縮到2-10巴的壓力。在產物混合物d中存在的任何低沸點物例如乙烷、乙烯、曱烷、碳氧化物和惰性氣體與丙烷和/或正丁烷一起除去。含有鏈烷(II)的氣體料流el優(yōu)選循環(huán)到鏈烷的脫氫操作中。含有鏈烷(II)的氣體料流el也可以含有低沸點物,例如乙烷、乙烯、甲烷、碳氧化物和惰性氣體,以及氫氣。一般,當在步驟C)中沒有進行上述低沸點物和氬氣的除去操作(任選)時,此料流含有低沸點物,含有或不含氫氣??梢詮臍怏w料流el除去支流,并從工藝排出以防止次級組分的聚集。這個支流可以焚燒或送入用于回收鏈烷/鏈烯的工藝步驟中。回收可以作為吸收或吸附、作為膜分離或精餾進行。在此料流中存在的氫氣可以例如通過變壓吸附回收。回收的鏈烷/鏈烯以及回收的氫氣都可以循環(huán)到脫氫搡作中。也可以從工藝中排出全部料流el或送到用于回收鏈烷/鏈烯或氫氣的工藝步驟中。為了實現比純壓縮時更好地一方面分離鏈烷/鏈烯和另一方面分離酉旨/酸混合物,可以另外進行蒸餾和/或精餾。對于這種要求回流比是0.2-1.5的分離,一般在10-20個理論塔板之間。在這里可以使用塔板塔,例如泡罩塔板塔,以及具有無規(guī)填料的塔或具有結構化填料的塔。產物混合物d也可以從20-60巴的壓力解壓縮到一般2-45巴的壓力,例如10-40巴,或在具體方案中解壓縮到25-32巴的壓力。在解壓縮后存在的料流el和e2可以如下所述用兩個塔Kl和K2處理。可以進行這種處理的各種變體方案。方案I是其中"快速地"除去C3組分(丙烷和丙烯),在塔底流出物(對應于料流e2)中存在僅僅非常少量的丙烷和丙烯(例如按質量計約100-1000ppm)。這些方案的優(yōu)點是僅僅非常少量的(如果有的話)C3烴進入隨后的步驟F)和G)。當不能快速地除去C3組分時,如下述方案II那樣,這會導致階段F)和G)中更高程度的工藝復雜性。在一個方案Ia中,將在解壓縮后存在的氣體料流el加入第一個塔K1。在此塔中的壓力等于或僅僅略低于進料流的壓力。塔K1優(yōu)選是常規(guī)塔的純精餾段,即不帶蒸發(fā)器,但是帶有冷凝器,并且進料優(yōu)選處于塔底。將在解壓縮后存在的液體料流e2加入第二個塔K2。塔K2的壓力顯著低于塔K1的壓力。典型的壓力是例如塔K1的壓力是30巴(都是絕對壓力),塔K2的壓力是1.5巴。一般,塔K1的壓力是10-40巴,優(yōu)選25-32巴;塔K2的壓力是l-5巴,優(yōu)選1.3-2巴。塔K1的塔底取料也被加入塔K2。塔Kl和K2的兩個塔頂出料對應于料流el,可以進一步使用或進一步如上所述處理。在這種情況下,第二個塔K2的塔頂出料優(yōu)選直接循環(huán)到脫氫中,為此任選地使用壓縮器。在另一個方案Ib中,如上所述按照方案Ia進行操作,不同的是塔K2的壓力更高(一般例如是K1二30巴,K2=5巴)。一般,塔K1的壓力是10-40巴,優(yōu)選25-32巴;塔K2的壓力是2.5-7巴,優(yōu)選4-6巴。此方案的優(yōu)點是不需要使用壓縮器。在另一個方案Ic中,如上所述按照方案Ia進行操作,不同的是塔K2的冷凝器溫度更高(例如是約40。C)。一般,此溫度是30-50°C,優(yōu)選37-45。C。結果,塔K2的塔頂出料仍然含有大比例的烷基酯,所以不能直接循環(huán)到脫氫操作。所以,此料流被壓縮到塔K1的壓力并送入塔K1。在此方案中,僅僅塔K1的塔頂出料對應于料流el,并且可以進一步使用或進一步如上所述處理。一般,塔K1的壓力是10-40巴,優(yōu)選25-32巴;塔K2的壓力是l-5巴,優(yōu)選1.3-2巴。在另一個方案II中,如上所述按照方案Ib進行操作,不同的是在塔K2的塔底流出物中允許存在更大量的C3組分(丙烷和丙烯)(例如約1-2質量%),使得塔底溫度限制為約100-110°C,并且不會導致對蒸發(fā)器和塔K2的底部部件有更高的材料要求。一般,塔K1的壓力是10-40巴,優(yōu)選25-35巴;塔K2的壓力一般是2.5-7巴,優(yōu)選4-6巴。任選地,如果料流d2仍然含有較大量的酯的話,也可以按照相同的方式處理循環(huán)料流d2。在這里,也優(yōu)選將此料流蒸餾提純。這可以在單獨的塔中進行,或在共同的塔中與料流d的處理一起進行。然后可以通過吸附、吸收、滌氣或催化提純階段進行精細提純。含有烷基酯(V)的產物混合物e2(基本由烷基酯(V)和有機酸(IV)組成,例如由乙酸異丙酯和乙酸組成)可以在料流e2通入工藝階段F)之前進行進一步處理。在蒸餾塔中,有機酸(IV)例如乙酸可以從烷基酯(V)例如乙酸異丙酯除去。有機酸(IV)例如乙酸可以作為塔底產物獲得,并循環(huán)到酯化階段。烷基酯(V)例如乙酸異丙酯可以作為塔頂產物獲得,并進一步通入工藝階段F)。