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具有除草作用的哌嗪化合物的制作方法

文檔序號:3538893閱讀:574來源:國知局

專利名稱::具有除草作用的哌嗪化合物的制作方法具有除草作用的哌^f匕合物本發(fā)明涉及式I的派溱化合物或式I的哌^ft合物的可農(nóng)用鹽作為除草劑的用途ofTr6其中在式I中各變量如下所定義Rt和I^相互獨(dú)立地為^&、C廣C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3畫C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C廣C6烷基、苯基-d-C6烷氧羰基-d-C6垸基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基;或COR21,其中R"為氫、d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、CrC6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、羥基、d-C6烷氧基、CVC6鏈烯氧基、C3誦C6鏈炔氧基、絲、C廣C6烷基絲、二-C廣C6烷基絲、C3-C6鏈烯基M、C3-C6鏈炔基^J^、CVC6烷基磺?;鵡J^、N-(QrC6鏈烯基)-N-(d-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(d-C6烷基)氨基、N畫(C廣C6烷氧基)-N-(C!-C6烷基)M、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(d-C6烷氧基)M、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(d-C6烷氧基)絲、苯基、苯基M、苯氧基、萘基或雜環(huán)基;或NR22R23,其中R^和lP相互獨(dú)立地為氫、d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3陽C6環(huán)烯基、C3畫C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基或d-C6烷基皿;或OR24,其中R"為d-C6烷基、CVC6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基或苯基-C1-C6烷基;或SO2R25,其中R25為C1-C6烷基或苯基;其中R1和R2的取代基的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷基,C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧餘、氨基羰基、C1-C4烷基絲羰基、二-C1-C4烷基猛羰基或C1-C4烷基羰氧基;并且其中R1可以額外為氫;R3為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷氧g-C1-C6烷基或苯基雜環(huán)基-C1-C6烷基;或基團(tuán)COR26、NR27R28、OR29、SO2R3。或N(OR31)R32,其中R26為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、羥基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C3-C6鏈烯基氨基、C3-C6鏈炔基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)M、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷氧基)M、苯基、苯基氨基、苯氧基、萘基或雜環(huán)基;R27和R28互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、芳基或雜芳基;R29為C1-C6烷基;R30為C1-C6烷基或苯基;R31為氫、C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基;R32為C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基;其中R3或R26、R27、R28、R29、R30、R31和R32的取代基的上述月旨族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被囟代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4卣代烷基、C3畫C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基,C