專利名稱：甲醇合成用催化劑、該催化劑的制造方法以及甲醇的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及甲醇合成用催化劑、該催化劑的制造方法以及甲醇的制造 方法。更詳細(xì)地，涉及在從一氧化碳、二氧化碳中的任一種碳源和氫氣制 造甲醇時(shí)活性高的催化劑、以及使用該催化劑高效地制備產(chǎn)物的方法。
本申請要求2006年2月17日申請的日本專利申請2006-041575號(hào)的 優(yōu)先權(quán)，在本申請中引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
通常在工業(yè)合成甲醇時(shí)，使用將以甲垸為主成分的天然氣進(jìn)行水蒸汽 轉(zhuǎn)換而得到的一氧化碳和氫氣(合成氣)作為原料，并使用銅-鋅類等催化 劑，通過固定床氣相法，在200 30(TC、 5 25MPa這樣苛刻條件下合成 甲醇(非專利文獻(xiàn)l)。反應(yīng)機(jī)理是下述的逐級(jí)反應(yīng)，即，如下所示，通過 二氧化碳的氫化，生成甲醇、水，然后生成的水與一氧化碳反應(yīng)，生成二 氧化碳和氫(水煤氣轉(zhuǎn)化反應(yīng))，上述說法一般被接受。 C02+3H2—CH3OH+H20 (1) H20+CO—CQ2+H2 (2) CO+2H2—CH3OH (3)
本反應(yīng)是放熱反應(yīng)，由于氣相法熱傳導(dǎo)差，難以有效地撤熱，通過反 應(yīng)器時(shí)的轉(zhuǎn)化率被抑制得很低，要再循環(huán)未反應(yīng)的高壓原料氣，這在效率 方面是有難點(diǎn)的工藝。但是，利用難以受到合成氣中含有的水、二氧化碳 導(dǎo)致的反應(yīng)阻礙的這一優(yōu)點(diǎn)，各種各樣的裝置在運(yùn)轉(zhuǎn)中。
另一方面，正在研究在液相中合成甲醇、提高撤熱速度的各種方法。 特別是，在低溫(100 18(TC左右)下使用高活性催化劑的方法在熱力學(xué) 上對(duì)生成系也是有利的，所以備受關(guān)注(非專利文獻(xiàn)2等)。這些方法使用 的催化劑是堿金屬醇鹽，但是在這些方法中還報(bào)道了，由于合成氣中必然 含有的水、二氧化碳而導(dǎo)致催化劑活性降低，所以均不能實(shí)用化(非專利
文獻(xiàn)3)。這是因?yàn)?，活性高的堿金屬醇鹽在反應(yīng)中會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榈突钚郧曳€(wěn)定 的甲酸鹽等。為了防止活性降低，必須將原料氣中的水、二氧化碳除去到 ppb級(jí)，所以如果進(jìn)行這種前處理，會(huì)提高成本，并不現(xiàn)實(shí)。
到目前為止，作為由于水、二氧化碳而導(dǎo)致的活性降低較少的催化齊IJ， 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了將堿金屬醇鹽以外的堿金屬類催化劑和堿土金屬類催化 劑的一種或兩種與氫解催化劑共存而使用的體系(專利文獻(xiàn)l)。在該專利 中，記載了Cu/Mn、 Cu/Re等作為氫解催化劑是有效的。但是，在之后的 研究中發(fā)現(xiàn)Cu/MgO顯示出特別高的活性，而且還一并判明活性的經(jīng)時(shí)劣 化。
專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-862701 非專利文獻(xiàn)l: J.C丄Bartetal.，Catal. Today,2,1 (1987) 非專利文獻(xiàn)2:大山圣一，PETROTECH, 18 (1) ,27 (1995) 非專利文獻(xiàn)3: S. Ohyama， Applied Catalysis A:General, 180， 217 (1999)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是以解決上述問題為目的，提供一種催化劑、該催化劑的制造 方法以及使用該催化劑在液相中合成甲醇的方法，該催化劑即使在甲醇合 成原料氣中少量混在二氧化碳、水等，催化劑活性的降低的程度也較低， 而且可以在低溫、低壓下合成甲酸酯和甲醇。