在分離乙酸和乙酸異丙酯的情況下,合適工藝參數的例子是壓力最多為2巴(所有壓力都是絕對值),回流比是O-3。有機酸的去除有利地影響在工藝階段G)的水解反應器中的反應平衡。這允許達到更高的水解轉化率,并且額外的結果是大幅度減少了循環(huán)料流(水二料流h3;乙酸異丙酯-料流il)。由于顯著更少的循環(huán)料流,所以降低了例如下述裝置(2)、(3)、(4)和(5)的成本和能量要求。由于在水解階段F)之前除去所述有機酸(IV),所以另外連接了添加階段D)和水解階段F)。在工藝步驟F)中,含有烷基酯(V)的產物混合物eZ與水在酯水解區(qū)中反應,得到含有鏈烷醇(I)(異丙醇和/或2-丁醇)和有機酸(IV)的產物混合物f。在工藝階段G)中,從產物混合物f除去鏈烷醇(I),并回收有機酸(IV)。有機酸(IV)通常被循環(huán)到酯化階段D)中,或作為吸收劑加入吸收階段用于從氣相c3除去鏈烯和鏈烷。在此階段中,產物混合物f可以被分離成含有所述酸的料流gl以及含有鏈烷醇(I)和烷基酯(V)的的料流g2??梢酝ㄟ^蒸餾從鏈烷醇料流g2除去烷基酯,并循環(huán)到酯水解區(qū)中。根據相平衡,可以通過簡單的蒸餾或通過使用共沸劑(例如苯、環(huán)己烷或在異丙醇情況下的二異丙醚)進行共沸精餾、通過使用萃取劑(例如離子液體或乙酸)進行萃取蒸餾以及通過膜方法(全蒸發(fā)或汽相滲透)從產物混合物f除去鏈烷醇(I)。酯化可以在均相催化或多相催化下進行。適用于酯水解的催化劑原則上是上述催化劑,它們也用于酯化反應中。優(yōu)選的多相催化劑是離子交換樹脂。優(yōu)選的均相催化劑;l^充酸或雜多酸。酯水解區(qū)可以是反應器或反應性蒸餾塔的形式。反應器和反應性蒸餾塔的組合也是可能的。優(yōu)選用低于化學計算量的水進行酯的水解。這允許基本上以濃縮形式回收有機酸(IV),不需要在將有機酸循環(huán)到酯化階段D)之前再進行任何濃縮。酯水解和蒸餾可以在單獨的工藝步驟中進行。在本發(fā)明方法的一個方案中,含有烷基酯(V)的混合物e2與水在酯水解反應器中反應,得到含有鏈烷醇(I)、有機酸(IV)、烷基酯(V)和水的產物混合物f,此混合物然后在至少兩個串聯連接的蒸餾塔中分離,如果合適的話與間壁塔組合。在多相催化的酯水解的情況下,酯水解反應器可以是固定床反應器、滴流床反應器、流化床反應器或懸浮反應器的形式。在流化床反應器的情況下,催化劑可以以可控方式在流化點操作(所謂的浮床法)。在均相催化的酯水解的情況下,反應器可以例如是攪拌釜反應器或管式反應器的形式。當酯水解以均相方式進行時,催化劑通常與有機酸一起在工藝步驟G)中除去,一般經由第一蒸餾塔的塔底出料除去。在這種情況下,催化劑可以在有機酸被循環(huán)到酯化階段D)之前除去,除去的催化劑可以循環(huán)到酯水解反應器中。催化劑可以以加熱方式在蒸發(fā)器或在多階段蒸餾塔中除去,也可以在相分離器中除去,或通過相分離和熱分離的組合除去。當與用于酯化反應相同的均相催化劑用于酯水解時,可以省去單獨除去催化劑的操作。對于此工藝方案,雜多酸或硫酸是特別合適的。例如,在本發(fā)明方法的第一個具體實施方案中,所用的有機酸是乙酸,得到含有乙酸異丙酯的產物混合物e2,并且在步驟F)中,含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、乙酸、乙酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,產物混合物f在第一蒸餾塔(1)中被分離成基本由乙酸組成的料流gl以及含有乙酸異丙酯、異丙醇和水的料流g2,且料流g2在第二蒸餾塔(2)中被分離成含有乙酸異丙酯和異丙醇的料流hl以及基本由異丙醇和水組成的料流h2,并且料流gl被循環(huán)到酯化區(qū)。此工藝方案顯示在圖1中。在一個具體方案中,將產物混合物f分離成基本由乙酸組成的料流gl以及含有乙酸異丙酯、異丙醇和水的料流g2的操作可以與額外的水解步驟組合。為此,蒸餾塔(1)可以配備包含水解催化劑的側反應器,或蒸餾塔(1)可以設計為反應性蒸餾塔,其中至少一個塔段配備有含有水解催化劑的塔板或結構化填料,或在蒸餾塔(1)的下游使料流g2的支流經過含有水解催化劑的反應器并循環(huán)到蒸餾塔(l)。用于額外水解反應器的工藝參數例如是2-10巴的壓力和60-130。C的溫度。額外的水解反應器具有以下優(yōu)點因為在水解反應器中的反應轉化率(工藝步驟F)受反應平衡的限制,所以料流f基本上處于反應平衡。由于在蒸餾塔(1)中除去乙酸,所以額外的水解轉化率成為可能,這可以在額外的水解反應器中實施。由于達到額外的水解轉化率,循環(huán)料流減少(水二料流h3;乙酸異丙酯=料流il),相應地也減少了下述裝置(2)、(3)、(4)和(5)的成本和能量要求。