廣C4烷氧餘、絲皿、C廣C4烷基氨基M、二-C廣C4烷基絲羰基或CrC4烷基羰lL&;R4、R5、R6相互獨(dú)立地為氫、羥基、d-C6烷基、CrQ烷氧基,其中R4、115或116的取代基的上述脂族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被卣代和/或可以帶有l(wèi)-3個(gè)下列基團(tuán)M、羥基、C廣C4烷基、C廣C4面代烷基、Qj-C6環(huán)烷基、C廣C4烷猛、C廣C4烷疏基、二國C廣d烷基^J^、C廣C4烷基絲、羥基羰基、C廣C4烷氧a&、絲羰基、C廣Ct烷基氨基餘、二-C廣Ci烷基氨基餘或d曙C4烷基羰狄;V為芳基或雜芳基;入2為芳基或雜芳基,但吲咮基除外;Ra為鹵素、M、硝基、CrC6烷基、<:3-<:6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、CVdo鏈二烯基、QrC6鏈炔基、三C廣C6烷基曱硅烷基-C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、d-C6烷硫基、QrQ烷基亞磺?;?、芳基、苯基-d-C6烷基、苯基-QrC6鏈烯基、苯基磺?;?d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6烷基或苯基-C廣C6烷氧羰基-d-C6烷基,Z卞(0)(OR9)2、Z2B(OR10)2,其中R9和R10各自為氫或CrC6烷基且Z2B(OR10)2中的基團(tuán)R10可以一起形成CVC4亞烷基鏈;或Z3C0R11,其中R"為氫、C廣C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-Q環(huán)烯基、CVC6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、羥基、d-C6烷氧基、Qj-C6鏈烯氧基、Cs畫C6鏈炔氧基、、d-Q烷基^J^、二-d-C6烷基絲、d-C6烷氧基M、二-CVC6烷氧基^&、d-C6烷基磺?;鵐、C廣C6烷基氨基磺酰基M、[二-C廣C6烷基絲磺酰基絲、C3-C6鏈烯基氨基、C3-C6鏈炔基猛、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(d-C6烷基)絲、N-(C2-C6鏈炔基)畫N-(C廣C6烷基)M、N-(C廣C6烷氧基)畫N-(C廣C6烷基)M、N-(C2-C6鏈烯基)畫N-(C廣C6烷氧基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(d畫C6烷氧基)M、苯基、苯氧基、苯基氨基、萘基或雜環(huán)基;或Z4NR12R13,其中RU和R"相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、CVC6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3曙C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、CVC6環(huán)炔基、d-C6烷基絲、C3-C6環(huán)烷基皿、二-d-C6烷基皿、CVC6烷氧g、d-C6烷氧羰基-d-C6烷基、C1-C6烷基磺酰基、d-C6烷基絲磺?;⒍?C1-C6烷基氨基磺?;?、苯基羰基、苯基絲絲、苯基磺?;?、苯基磺?;螂s環(huán)基皿;或Z5CH=N-0-R14,其中R"為氬或d-C6烷基;或Z6OR15,其中R"為氫、C1-C6烷基、CVC6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、CVC6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、CVC6環(huán)炔基、d-C6烷基羰基、CrC6烷氧皿-C1-C6烷基、二-d-C6烷氧-d-C6烷基、苯基或苯基-d-C6烷基;或Z7S02R16,其中R"為d-C6烷基或苯基;并且其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7相互獨(dú)立地為鍵、CH2-、-CH2CH2-、-OCH(r17)-、-SCH(r18)-、畫S(O)-CH(R")-或-SO2CH(r20)-,并且其中R17、R18、R"和R2M目互獨(dú)立地為氫或d-C6烷基;和其中取代基Ra的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有l(wèi)-3個(gè)下列基團(tuán)M、羥基、d-C4烷基、d-G鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、d-C4烷、d-Ct卣代烷氧基、d-Q烷硫基、二畫d-C4烷基絲、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧絲、絲羰基、CrC4烷基M羰基、二-d-C4烷基M氣基或d-C4烷基羰氧基;和Rb、Re、Rd、Re和Rf各自相互獨(dú)立地為氫或具有對Ra所給含義之一;和其中兩個(gè)與V的相鄰環(huán)原子連接的基團(tuán)Ra、Rb或Re或兩個(gè)與入2的相鄰環(huán)原子連接的基團(tuán)Rd、Re或Rf還可以為可以部分或完全被鹵代且可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)的直鏈CVC6亞烷基氰基、羥基、d-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、CVC6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-Ct烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、d-Ct烷基羰基、羥基羰基、d-Ct烷氧羰基、M羰基、d-Q烷基絲羰基、二-d-C4烷基絲絲或C廣C4烷基羰氧基,其中CVC6亞烷基中的一個(gè)CH2基團(tuán)可以被羰基、硫羰基或磺酰基替換且其中C3-C6亞烷基中的一個(gè)或兩個(gè)非相鄰CH2基團(tuán)在每種情況下可以被氧、硫或基團(tuán)NR34替換,其中R"具有對R"所給含義之一。由植物病原體齊痂鏈霉菌(S.scabies)所產(chǎn)生的ThaxtominA和B(KingR.R.等,丄Agric.FoodChem.(1992)40,834誦837)是具有中心旅嚷-2,5曙二酮環(huán)的天然產(chǎn)物,該環(huán)在3位帶有4-硝基吲哚-3-基曱基且在2位帶有任選OH取代的芐基。由于其植物損害作用,也研究了該類化合物作為除草劑的可能應(yīng)用(KingR.R.等,J.Agric.FoodChem.(2001)49,2298-2301)。在有關(guān)ThaxtominA和B的制備的合成研究方面,J.Gelin等,J.Org.Chem.58,1993,第3473-3475頁以及J.Moyroud等,Tetrahedron52,1996,第8525-8543頁描述了Dehydrothaxtomin衍生物。尤其描述了下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R為氫或N02。N.Saito等,J.Chem.Soc.PerkinTrans1997,第53-69頁尤其描述了作為制備海鞘素(ecteinascidins)的前體的下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Ry為氫或千基且RX為氫、乙?;虍惐豸驶?。在有關(guān)制備phthalascidin的合成研究方面,Z.Z.Liu等,ChineseChem.Lett.13(8)2002,第701-704頁描述了其中Bn為節(jié)基的下式中間體J.Bryans等,JournalofAntibiotics49(10),1996,第1014-1021頁描述了下式化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>WO99/48889、WO01/53290和WO2005/011699描述了在3或6位具有經(jīng)由亞甲基或次甲基連接的4-咪唑基且在3或6位中的另一位置具有節(jié)基或亞節(jié)基的2,5-二酮基哌溱化合物。這些化合物是抗肺瘤化合物。本發(fā)明的目的是提供具有除草作用的化合物。具體而言,意欲提供尤其甚至在低施用率下具有高除草活性且其與作物植林的相容性足夠用于商業(yè)應(yīng)用的化合物。這一和其他目的由開頭所定義的式I化合物及其可農(nóng)用鹽實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明涉及通式I的哌溱化合物或式I的哌溱化合物的可農(nóng)用鹽作為除草劑的用途,即防治有害植物的用途。本發(fā)明還涉及包含除草有效量的至少一種式I的哌溱化合物或I的可農(nóng)用鹽和常用于配制作物保護(hù)試劑的助劑的組合物。此外,本發(fā)明還涉及一種防治不希望的植物生長的方法,包括使除草有效量的至少一種式I的哌溱化合物或I的可農(nóng)用鹽作用于植物、其種子和/或其生長地。