本發(fā)明的特征如下所述。
(1) 一種甲醇合成用催化劑，其用于使原料氣在作為溶劑的醇的存在 下進(jìn)行反應(yīng)且經(jīng)由甲酸酯來合成甲醇，該原料氣含有一氧化碳、二氧化碳 中的至少任一種和氫氣，該甲醇合成用催化劑除了含有堿金屬甲酸鹽以外， 還含有Cu、 Mg、 Na。
(2) 根據(jù)(1)所記載的甲醇合成用催化劑，前述堿金屬甲酸鹽是甲酸鉀。
(3) —種甲醇合成用催化劑，其用于使原料氣在作為溶劑的醇的存在 下進(jìn)行反應(yīng)且經(jīng)由甲酸酯來合成甲醇，該原料氣含有一氧化碳、二氧化碳 中的至少任一種和氫氣，該催化劑除了含有能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬甲酸鹽的堿金 屬類催化劑以外，還含有Oi、 Mg、 Na。(4) 根據(jù)(3)所記載的甲醇合成用催化劑，前述能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬甲 酸鹽的堿金屬類催化劑是堿金屬碳酸鹽。
(5) 根據(jù)前述(1) (4)中任一項(xiàng)所記載的甲醇合成用催化劑，前 述Na以碳酸鹽或甲酸鹽的形式負(fù)載在Cu/MgO固體催化劑上。
(6) —種甲醇合成用催化劑的制造方法，其是(5)所記載的甲醇合 成用催化劑的制造方法，其中，在制備前述Cu/MgO固體催化劑之后，在 該固體催化劑上負(fù)載Na。
(7) —種甲醇合成用催化劑的制造方法，其是(5)所記載的甲醇合 成用催化劑的制造方法，其中，在通過共沉淀法制備前述Cu/MgO之后， 通過浸滲法在Cu/MgO上負(fù)載Na。
(8) —種甲醇合成用催化劑的制造方法，其是(5)所記載的甲醇合 成用催化劑的制造方法，其中，在共沉淀法中， 一邊將pH在8 ll的范 圍內(nèi)保持恒定， 一邊制備前述Cu/MgO。
(9) 一種甲醇的制造方法，其是使含有一氧化碳、二氧化碳中的至少 任一種以及氫氣的原料氣進(jìn)行反應(yīng)而制造甲醇的方法，其中，在除了堿金 屬甲酸鹽以外還含有Cu、 Mg、 Na的固體催化劑以及醇類的存在下進(jìn)行反 應(yīng)，生成甲酸酯以及甲醇，同時(shí)對(duì)生成的甲酸酯進(jìn)行氫化，從而制造甲醇。
(10) —種甲醇的制造方法，其中，在除了堿金屬甲酸鹽以外還含有 Cu、 Mg、 Na的固體催化劑以及醇類的存在下，使含有一氧化碳、二氧化 碳的至少任一種以及氫氣的原料氣進(jìn)行反應(yīng)，將由此得到的產(chǎn)物從反應(yīng)體 系中分離后，通過氫解催化劑對(duì)該產(chǎn)物中的甲酸酯進(jìn)行氫化，從而制造甲 醇。
(11) 根據(jù)(9)或(10)所記載的甲醇的制造方法，其中，使用在反 應(yīng)中能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬甲酸鹽的堿金屬類催化劑來代替前述堿金屬甲酸鹽。
(12) 根據(jù)(9) (11)中任一項(xiàng)所記載的甲醇的制造方法，前述堿 金屬甲酸鹽是甲酸鉀。
(13) 根據(jù)(12)所記載的甲醇的制造方法，前述反應(yīng)中能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A 金屬甲酸鹽的堿金屬類催化劑是堿金屬碳酸鹽。
(14) 根據(jù)(9) (13)中任一項(xiàng)所記載的甲醇的制造方法，前述醇 類是伯醇。 在本發(fā)明中，如果在除了堿金屬甲酸鹽以外還共存含有Cu、 Mg、 Na 的催化劑的體系中，在溶劑醇的存在下，從作為合成原料氣的一氧化碳、 二氧化碳中的至少任一種和氫氣制造甲醇，則可以在低溫、低壓下在連續(xù) 反應(yīng)中，高效、穩(wěn)定地合成甲醇。另外，即使在合成原料氣中混在少量的 水、二氧化碳等，催化劑活性的降低的程度也較低，所以可以廉價(jià)地制造 甲醇。