在另一個塔(4)中,異丙醇可以作為餾出物從料流hl除去,得到基本由乙酸異丙酯組成的料流il,并循環(huán)到酯水解反應器(10)。在料流g2中存在的水可以通過共沸蒸餾除去,包括兩個蒸餾塔(下文稱為第二塔(2)和第三塔(3))和相分離器(5),使用共沸劑例如苯或二異丙基醚,然后水作為料流h3被循環(huán)到酯水解反應器(10)中。當在酯水解中作為副產物得到二異丙基醚時,在除水操作中使用的共沸劑優(yōu)選是二異丙基醚。酯水解一般在1-10巴、優(yōu)選2-5巴的壓力下操作,溫度是50-150。C,優(yōu)選8(M20。C。優(yōu)選在酸性離子交換樹脂作為催化劑的情況下操作。水可以按照低于化學計算量或超過化學計算量使用;一般按照基于乙酸異丙酯計的低于化學計算量使用,優(yōu)選是0.5-0.9摩爾水/摩爾乙酸異丙酯。優(yōu)選在流化床反應器中按照浮床方式進行酯水解反應。所得的產物混合物f含有例如5-20重量%的異丙醇、10-50重量%的乙酸、30-70重量。/。的乙酸異丙酯和5-15重量%的水。通常作為第一塔(1)的塔底出料獲得的料流gl含有例如卯-100重量%的乙酸,并且可以另外含有0-5重量%的乙酸異丙酯和0-5重量%的異丙醇。通常作為第一塔(1)的塔頂出料獲得的料流g2含有例如40-70重量%的乙酸異丙酯、10-80重量%的異丙醇和0-20重量。/。的水。通常作為第二塔(2)的塔底出料獲得的料流hl含有例如60-90重量%的乙酸異丙酯、5J0重量%的異丙醇和0-5重量%的乙酸,通常作為第二塔(2)的塔頂出料獲得的料流h2含有例如30-60重量%的乙酸異丙酯、5-15重量%的水和10-30重量%的異丙醇。另外,料流h2還可以含有最多50重量%的共沸劑和痕量的乙酸。作為第三塔(3)的塔底出料獲得的料流h3含有優(yōu)選至少95重量%的水,通常作為第三塔(3)的塔頂出料獲得的料流h4含有例如5-15重量%的乙酸異丙酯、15-50重量%的水和30-70重量%的異丙醇。另外,料流h4也可以含有最多5重量%的共沸劑和痕量的乙酸。通常作為另一個(第四個)塔(4)的塔底出料獲得的料流il含有優(yōu)選至少卯重量%的乙酸異丙酯、最多5重量%的乙酸和最多5重量%的異丙醇,并且通常作為第四塔(4)的塔頂出料獲得的料流i2含有優(yōu)選至少98重量%的異丙醇。另夕卜,料流i2也可以含有最多2重量%的乙酸異丙酯以及痕量的共沸劑和水。在相分離器(5)中,塔頂出料h4和h2以及添加的共沸劑(苯)被分離成水相和有機相。水相作為回流引入第三塔(3),并且含有優(yōu)選至少70重量%、最多10重量%的乙酸異丙酯、最多20重量%的異丙醇和痕量的共沸劑。有機相作為回流引入第二塔(2),并且含有優(yōu)選至少40重量%的乙酸異丙酯、最多10重量V。的水、10-40重量%的異丙醇和10-50重量%的共沸劑以及痕量的乙酸。第一塔(1)具有一般10-30個理論塔板,并且在0.5-2巴的壓力操作。第二塔(2)具有一般25-50個理論塔板,并且在0.5-2巴的壓力操作。第三塔(3)具有一般1-15個理論塔板,并且在0.5-2巴的壓力操作。第四塔(4)具有一般40-70個理論塔板,并且在5-10巴的壓力操作。在本發(fā)明方法的第二個具體實施方案中,所用的有機酸是甲酸,得到含有甲酸異丙酯的產物混合物e2,并且在步驟F)中,舍有甲酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器(10)中反應,得到含有異丙醇、曱酸、甲酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,產物混合物f在第一蒸餾塔(1)中被分離成含有曱酸和水的料流gl以及含有甲酸異丙酯、異丙醇和水的料流g2,且料流經2在第二蒸餾塔(2)中被分離成含有甲酸異丙酯、水和異丙醇的料流§4以及基本由異丙醇組成的料流g3,并且料流gl被循環(huán)到酯化區(qū),料流gA被循環(huán)到酯水解反應器(IO)。g3—般作為塔底出料或氣態(tài)側出料獲得。另外,水可以在料流gl中從甲酸除去,因此僅僅濃曱酸可以返回到酯化區(qū)中,這實現了更高的時空產率并允許低甲酸含量的水料流返回到酯水解反應器。此工藝方案顯示在圖2中。酯水解一般在1-10巴、優(yōu)選2-5巴的壓力下操作,溫度是S0-1S0。C,優(yōu)選80-120。C。優(yōu)選在酸性離子交換樹脂作為催化劑的情況下操作。水一般按照基于甲酸異丙酯計的低于化學計算量使用,優(yōu)選是0.5-0.9摩爾水/摩爾甲酸異丙酯。如果合適的話,水也可以按照化學計算量過量使用。