式I的哌溱化合物是新的且也形成本發(fā)明主題的一部分,-但其中A1為苯基且A2為4-咪喳基或A1為4-咪峻基且A2為苯基的式I化合物除外,-此外,其中R1為氫,R2為曱基,R3、R4、R5和R6為氫,基團(tuán)A、R3RbRC)為4-甲氧基苯基且基團(tuán)A2(RdReRf^苯基的式I化合物除外,-此外,其中V為苯基,Ri和R2為甲基,R3、R4、R5和R6為氬,Ra為在3位連接的爺lL&,Rb和Re為氫且基團(tuán)A2(RdReRf)為苯基或3-硝基苯基的式I化合物除外,-此外,如下式I化合物除外其中W為氫、乙?;虍惐豸驶琑2為氫或芐基,R3、R4、RS和I^為氫,基團(tuán)A、RaRbR"為下式基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中#表示與帶有RS的次甲基碳的連接,且基團(tuán)A2(RdReRf^3-甲基-4-曱氧基苯基,-此外,其中Ri為異丙氧羰基且W為節(jié)基,R3、R4、RS和W為氫且基團(tuán)A、RaRbRC)和A2(RdReRf>^自為3,4,5-三曱lL^苯基的式I化合物除外。此外,本發(fā)明還涉及制備式I化合物的方法和中間體。本發(fā)明的其他實(shí)施方案由權(quán)利要求書、說明書和實(shí)施例顯而易見。應(yīng)理解的是本發(fā)明主題的上述以及下面要說明的特征不僅可以在各種特定情形下給出的組合應(yīng)用,而且還可以其他不偏離本發(fā)明范圍的組合應(yīng)用。取決于取代方式,式I化合物可以包含一個(gè)或多個(gè)手性中心,此時(shí)它們以對映體或非對映體混合物存在。本發(fā)明提供了純對映體或非對映體及其混合物二者。對于環(huán)外雙鍵,式I化合物可以作為E異構(gòu)體或Z異構(gòu)體存在。本發(fā)明提供了純E異構(gòu)體和Z異構(gòu)體及其混合物。式I化合物還可以以其可農(nóng)用鹽形式存在,該鹽的性質(zhì)通常并不重要。合適的鹽通常是對化合物I的除草作用沒有不利影響的那些陽離子的鹽或其陽離子和陰離子分別對化合物I的除草作用沒有不利影響的那些酸的酸加成鹽o合適的陽離子尤其是堿金屬的離子,優(yōu)選鋰、鈉或鉀離子,堿土金屬的離子,優(yōu)選4丐或鎂離子,以及過渡金屬離子,優(yōu)選錳、銅、鋅或鐵離子。還可以將銨用作陽離子,其中需要的話1-4個(gè)氫原子可以被d-C4烷基、羥基-d-d烷基、d-Ct烷氧基-d-C4烷基、羥基-d-C4烷氧基-d-Q烷基、苯基或芐基替換,優(yōu)選銨、二曱基銨、二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、2-(2-羥基乙-l-氧基)乙-l-基銨、二(2-羥基乙-l-基)銨、三曱基千基銨。此外還可以提到錛離子,锍離子,優(yōu)選三(d-C4烷基)锍,以及氧化锍離子,優(yōu)選三(C廣C4烷J^)氧化《iL有用^成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氬根、硫酸根、磷酸二氬根、磷酸氫根、硝酸根、碳酸氬根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯曱酸根,以及d-C4鏈烷酸的陰離子,優(yōu)選曱酸根、乙酸根、丙酸才艮和丁酸才艮。獨(dú)列舉的集合性術(shù)語。所有烴鏈,如烷基、卣代烷基以及在氰基烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?;?、囟代烷基亞磺?;?、烷基磺?;Ⅺu代烷基磺?;?、N-烷基^磺酰基、N,N-二烷基氨基磺?;?、二烷基M、N-烷基磺?;鵡、N-鹵代烷基磺?;鵐、N-烷基-N-烷基磺?;被-烷基-N-囟代烷基磺?;被?、烷基羰基、卣代烷基羰基、烷氧羰基、囟代烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基M羰基、二烷基M羰基、二烷基^J^L羰基、烷氧基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷基氨基烷基、二烷基腓基烷基、烷基亞氨基氧烷基、烷基羰基烷基、烷氧亞^烷基、N-(烷基^J0亞氨基烷基、N-(二烷基^^)亞^烷基、烷氧羰基烷基、二烷基氨基皿烷基、苯基鏈烯基羰基、雜環(huán)基鏈烯基羰基、N-烷氧基-N-烷基^羰基、N-烷基-N-苯基M羰基、N-烷基-N-雜環(huán)基M羰基、苯基烷基、雜環(huán)基烷基、苯基皿烷基、雜環(huán)基羰基烷基、二烷基氨基烷氧羰基、烷氧基烷氧羰基、鏈烯基羰基、鏈烯氧基羰基、鏈烯基氨基羰基、N-鏈烯基-N-烷基氨基羰基、N-鏈烯基-N-烷氧基氨基、鏈炔基羰基、炔氧皿、鏈炔基氨基羰基,N-鏈炔基-N-烷基J^羰基、N-鏈炔基-N-烷氧基M羰基、鏈烯基、鏈炔基、卣代鏈烯基、卣代鏈炔基和烷氧基烷氧基結(jié)構(gòu)部分中的烷基結(jié)構(gòu)部分可以是直鏈或支化的。前綴CVCm-表示烴結(jié)構(gòu)部分的相應(yīng)碳數(shù)。除非另有指明,閨代取代基優(yōu)選帶有l(wèi)-5個(gè)相同或不同的卣原子,尤其是氟原子或氯原子。術(shù)語卣素在每種情況下表示氟、氯、溴或碘。其他含義的實(shí)例是烷基以及例如在烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?;屯榛酋;?、烷基羰基、烷基氨基、烷基曱硅烷基、苯基烷基、笨基磺?;榛?