圖1是本發(fā)明的實(shí)施低溫液相合成甲醇的反應(yīng)裝置。 圖2是實(shí)施例1記載的反應(yīng)中的CO轉(zhuǎn)化率的經(jīng)時(shí)變化。 圖3是比較例1記載的反應(yīng)中的CO轉(zhuǎn)化率的經(jīng)時(shí)變化。 圖4是比較例2記載的反應(yīng)中的CO轉(zhuǎn)化率的經(jīng)時(shí)變化。 符號(hào)說明 1 合成氣 2半間歇式反應(yīng)器 3產(chǎn)物、未反應(yīng)氣體的混合物 4冷卻器 5 未反應(yīng)氣體
6甲酸酯和甲醇的液體混合物 7蒸餾塔
8 甲酸酯
9 甲醇
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明人等進(jìn)行了認(rèn)真地研究，發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)器中裝入催化劑和溶劑、 供應(yīng)原料氣的半間歇式的連續(xù)反應(yīng)中，如果使用除了堿金屬甲酸鹽以外還 含有Cu、 Mg、 Na的催化劑，則在從一氧化碳、二氧化碳中的至少任一種 以及氫氣和醇類制造甲醇中，可以高收率地進(jìn)行制造，從而完成本發(fā)明。
例如，可以以圖l所示的反應(yīng)工藝連續(xù)地制造甲醇。將除了堿金屬甲
酸鹽以外還含有Cu、 Mg、 Na的固體催化劑與溶劑醇一起裝入到半間歇式 式反應(yīng)器2中，并供應(yīng)合成氣l。將反應(yīng)器出口的產(chǎn)物(甲酸酯、甲醇)、 未反應(yīng)氣體的混合物3通過冷卻器4冷卻，分離為未反應(yīng)氣體5、甲酸酯 和醇的液體混合物6。后者在后段設(shè)置的蒸餾塔7中分離為甲酸酯8、甲醇 9。在轉(zhuǎn)化率低時(shí)，還可以將未反應(yīng)氣體5再次供應(yīng)到半間歇式反應(yīng)器2 中，但是在以高收率得到甲醇時(shí)，可以將未反應(yīng)氣體作為制造合成氣的熱 源(燃料)使用。
作為堿金屬甲酸鹽，可以列舉出甲酸鉀、甲酸鈉、甲酸銫、甲酸銣等。 特別是如果使用甲酸鉀，催化劑活性變高，所以優(yōu)選。
另外，還可以使用反應(yīng)中能成為甲酸鹽的形態(tài)的堿金屬類催化劑來代 替堿金屬甲酸鹽，反應(yīng)裝料時(shí)的形態(tài)沒有特別的限定。
作為這種堿金屬類催化劑，可以列舉出碳酸鉀以及甲醇鉀。在使用碳 酸鉀時(shí)，據(jù)推測是在以下所示的反應(yīng)中轉(zhuǎn)變?yōu)榧姿徕洝Ｔ谝云渌螒B(tài)裝料 時(shí)，據(jù)推測也轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的甲酸鹽。
K2C03+H20—2KOH+C02 (4)
KOH+CO—HCOOK (5)
作為和上述堿金屬甲酸鹽或能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬甲酸鹽的堿金屬類催化劑 共存的固體催化劑，具體地是Cu/MgOx/Na (X是化學(xué)上能夠允許的值)， 例如是Cu/MgOx/HCOONa (X是化學(xué)上能夠允許的^f直)。Cu/MgOx可以通 過浸滲法、沉淀法、溶膠凝膠法、共沉淀法、離子交換法、混煉法、蒸發(fā) 干燥法等常用方法制備，沒有特別的限定，但是使用共沉淀法容易得到好 結(jié)果。在通過共沉淀法制備時(shí)，根據(jù)恒定保持的pH的不同，CO轉(zhuǎn)化率大 大地不同。制備Cu/MgOx時(shí)的pH優(yōu)選為8 11，更優(yōu)選為8.5 10.5，進(jìn) 一步優(yōu)選為9 10。在pH超過ll時(shí)，為了保持為高堿性氣氛，作為沉淀 劑使用的堿性化合物的用量顯著增加，所以不經(jīng)濟(jì)。