產物混合物f含有例如10-25重量%的異丙醇、15-40重量%的曱酸、20重量%的水。通常作為第一塔(1)的塔底出料獲得的料流gl—般含有例如80-95重量%的曱酸和5-20重量%水的混合物。通常作為第一塔(1)的塔頂出料獲得的料流g2含有例如50-80重量%的甲酸異丙酯、最多10重量%的水和20-40重量%的異丙醇。通常作為第二塔(2)的塔頂出料獲得的料流g4含有例如70-卯重量%的甲酸異丙酯、最多5重量%的水和5-15重量%異丙醇的混合物。通常作為第二塔(2)的塔頂出料或氣態(tài)側出料獲得的料流g3優(yōu)選含有例如至少98重量%的異丙醇和可以另外含有最多2重量%的水。第一塔(1)具有一般30-60個理論塔板,并且在0.5-3巴的壓力操作。第二塔(2)具有一般30-60個理論塔板,并且在0.5-1巴的壓力操作。在本發(fā)明方法的第三個具體實施方案中,在步驟F)中,含有曱酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器(10)中反應,得到含有異丙醇、甲酸、甲酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,將產物混合物f在間壁的一側引入間壁蒸餾塔(1),并分離成含有甲酸和水的料流gl,含有甲酸異丙酯、水和異丙醇的餾出物料流g4,以及位于間壁的另一側上的基本由異丙醇組成的側料流g3,并且將塔底料流gl循環(huán)到酯化區(qū)中,將料流g4循環(huán)到酯水解反應器(10)中。得到的料流gl、g3和g4的組成優(yōu)選與兩個單獨的塔相連的情況相同。間壁塔(1)一般在初級塔中具有10-30個理論塔板,在主塔中具有30-60個理論塔板,并且在0.5-3巴的壓力操作。此工藝方案顯示在圖3中。但是,也可以同時在同一個工藝步驟中在反應性蒸餾塔中進行部分的酯水解和蒸鎦,在這種情況下通過酯水解形成的混合物同時通過蒸餾至少部分地分離,并且回收有機酸(如果合適的與均相催化劑一起)。反應性蒸餾塔的上游可以是初級反應器。反應性蒸餾可以在均相或多相催化下進行。反應性蒸餾塔可以含有常規(guī)內件(例如結構化填料、無規(guī)填料、塔板)。多相催化劑可以以催化性內件的形式存在,例如作為催化性結構化填料或無規(guī)填料,或作為懸浮液。另外,在加入反應塔側料流的外部容器中容納催化劑也是可以的。在本發(fā)明方法的一個變形中,含有酯的混合物e2與水在初級酯水解反應器中反應,得到含有鏈烷醇(I)、有機酸(IV)、烷基酯(V)和水的產物混合物f,并且在反應性蒸餾塔中從產物氣體混合物f獲得由鏈烷醇(I)和烷基酯(V)組成的產物混合物O,以及由有機酸(IV)組成并被循環(huán)到酯化區(qū)的料流f3;產物混合物f2在下游(另一個)蒸餾塔中被分離成由鏈烷醇(I)和烷基酯(V)和少量水組成的料流gl,以及由鏈烷醇(I)組成的料流g2,其中料流gl被循環(huán)到酯水解區(qū)中,優(yōu)選循環(huán)到反應性蒸餾塔中。例如,在本發(fā)明方法的第四個具體實施方案中,在步驟F)中,含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水在初級酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、乙酸、乙酸異丙酯和水的產物混合物f,在反應性蒸餾塔(l)中從產物混合物f獲得基本由異丙醇、乙酸異丙酯和少量水組成的產物混合物f2以及基本由乙酸組成的料流f3,并且將料流f3循環(huán)到酯化區(qū),和在步驟G)中,產物混合物f2在蒸餾塔(2)中被分離成基本由異丙醇、乙酸異丙酯和少量水組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2。料流gl可以循環(huán)到酯水解反應器(10)中,或優(yōu)選循環(huán)到反應性蒸餾塔(l)中。此方案顯示在圖4中。含有例如5-20重量。/。異丙醇、10-90重量%乙酸、10-80重量%乙酸異丙酯和1-20重量%水的產物混合物f進一步在反應性蒸餾塔(1)中反應,并同時被分離成含有例如30-80重量%異丙醇和10-70重量%乙酸異丙酯以及最多10重量。/。水的料流f2,并通常作為塔頂出料獲得;而且基本優(yōu)選含有至少卯重量。/。乙酸的料流o也可以另外含有乙酸異丙酯和異丙醇,并且通常作為塔底出料獲得。在反應塔中,催化活性內件可以布置在進料之下或之上。另外,其它分離內件可以存在于塔的頂部和底部。進料優(yōu)選位于反應區(qū)之下。反應塔一般具有30-80個理論塔^1,并在1-6巴的壓力下操作。除了進料f之夕卜,水也可以在反應區(qū)之上和之下加入,也可以加入反應區(qū)本身中。