、雜環(huán)基烷基中的烷基結(jié)構(gòu)部分具有l(wèi)個(gè)或多個(gè)碳原子,例如l-2、l-4或l-6個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如d-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、l,l-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、l,l-二甲基丁基、1,2-二曱基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二曱基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二曱基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三曱基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、l-乙基-2-曱基丙基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,烷基表示小烷基如d-C4烷基。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,烷基表示較大烷基如Cs-C6烷基。囟代烷基其氬原子部分或完全被卣原子如氟、氯、溴和/或碘取代的上述烷基,例如氯甲基、二氯甲基、三氯曱基、氟甲基、二氟甲基、三氟曱基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-硪乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、l-(氟曱基)-2-氟乙基、l-(氯丙基)-2-氯乙基、l-(溴曱基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基和九氟丁基。環(huán)烷基以及例如在環(huán)烷氧基或環(huán)烷基羰基中的環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分具有3個(gè)或更多個(gè)碳原子,例如3-6個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基,如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。鏈烯基以及例如例如在苯基-QrC6鏈烯基或鏈烯基氨基中的鏈烯基結(jié)構(gòu)部分具有2個(gè)或更多個(gè)^^、子,例如2-4個(gè)、2-6個(gè)或3-6個(gè)^^、子和在任意位置的雙鍵的單不飽和直鏈或支化烴基,例如CVC6鏈烯基,如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-甲基-l-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-l-丁烯基、l-曱基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、l,l-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、l-曱基-l-戊烯基、2-曱基-l-戊烯基、3-曱基-l-戊烯基、4-甲基-l-戊烯基、l-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、l-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二曱基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二曱基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基小丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、l-乙基-l-丁烯基、l-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-l-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-曱基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基、1-乙基-2-曱基-2-丙烯基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,使用諸如CrC6鏈烯基的鏈烯基。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,使用諸如Q-C6鏈烯基的鏈烯基。