Na鹽在Cu/MgOx上 的負(fù)載方法可以是上述常用方法，沒有特別的限定，但是使用浸滲法或蒸 發(fā)干燥法，容易得到好結(jié)果。Na相對(duì)于Cu/MgOx的負(fù)載量是顯現(xiàn)出效果 的最小量以上，沒有特別的限定，優(yōu)選為0.1 60質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選 為1 40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3 30質(zhì)量％。另外，作為負(fù)載的鈉鹽， 優(yōu)選甲酸鈉、碳酸鈉等。不負(fù)載Na鹽的Cu/MgOx雖然活性高，但是在連
續(xù)反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)活性經(jīng)時(shí)劣化。另一方面，通過負(fù)載這些Na鹽，可以抑 制在Cu/MgOx中成為問題的活性經(jīng)時(shí)降低。另外，通過負(fù)載Na鹽，活性 略微上升。由此，添加堿金屬碳酸鹽的效果在于抑制活性降低和提高活性。 對(duì)于上述含有Cu、 Mg、 Na的固體催化劑，主要在生成甲酸酯的氫解 中顯示出催化作用，而且在溶劑醇中的CO的插入反應(yīng)中也顯現(xiàn)出催化作 用。
作為反應(yīng)中使用的醇類，除了在鏈狀或脂環(huán)式烴類上帶羥基的醇以外， 還可以是酚及其取代物，以及硫醇及其取代物。這些醇類可以是伯醇、仲 醇和叔醇中的任一種，但是從反應(yīng)效率等方面出發(fā)，優(yōu)選伯醇，最常用的 是甲醇、乙醇等低級(jí)醇。
反應(yīng)可以是在液相、氣相中的任一種下進(jìn)行，可以采用能選擇溫和條 件的體系。具體地，溫度為70 25(TC、壓力為3 100大氣壓是合適的條 件，更優(yōu)選的是溫度為120 200°C、壓力為15 80大氣壓，但是并不限 于此。醇類只要是可以進(jìn)行反應(yīng)的量即可，也可以將這以上的量作為溶劑 使用。另外，在上述反應(yīng)時(shí)，除了醇類以外，還可以和合適的有機(jī)溶劑一 起使用。
所得到的甲酸酯可以通過蒸餾等常規(guī)方法精制，也可以直接用于甲醇 的制造中。g卩，可以將甲酸酯氫解而制造甲醇。
在氫解中可以使用氫解催化劑，可以使用例如Cu、 Pt、 Ni、 Co、 Ru、 Pd類的普通的氫解催化劑，也可以使用本發(fā)明的Cu/MgOx/Na。通過在由 原料氣和醇類生成甲酸酯和甲醇的前述反應(yīng)體系中，預(yù)先共存這些普通的 氫解催化劑，也可以增加甲醇的選擇率，有效地制造甲醇。
另外，在甲酸酯的選擇率高的反應(yīng)條件下，難以一步制造甲醇時(shí)，也 可以通過蒸餾法等從反應(yīng)體系中分離在反應(yīng)中得到的產(chǎn)物后，在氫解催化 劑和氫氣共存的情況下對(duì)該產(chǎn)物中的甲酸酯進(jìn)行氫解，從而制備甲醇。
對(duì)于使用本發(fā)明的催化劑的方法，可以只使用C02作為原料氣中的碳 源來制備甲醇，但是和只使用CO的情形相比，活性較低。另外，以作為 碳源的CO為主成分的原料氣中含有的C02、 H20的濃度越低，可以以越 高的收率制備甲醇，但是分別含有1%左右時(shí)，CO轉(zhuǎn)化率、甲醇收率幾乎 不會(huì)受到影響。然而，如果以1%以上的濃度含有，則CO轉(zhuǎn)化率、甲醇收
率降低。
本發(fā)明的甲酸酯、以及甲醇的制造方法可以推斷是基于下述反應(yīng)式 (以醇類為在鏈狀或脂環(huán)式烴類上帶羥基的醇的情況為例進(jìn)行表示)。
ROH+CO—HCOOR (6) HCOOR+2H2—CH3OH+ROH (7) (其中，R表示烷基) 因此，甲醇的制造原料是一氧化碳和氫氣、二氧化碳和氫氣中的至少 任一種，醇類可以回收、再利用。根據(jù)本發(fā)明的方法，即使在原料氣中少 量存在有水、二氧化碳，催化劑活性的降低也較少。