一般作為蒸餾塔(2)的塔頂出料獲得的料流gl含有例如10-50重量%的異丙醇和30-90重量%的乙酸異丙酯。一般作為蒸餾塔(2)的塔底出料或氣態(tài)側出料獲得的料流g2優(yōu)選含有至少98重量%的異丙醇。另外,此料流也可以含有乙酸異丙酯,含量一般是最多1重量%。蒸餾塔(2)—般具有10-50個理論塔板,并在0.01-1巴的壓力下操作。與反應性蒸餾塔(1)的上游連接的酯水解反應器(10)也可以省去。在多相催化的反應性蒸餾中的初級反應器的優(yōu)點是在塔中的催化劑的量可以減少,并且初級反應器另外起到防止催化劑中毒的保護床作用。因此,在本發(fā)明方法的第五個具體實施方案中,在步驟F)中,將含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水一起直接加入反應性蒸餾塔(1)中,并且在反應性蒸餾塔(1)中從產物混合物e2獲得基本由異丙醇、乙酸異丙酯和少量水組成的產物混合物f2以及基本由乙酸組成的料流f3,并將料流f3循環(huán)到酯化區(qū)中,和在步驟G)中,產物混合物f2在蒸餾塔(2)中被分離成基本由異丙醇、乙酸異丙酯和少量水組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2,且料流gl被循環(huán)到反應性蒸餾塔(1)中。此方案顯示在圖5中。料流f2、O、gl和g2的組成基本對應于使用上游酯水解反應器的方法。除了使用用于酯水解的多相催化劑之外,也可以使用均相催化劑。因此,在本發(fā)明方法的第六個具體實施方案中,在步驟F)中,將含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水一起直接加入反應性蒸餾塔(1)中,并且在反應性蒸餾塔(1)中從產物混合物e2獲得基本由異丙醇、少量水和乙酸異丙酯組成的產物混合物f2以及基本由乙酸和均相催化劑組成的料流f3,并將料流i3循環(huán)到酯化區(qū)中,和在步驟G)中,產物混合物O在蒸餾塔(2)中被分離成基本由乙酸異丙酯、水和異丙醇組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2,料流gl被循環(huán)到反應性蒸餾塔中。此方案顯示在圖6中。催化劑可以在蒸發(fā)器或多級蒸餾塔中以及在相分離器中從料流B以加熱方式除去,或通過相分離器和除熱的組合方式除去。濃縮的催化劑料流被循環(huán)到反應塔的精餾段,濃縮的乙酸被循環(huán)回酯化階段。料流f2、gl和g2的組成基本對應于使用多相催化反應性蒸餾的方法。料流f3優(yōu)選基本由乙酸組成,可以含有最多50重量%的催化劑。在反應塔(l)中,存在用于蒸餾的常規(guī)內件。優(yōu)選在反應區(qū)中存在塔板,例如煙囪式塔板,其允許設定限定的停留時間。除了塔內件之外,可以在與塔連接的外部容器中實現額外的限定停留時間,這通過以側出料方式從塔取出料流、將此料流通入所述容器、然后使其返回塔進行。反應塔一般具有30-100個理論塔板,并在1-6巴的壓力下操作。除了進料e2之外,也可以向反應區(qū)加入水。在上述第四、第五和第六個具體工藝方案中,優(yōu)選在步驟F)中按照基于乙酸異丙酯計的低于化學計算量使用水。因為水基本上完全在反應塔中轉化,所以這防止了形成水-有機物質共沸物(例如異丙醇-水,異丙醇-乙酸異丙酯-水)。同樣在甲酸異丙酯的情況下,酯的水解可以作為反應性蒸餾進行(有或沒有初級反應器)。因此,在本發(fā)明方法的第七個具體實施方案中,將含有曱酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器(10)中反應得到含有異丙醇、甲酸、甲酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在反應性蒸餾塔(l)中從產物混合物f獲得基本由異丙醇和甲酸異丙酯組成的產物混合物O以及基本由曱酸和水組成的料流f3,并將料流f3循環(huán)到酯化區(qū)中,和在步驟G)中,產物混合物f2在蒸餾塔(2)中被分離成基本由異丙醇和曱酸異丙酯組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2,且料流gl被循環(huán)到酯水解反應器(10)中或優(yōu)選循環(huán)到反應性蒸餾塔(1)中。此方案顯示在圖4中。含有例如5-15重量。/。異丙醇、5-50重量。/。甲酸、20-70重量%甲酸異丙酯和1-15重量%水的產物混合物f進一步在反應性蒸餾塔(1)中轉化,并同時被分離成含有例如10-50重量%異丙醇和30-80重量%甲酸異丙酯的料流f2,并通常作為塔頂出料獲得;而且含有例如60-85重量。