環(huán)烯基以及環(huán)烯基結(jié)構(gòu)部分具有3個(gè)或更多個(gè)碳原子,例如3-6個(gè),優(yōu)選5-6個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)單不飽和烴基,如環(huán)戊烯-l-基、環(huán)戊烯-3-基、JT、己烯-l-基、JT、己烯-3-基、環(huán)己烯-4-基。鏈炔基以及例如三-d-C6烷基曱硅烷基-QrC6鏈炔基或鏈炔基氨基中的鏈炔基結(jié)構(gòu)部分具有2個(gè)或更多個(gè)碳原子,例如2-4個(gè)、2-6個(gè)或3-6個(gè)碳原子和在任意位置但不相互相鄰的一根或兩根巻鍵的直鏈或支化烴基,例如C2-C6鏈炔基,如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-l-丁炔基、1,1-二曱基-2-丙炔基、l-乙基-2-丙炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、l-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、l-甲基-4-戊炔基、2-曱基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊炔基、3-曱基-l-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-曱基-2-戊炔基、1,1-二曱基-2-丁炔基、l,l-二曱基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、l-乙基-l-甲基-2-丙炔基。環(huán)炔基以及環(huán)炔基結(jié)構(gòu)部分具有3個(gè)或更多個(gè)碳原子,例如3-6個(gè),優(yōu)選5-6個(gè)碳環(huán)成員和一根巻鍵的單環(huán)烴基,如環(huán)己炔-l-基、環(huán)己炔-3-基、環(huán)己炔-4-基。Crdo鏈二烯基具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子和在任意位置但不相互相鄰的兩根雙鍵,例如4-10個(gè)碳原子和在任意位置但不相互相鄰的兩根雙鍵的雙重不飽和直鏈或支化烴基,例如l,3-丁二烯基、l-甲基-l,3-丁二烯基、2-甲基-l,3-丁二烯基、戊-l,3-二烯-l-基、己-l,4-二烯-l-基、己-l,4-二烯-3-基、己畫l,4-二烯-6-基、己-l,5-二烯-l-基、己-l,5-二烯-3-基、己-l,5-二晞-4-基、庚畫l,4-二烯-l-基、庚-l,4-二烯-3-基、庚-l,4-二烯-6-基、庚-l,4-二烯-7-基、庚-l,5-二烯-l-基、庚-l,5-二烯-3-基、庚-l,5-二烯-4-基、庚-l,5-二烯-7-基、庚-l,6-二烯-l-基、庚-l,6-二烯-3-基、庚-l,6-二烯-4-基、庚-l,6-二烯-5-基、庚-l,6-二烯-2-基、辛-l,4-二烯-l-基、辛-l,4-二烯-2-基、辛-l,4-二烯-3-基、辛-l,4-二烯-6-基、辛-l,4-二烯-7-基、辛-l,5-二烯-l-基、辛-l,5-二烯-3-基、辛-l,5-二烯-4-基、辛-l,5-二烯-7-基、辛-l,6-二烯-l-基、辛-l,6-二烯-3-基、辛-l,6-二烯-4-基、辛-l,6-二烯-5-基、辛-l,6-二烯-2-基、癸-l,4-二烯基、癸-1,5-二烯基、癸-l,6-二烯基、癸-l,7-二烯基、癸-l,8-二烯基、癸-2,5-二烯基、癸-2,6-二烯基、癸-2,7-二烯基、癸-2,8-二烯基。烷氧基或例如在苯基烷氧基、烷氧基氨基、烷氧羰基中的烷氧基結(jié)構(gòu)部分經(jīng)由氧原子連接的如上所定義的烷基例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、l-甲基乙絲、丁氧基、l-曱基丙猛、2-甲基丙緣或l,l-二甲基乙氧基、戊総、l-甲基丁緣、2-甲基丁氧基、3-曱基丁氧基、l,l-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-曱基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、l,l-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二曱基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三曱基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、l-乙基-l-甲基丙氧基或l-乙基-2-甲基丙氧基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,使用諸如d-Ct烷氧基的小烷氧基。