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明，但是本發(fā)明并不受到 這些實(shí)施例的限定。
以下的實(shí)施例、比較例中記載的CO轉(zhuǎn)化率是通過下式計(jì)算的。
CO轉(zhuǎn)化率(％) =[1—(反應(yīng)后回收的CO摩爾數(shù))/ (裝入的CO
摩爾數(shù))]xioo
使用內(nèi)容積為100ml的高壓釜，在作為溶劑的27.8ml甲醇中，以 lOmmol甲酸鉀和2mmo1碳酸^、作為氫解催化劑的Cu (N03) 2 3H20、 Mg (N03) 2 6H20為原料，保持pH為10.0，同時(shí)通過共沉淀法，制備 Cu/MgOx (X是化學(xué)上能夠允許的值)，向其中添加3g浸滲負(fù)載形成的 Cu/MgOx/Na2C03 (X是化學(xué)上能夠允許的值)，上述浸滲負(fù)載以使Na2C03 相對(duì)于Cu/MgOx為9.0質(zhì)量X的方式進(jìn)行，然后，以60ml/min的速度供應(yīng) 合成氣(CO: 30.0體積％， H2: 60.0體積％， Ar:平衡)，在160。C、 3,5MPa 的條件下連續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物通過氣相色譜進(jìn)行分析。CO轉(zhuǎn)化率的經(jīng)時(shí) 變化如圖2所示。和比較例1表示的使用未負(fù)載Na2C03的Cu/MgOx的情 形相比，可以得到CO轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定的結(jié)果。
除了添加不負(fù)載Na2C03的Cu/MgOx來代替Cu/MgOx/Na2C03作為氫 解催化劑以外，以實(shí)施例1記載的方法進(jìn)行反應(yīng)。CO轉(zhuǎn)化率的經(jīng)時(shí)變化
如圖3所示。CO轉(zhuǎn)化率顯示出隨時(shí)間經(jīng)過而減少的傾向。 [比較例2]
除了添加Cu/MnC^來代替Cu/MgOx/Na2C03作為氫解催化劑以外，以 實(shí)施例1記載的方法進(jìn)行反應(yīng)。CO轉(zhuǎn)化率的經(jīng)時(shí)變化如圖4所示。如果 和Cu/Mg(X系催化劑相比，CO轉(zhuǎn)化率低，而且還顯示出隨時(shí)間經(jīng)過而減 少的傾向。
根據(jù)上述實(shí)施例、比較例，Cu/MgOx和Cu/MnOx相比，雖然活性高， 但是隨時(shí)間經(jīng)過活性降低。另一方面，在Cu/MgOx上負(fù)載了 Na2C03的 Cu/MgOx/Na2C03由于活性沒有降低，所以通過使用該催化劑，可以減少 催化劑成本，可以廉價(jià)地制造甲醇。
本發(fā)明涉及一種甲醇合成用催化劑，其用于使原料氣在作為溶劑的醇 的存在下進(jìn)行反應(yīng)且經(jīng)由甲酸酯來合成甲醇，該原料氣含有一氧化碳、二 氧化碳中的至少任一種和氫氣，該催化劑除了含有堿金屬甲酸鹽以外，還 含有Cu、 Mg、 Na。根據(jù)本發(fā)明的甲醇合成用催化劑，可以在低溫、低壓 下，在連續(xù)反應(yīng)中高效、穩(wěn)定地合成甲醇。另外，即使在合成原料氣中少 量混在水、二氧化碳等，催化劑的活性的降低程度也較低，所以可以廉價(jià) 地制造甲醇。
權(quán)利要求
1. 一種甲醇合成用催化劑，其用于使原料氣在作為溶劑的醇的存在下進(jìn)行反應(yīng)且經(jīng)由甲酸酯來合成甲醇，所述原料氣含有一氧化碳、二氧化碳中的至少任一種和氫氣，所述甲醇合成用催化劑除了含有堿金屬甲酸鹽以外，還含有Cu、Mg、Na。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所記載的甲醇合成用催化劑，所述堿金屬甲酸鹽是 甲酸鉀。