/。曱酸和5-20重量。/。水的料流f3也可以另外含有甲酸異丙酯,并且通常作為塔底出料獲得。一般作為蒸餾塔(2)的塔頂出料獲得的料流gl—般含有由例如5-30重量%異丙醇和60-95重量%甲酸異丙酯組成的共沸混合物。一般作為蒸餾塔(2)的塔底出料或在蒸餾塔(2)的汽提段中的氣態(tài)側出料獲得的料流g2優(yōu)選含有至少99重量%的異丙醇。另外,此料流也可以含有曱酸異丙酯,其量一般最多是1重量。/。。蒸餾塔(2)—般具有10-30個理論塔板,并在0.1-1巴的壓力下操作。在上述第七個具體工藝方案中,也優(yōu)選在步驟F)中按照基于曱酸異丙酯計的低于化學計算量使用水。因為水基本上完全在反應塔中轉化,所以這防止了形成水-有機物質共沸物(例如異丙醇-水,異丙醇-甲酸異丙酯-水)。在反應塔(l)中,催化性內件可以布置在進料之下或之上。另外,在塔頂和塔底可以存在其它分離內件。進料優(yōu)選處于反應區(qū)之下。反應塔一般具有30-80個理論塔板,并在1-6巴的壓力下操作。與反應性蒸餾塔(1)的上游連接的酯水解反應器(10)也可以省去。下游塔(2)和反應塔(1)也可以合并得到反應性間壁塔。下面通過實施例說明本發(fā)明。實施例1在工業(yè)模擬程序AspenPlus的幫助下,例如計算從丙烷生產異丙醇的整體方法。在此實施例中,工藝包括階段A至N。這些顯示在圖7和8的料流中。各料流的計算組成可以參見下表。模擬計算是基于檢測氣-液和液-液相平衡的穩(wěn)態(tài)平衡模型。將富含丙烷的氣態(tài)料流(4)加入丙烷脫氫反應器A。這由來自精餾塔G塔頂的循環(huán)料流(16)組成,此料流基本上含有丙烷,以及新鮮丙烷(l)、水(2)和氧氣(3)的進料。離開反應器A的在5卯。C的脫氫氣體混合物(5)在冷卻和冷凝階段B中冷卻,得到含水冷凝物料流(6)。將產物氣體料流(7)加入壓縮階段C,在這里被壓縮到40巴。壓縮后的料流(8)在相分離器D中被分離成三個支流。將氣體料流(11)加入吸收塔E,將富含丙烷和丙烯的液體料流(10)加入酯化反應器F。在相分離器D中也獲得含水料流(9)。在吸收塔E中,丙烷和丙烯優(yōu)選溶解于吸收劑中,并與吸收劑一起作為料流(12)加入酯化反應器F。所用的吸收劑是從精餾塔I的底部出料循環(huán)的富含乙酸的料流(22),它用新鮮的乙酸(34)補充。氣體料流(13)可以作為廢氣排出,或在合適時在額外的分離步驟之后循環(huán)回脫氫反應器A。在酯化反應器F中,在40巴和110。C,用料流(12)和(10)供應的卯%丙烯與乙酸反應得到乙酸異丙酯。為了計算,假設乙酸異丙酯的選擇性是100%。將來自酯化反應器F的兩個出料,即氣態(tài)料流(14)和液體料流(15)加入精餾塔G。將塔G的塔頂氣態(tài)出料(16)通入丙烷脫氫反應器A,將塔底液體出料(17)通入酯水解反應器H。除了料流(17)之外,將水(18)和精餾塔L和N的兩個塔底出料(30)和(32)分別加入酯水解反應器H。在酯水解反應器H中,在5巴和100。C,20。/。的乙酸異丙酯被轉化成異丙醇,假定選擇性是100%。將來自酯水解反應器H的出料(21)加入下游精餾塔I。塔I的富含乙酸的塔底出料流(22)被循環(huán)到吸收塔E中。在精餾塔I的塔頂冷凝器中,將由在這些條件下不能冷凝的氣體組成的廢氣流(231)和其余塔頂出料(23)通入汽提塔K。在汽提塔K和L以及相分離器M中,進行具有苯作為共沸劑的多相共沸精餾階段。在每種情況下,在兩個塔K和L的上端,取出由在這些條件下不能冷凝的氣體組成的廢氣流(料流251和311)。將兩個其余塔頂出料(25)和(31)通入相分離器M。從相分離器M,上部液相(26)與新鮮苯進料(27)—起作為料流(28)加入汽提塔K的塔頂,并且將下部液相(29)加入汽提塔L的塔頂。來自汽提塔L的基本含有水的塔底出料(30)被循環(huán)到酯水解反應器H中。來自汽提塔K的塔底出料(24)被循環(huán)到酯精餾塔N中。塔N的塔底出料(32)基本含有乙酸異丙酯,被循環(huán)到酯水解反應器H中。在精餾塔N的塔頂,獲得所需的產物料流(33),異丙醇的含量是99.7質量%。下表1再次總結了各個階段A-N。各料流的組成列在表2中。表1設備列表<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實施例2在反應容積為200ml的連續(xù)高壓釜中,在110。C和40巴,按每小時計的16.9g丙烯、34.4g丙烷和U6.7g乙酸在15.7g的催化劑"Amberlyst35濕,,存在下反應。流出物流進行解壓,并通過GC分析液相和氣相。在卯%的丙烯轉化率下,乙酸異丙酯的選擇性超過96%。權利要求1.