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,使用諸如C5-C6烷氧基的較大烷氧基。鏈烯氧基經(jīng)由氧原子連接的上述鏈烯基,例如Cs-C6鏈烯氧基,如l-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-曱基乙烯氧基、l-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、l-甲基-l-丙烯氧基、2-曱基-l-丙烯氧基、l-甲基-2-丙烯氧基、2-曱基-2-丙烯氧基、l-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氡基、1-甲基-l-丁烯氧基、2-甲基-l-丁烯氧基、3-曱基-l-丁烯氧基、l-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、l-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯氧基、1,1-二曱基-2-丙烯氧基、1,2-二甲基-1-丙烯氧基、1,2-二曱基-2-丙烯氧基、l-乙基-l-丙烯氧基、l-乙基-2-丙烯氧基、l-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-l-戊烯氧基、2-甲基-l-戊烯氧基、3-曱基-l-戊烯氧基、4-甲基-l-戊烯氧基、l-曱基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-曱基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、l-曱基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氡基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、l-曱基-4-戊烯氧基、2-曱基-4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-曱基-4-戊烯氧基、1,1-二甲基-2-丁烯氧基、1,1-二甲基-3-丁烯氧基、1,2-二甲基-1-丁烯氧基、1,2-二甲基-2-丁烯氧基、1,2-二曱基-3-丁烯氧基、1,3-二甲基-1-丁烯氧基、1,3-二甲基-2-丁烯氡基、1,3-二甲基-3-丁烯氧基、2,2-二甲基-3-丁烯氧基、2,3-二甲基-1-丁烯氧基、2,3-二甲基-2-丁烯氧基、2,3-二甲基-3-丁烯氧基、3,3-二曱基-1-丁烯氧基、3,3-二甲基-2-丁烯氧基、l-乙基-l-丁烯氧基、l-乙基-2-丁烯氧基、l-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-l-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1,1,2-三甲基-2-丙烯氧基、l-乙基-l-甲基-2-丙烯氧基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,使用諸如C3-C4鏈烯氧基的小鏈烯氧基。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,使用諸如Cs-C6鏈烯氧基的較大鏈烯氧基。鏈炔氧基經(jīng)由氧原子連接的上述鏈炔基,例如C3-C6鏈炔氧基,如2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、l-甲基-2-丙炔氡基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、l-曱基-2-丁炔氡基、l-甲基-3-丁炔氧基、2-曱基-3-丁炔氧基、l-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氡基、3-己炔氡基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、l-曱基-2-戊炔氧基、l-甲基-3-戊炔氧基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,使用諸如C3-C4鏈炔氡基的小鏈炔氧基。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,使用諸如C5-C6鏈炔氧基的較大鏈炔H^。烷硫基經(jīng)由硫原子連接的如上所定義的烷基。烷基亞磺酰基經(jīng)由SO基團(tuán)連接的如上所定義的烷基。烷基磺酰基經(jīng)由S(0)2基團(tuán)連接的如上所定義的烷基。