3. —種甲醇合成用催化劑，其用于使原料氣在作為溶劑的醇的存在下 進(jìn)行反應(yīng)且經(jīng)由甲酸酯來合成甲醇，該原料氣含有一氧化碳、二氧化碳中 的至少任一種和氫氣，所述甲醇合成用催化劑除了含有能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬甲 酸鹽的堿金屬類催化劑以外，還含有Cu、 Mg、 Na。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所記載的甲醇合成用催化劑，所述能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬 甲酸鹽的堿金屬類催化劑是堿金屬碳酸鹽。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所記載的甲醇合成用催化劑，所述Na 以碳酸鹽或甲酸鹽的形式負(fù)載在Cu/MgO固體催化劑上。
6. —種甲醇合成用催化劑的制造方法，其是權(quán)利要求5所記載的甲醇 合成用催化劑的制造方法，其中，在制備Cu/MgO固體催化劑之后，在該 固體催化劑上負(fù)載Na。
7. —種甲醇合成用催化劑的制造方法，其是權(quán)利要求5所記載的甲醇 合成用催化劑的制造方法，其中，在通過共沉淀法制備所述Cu/MgO之后， 通過浸滲法在Cu/MgO上負(fù)載Na。
8. —種甲醇制造用催化劑的制造方法，其是權(quán)利要求5所記載的甲醇 合成用催化劑的制造方法，其中，在共沉淀法中， 一邊將pH在8 ll的 范圍內(nèi)保持恒定， 一邊制備所述Cu/MgO。
9. 一種甲醇的制造方法，其是使含有一氧化碳、二氧化碳中的至少^f壬 一種以及氫氣的原料氣進(jìn)行反應(yīng)而制造甲醇的方法，其中，在除了堿金屬 甲酸鹽以外還含有Cu、 Mg、 Na的固體催化劑以及醇類的存在下進(jìn)行反應(yīng)， 生成甲酸酯以及甲醇，同時(shí)對(duì)生成的甲酸酯進(jìn)行氫化，從而制備甲醇。
10. —種甲醇的制造方法，其中，在除了堿金屬甲酸鹽以外還含有Cu、 Mg、 Na的固體催化劑以及醇類的存在下，使含有一氧化碳、二氧化碳中 的至少任一種以及氫氣的原料氣進(jìn)行反應(yīng)，將由此得到的產(chǎn)物從反應(yīng)體系 中分離后，通過氫解催化劑對(duì)該產(chǎn)物中的甲酸酯進(jìn)行氫化，從而制造甲醇。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或IO所記載的甲醇的制造方法，其中，使用在反 應(yīng)中能轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬甲酸鹽的堿金屬類催化劑來代替所述堿金屬甲酸鹽。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9 11中任一項(xiàng)所記載的甲醇的制造方法，所述堿 金屬甲酸鹽是甲酸鉀。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所記載的甲醇的制造方法，所述反應(yīng)中能轉(zhuǎn)變?yōu)?堿金屬甲酸鹽的堿金屬類催化劑是堿金屬碳酸鹽。
14. 根據(jù)權(quán)利要求9 13中任一項(xiàng)所記載的甲醇的制造方法，所述醇 類是伯醇。
全文摘要
本發(fā)明的甲醇合成用催化劑用于使原料氣在作為溶劑的醇的存在下進(jìn)行反應(yīng)且經(jīng)由甲酸酯來合成甲醇，該原料氣含有一氧化碳、二氧化碳中的至少任一種和氫氣，所述甲醇合成用催化劑除了含有堿金屬甲酸鹽以外，還含有Cu、Mg、Na。
文檔編號(hào)C07B61/00GK101384362SQ20078000571
公開日2009年3月11日 申請日期2007年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月17日
發(fā)明者山根典之, 藤本健一郎 申請人:新日鐵工程技術(shù)株式會(huì)社