一種從選自丙烷和正丁烷的相應鏈烷(II)制備選自異丙醇和2-丁醇的鏈烷醇(I)的方法,此方法包括以下步驟A)提供含有鏈烷(II)的原料氣體料流a;B)將含有鏈烷(II)的原料氣體料流a加入脫氫區(qū),并使鏈烷(II)脫氫成鏈烯(III),得到含有鏈烯(III)和未轉化的鏈烷(II)的產物氣體料流b,且此料流b含有或不含高沸點物、水蒸氣、氫氣和低沸點物;C)至少壓縮產物氣體料流b,任選地將產物氣體料流b分離成水相c1,含有鏈烯(III)和鏈烷(II)且含有或不含高沸點物的相c2,以及含有氫氣和低沸點物的氣相c3;D)使產物氣體料流b或含有鏈烯(III)和鏈烷(II)的相c2與有機酸(IV)在酯化區(qū)中反應,得到含有有機酸的相應烷基酯(V)和未轉化的鏈烷(II)的產物混合物d;E)從產物混合物d除去含有鏈烷(II)的氣體料流e1和含有烷基酯的產物混合物e2,其中氣體料流e1任選地循環(huán)到脫氫區(qū);F)使含有烷基酯的產物混合物e2與水在酯水解區(qū)中反應,得到含有鏈烷醇(I)和有機酸(IV)的產物混合物f;G)從產物混合物f除去鏈烷醇(I)和有機酸(IV),并且任選地將有機酸循環(huán)到酯化區(qū)中。2.權利要求l的方法,其中在步驟B)中的脫氫反應在氧氣的存在下進行。3.權利要求l的方法,其中脫氫反應在水蒸氣的存在下進行。4.權利要求l的方法,其中步驟F)在反應性蒸餾塔中進行。5.權利要求l的方法,其中步驟F)至少部分地在酯水解預反應器中進行,并且至少部分地在反應性蒸餾塔中進行。6.權利要求l的方法,其中在步驟F)中使用低于化學計算量的水。7.權利要求l的方法,其中所用的有機酸是乙酸,得到含有乙酸異丙酯的產物混合物e2,并且在步驟F)中,含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、乙酸、乙酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,產物混合物f在第一蒸餾塔中被分離成基本由乙酸組成的料流gl以及含有乙酸異丙酯、異丙醇和水的料流g2,且料流g2在第二蒸餾塔中被分離成含有乙酸異丙酯和異丙醇的料流hl以及基本由異丙醇和水組成的料流h2,并且料流gl被循環(huán)到酯化區(qū)中。8.權利要求7的方法,其中所用的有機酸是乙酸,得到含有乙酸異丙酯的產物混合物e2,并且在步驟F)中,含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、乙酸、乙酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,產物混合物f在第一蒸餾塔中被分離成基本由乙酸組成的料流gl以及含有乙酸異丙酯、異丙醇和水的料流g2,且料流gl被循環(huán)到酯化區(qū)中,和在另一個步驟H)中,料流g2在第二蒸餾塔中被分離成含有乙酸異丙酯和異丙醇的料流hl以及基本由異丙醇和水組成的料流h2,并且在另一個步驟I)中,在另一個塔中將異丙醇作為餾出物從料流hl除去,得到基本由乙酸異丙酯組成的料流il,并被循環(huán)到酯水解反應器中。9.權利要求l的方法,其中所用的有機酸是曱酸,得到含有曱酸異丙酯的產物混合物e2,并且在步驟F)中,含有甲酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、曱酸、曱酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,產物混合物f在第一蒸餾塔中被分離成含有曱酸和水的料流gl以及含有曱酸異丙酯、異丙醇和水的料流g2,且料流gS在第二蒸餾塔中被分離成含有曱酸異丙酯、水和異丙醇的料流g4以及基本由異丙醇組成的料流g3,并且料流gl被循環(huán)到酯化區(qū),料流g4被循環(huán)到酯水解反應器中。10.權利要求9的方法,其中另外在料流gl中從曱酸除去水,并將濃縮的曱酸循環(huán)到酯化區(qū)中。11.權利要求1的方法,其中所用的有機酸是曱酸,并且在步驟F)中,含有曱酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、甲酸、甲酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在步驟G)中,將產物混合物f在間壁的一側引入間壁蒸餾塔中,并分離成含有曱酸和水的料流gl,含有曱酸異丙酯、水和異丙醇的餾出物料流g4,以及位于間壁的另一側上的基本由異丙醇組成的側料流g3,并且將塔底料流gl循環(huán)到酯化區(qū)中,將料流g4循環(huán)到酯水解反應器中。12.權利要求1的方法,其中含有所述酯的混合物e2與水在初級酯水解反應器中反應,得到含有鏈烷醇(I)、有機酸(IV)、烷基酯(V)和水的產物混合物f,并且在反應性蒸餾塔中從產物混合物f獲得由鏈烷醇(I)和烷基酯(V)和水組成的產物混合物f2,以及由有機酸(IV)組成并被循環(huán)到酯化區(qū)的料流f3;產物混合物f2在下游的另一個蒸餾塔中被分離成基本由鏈烷醇(I)和烷基酯(V)和水組成的料流gl,以及由鏈烷醇(I)組成的料流g2,其中料流gl被循環(huán)到酯化區(qū)中。13.權利要求12的方法,其中所用的有機酸是乙酸,并且在步驟F)中,含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水在初級酯水解反應器中反應,得到含有異丙醇、乙酸、乙酸異丙酯和水的產物混合物f,在反應性蒸餾塔中從產物混合物f獲得基本由異丙醇、乙酸異丙酯和水組成的產物混合物f2以及基本由乙酸組成的料流f3,并且將料流B循環(huán)到酯化區(qū),和在步驟G)中,產物混合物f2在蒸餾塔中被分離成基本由異丙醇、乙酸異丙酯和水組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2。14.權利要求1的方法,其中所用的有機酸是乙酸,并且在步驟F)中,將含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水一起直接加入反應性蒸餾塔中,并且在反應性蒸餾塔中從產物混合物e2獲得基本由異丙醇、乙酸異丙酯和水組成的產物混合物f2以及基本由乙酸組成的料流f3,并將料流f3循環(huán)到酯化區(qū)中,和在步驟G)中,產物混合物O在蒸餾塔中被分離成基本由異丙醇、乙酸異丙酯和水組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2,且料流gl被循環(huán)到反應性蒸餾塔中。15.權利要求1的方法,其中所用的有機酸是乙酸,并且在步驟F)中,將含有乙酸異丙酯的產物混合物e2與水一起直接加入反應性蒸餾塔中,并且在反應性蒸餾塔中從產物混合物e2獲得基本由異丙醇、水和乙酸異丙酯組成的產物混合物f2以及基本由乙酸和均相催化劑組成的料流B,并將料流f3循環(huán)到酯化區(qū)中,和在步驟G)中,產物混合物f2在蒸餾塔中被分離成基本由乙酸異丙酯、水和異丙醇組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2,且料流gl被循環(huán)到反應性蒸餾塔中。16.權利要求1的方法,其中在步驟F)中,將含有曱酸異丙酯的產物混合物e2與水在酯水解反應器中反應得到含有異丙醇、甲酸、甲酸異丙酯和水的產物混合物f,并且在反應性蒸餾塔中從產物混合物f獲得基本由異丙醇和甲酸異丙酯組成的產物混合物f2以及基本由甲酸和水組成的料流f3,并將料流13循環(huán)到酯化區(qū)中,和在步驟G)中,產物混合物f2在蒸餾塔中被分離成基本由異丙醇和甲酸異丙酯組成的料流gl以及基本由異丙醇組成的料流g2,且料流gl被循環(huán)到反應性蒸餾塔中。全文摘要本發(fā)明涉及一種從選自丙烷和正丁烷的相應鏈烷(II)制備選自異丙醇和2-丁醇的鏈烷醇(I)的方法,此方法包括以下步驟A)提供含有鏈烷(II)的原料氣體料流a;B)將含有鏈烷(II)的原料氣體料流a加入脫氫區(qū),并使鏈烷(II)脫氫成鏈烯(III),得到含有鏈烯(III)和未轉化的鏈烷(II)的產物氣體料流b,且此料流b含有或不含高沸點物、水蒸氣、氫氣和低沸點物;C)至少壓縮產物氣體料流b,任選地將產物氣體料流b分離成水相c1,含有鏈烯(III)和鏈烷(II)且含有或不含高沸點物的相c2,以及含有氫氣和低沸點物的氣相c3;D)使產物氣體料流b或含有鏈烯(III)和鏈烷(II)的相c2與有機酸(IV)在酯化區(qū)中反應,得到含有有機酸的相應烷基酯(V)和未轉化的鏈烷(II)的產物混合物d;E)從產物混合物d除去含有鏈烷(II)的氣體料流e1和含有烷基酯的產物混合物e2,其中氣體料流e1任選地循環(huán)到脫氫區(qū);F)使含有烷基酯的產物混合物e2與水在酯水解區(qū)中反應,得到含有鏈烷醇(I)和有機酸(IV)的產物混合物f;G)從產物混合物f除去鏈烷醇(I)和有機酸(IV),并且任選地將有機酸循環(huán)到酯化區(qū)中。文檔編號C07C67/04GK101516816SQ200780034815公開日2009年8月26日申請日期2007年7月16日優(yōu)先權日2006年7月20日發(fā)明者A·G·阿爾滕霍夫,G·德根,G-P·申德勒,J·比爾克勒,M·施米特,R·伯林,S·克羅內,T·霍爾特曼,W·羅澤申請人:巴斯夫歐洲公司