烷基羰基經(jīng)由(C-O)基團(tuán)連接的如上所定義的烷基,例如甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、1-曱基乙基羰基、丁基羰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基叛基或l,l-二甲基乙基羰基、戊基羰基、1-甲基丁基羰基、2-甲基丁基裝基、3-甲基丁基羰基、2,2-二甲基丙基羰基、l-乙基丙基羰基、己基羰基、U-二曱基丙基羰基、1,2-二甲基丙基羰基、1-甲基戊基羰基、2-曱基戊基g、3-甲基戊基皿、4-甲基戊基皿、l,l-二甲基丁基皿、1,2-二曱基丁基羰基、1,3-二曱基丁基羰基、2,2-二甲基丁基羰基、2,3-二甲基丁基羰基、3,3-二曱基丁基羰基、l-乙基丁基tt、2-乙基丁基絲、1,1,2-三甲基丙基羰基、1,2,2-三曱基丙基g、l-乙基-l-甲基丙基g或1-乙基-2-甲基丙基羰基。鏈烯基羰基經(jīng)由(C-O)基團(tuán)連接的如上所定義的鏈烯基,例如1-乙烯基紘鏈炔基羰基經(jīng)由(C-O)基團(tuán)連接的如上所定義的鏈炔基,例如1-丙炔基羰基。雜環(huán)基具有3個(gè)或更多個(gè),例如3-10個(gè)環(huán)原子的單環(huán)或雙環(huán)飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán),例如含有l(wèi)-4個(gè)選自氧、硫和氮的相同或不同雜原子且可以經(jīng)由碳或氮連接的單環(huán)3-、4-、5-、6-或7員雜環(huán),例如經(jīng)由碳連接的3或4員飽和或不飽和環(huán),如2-環(huán)氧乙烷基、2-氧雜環(huán)丁烷基、3-氧雜環(huán)丁烷基、2-吖丙咬基、3-硫雜環(huán)丁烷基(thiethanyl)、1-氮雜環(huán)丁烷基、2-氮雜環(huán)丁烷基。經(jīng)由碳連接的5員飽和環(huán),如四氫呋喃-2-基、四氫呋喃-3-基、四氫噻汾-2-基、四氫虔汾-3-基、四氫P比^2-基、四氫吡咯-3-基、四氬吡唑-3-基、四氫吡唑-4-基、四氫異嗜、唑-3-基、四氫異鳴唑-4-基、四氬異噍唑-5-基、1,2-氧硫雜環(huán)戊-3-基、1,2-氧硫雜環(huán)戊-4-基、1,2-氧硫雜環(huán)戊-5-基、四氬異噻唑-3-基、四氫異噻唑-4-基、四氫異噻唑-5-基、1,2-二硫戊環(huán)-3-基、1,2-二硫戊環(huán)-4-基、四氫咪唑-2-基、四氫咪唑-4-基、四氬悉唑-2-基、四氫S惡唑_4-基、四氫悉唑-5-基、四氬塞唑-2-基、四氫蓉唑-4-基、四氫嚷唑-5-基、1,3-二氧戊環(huán)-2-基、1,3-二氧戊環(huán)-4-基、1,3-氧硫雜環(huán)戊-2-基、1,3-氧石危雜環(huán)戊-4-基、1,3-氧硫雜環(huán)戊-5-基、1,3-二硫戊環(huán)-2-基、1,3-二硫戊環(huán)-4-基、1,3,2-二氧硫雜環(huán)戊-4-基。經(jīng)由碳連接的6員飽和環(huán),如四氫吡喃-2-基、四氫吡喃-3-基、四氫吡喃-4-基、艱咬-2-基、哌咬-3-基、哌咬-4-基、四氬噢喃-2-基、四氫蓉喃-3-基、四氬瘞喃-4-基、1,3-二噴、烷-2-基、1,3-二噁烷-4-基、1,3-二喁烷-5-基、1,4-二嗜、烷-2-基、1,3-二塞烷-2-基、1,3-二塞烷-4-基、1,3-二噻烷-5-基、1,4-二漆烷-2-基、1,3-氧硫雜環(huán)己烷-2-基、1,3-氧硫雜環(huán)己烷-4-基、1,3-氧硫雜環(huán)己烷-5-基、1,3-氧硫雜環(huán)己烷-6-基、1,4-氧硫雜環(huán)己烷-2-基、1,4-氧硫雜環(huán)己烷-3-基、1,2-二噢烷-3-基、1,2-二蓉烷-4-基、六氬嘧咬-2-基、六氫嘧咬-4-基、六氬嘧咬-5-基、六氫他,-2-基、六氬歧喚-3-基、六氬峻,秦-4-基、四氫-l,3-喁溱-2-基、四氫-l,3-噁溱-4-基、四氬-l,3-唾、溱-5-基、四氫-l,3-鳴溱-6-基、四氫-l,3-嚷喚-2-基、四氫-l,3-瘞噪-4-基、四氫-l,3-鎵溱-5-基、四氫-l,3-瘞溱-6-基、四氫-l,4-噢溱-2-基、四氫-l,4-瘞溱-3-基、四氫-l,4-悉嗪-2-基、四氫-l,4-惡漆-3-基、四氫-l,2-"惡,-3-基、四氫-l,2-悉喚-4-基、四氫-l,2-噁溱-5-基、四氫-l,2-噁嗪-6-基。經(jīng)由氮連接的5員飽和環(huán),如四氫吡d-基、四氫吡唑-l-基、四氫異噴、哇-2-基、四氫異噻唑-2-基、四氫咪唑-l-基、四氫哺、唑-3-基、四氫噻唑-3-基。經(jīng)由氮連接的6員飽和環(huán),如派咬-l-基、六氫嘧咬-l-基、六氫吡嗪-l-基、六氫噠嗪-l-基、四氫-l,3-悉嗪-3-基、四氫-l,3-噻嗪-3-基、四氫-1,4-瘞溱-4-基、四氫-l,4-噍溱-4-基、四氫-l,2-鳴溱-2-基。經(jīng)由碳連接的5員部分不飽和環(huán),如2,3-二氫呋喃-2-基、2,3-二氫呋喃-3-基、2,5-二氫呋喃-2-基、2,5-二氫呋喃-3-基、4,5-二氫呋喃-2-基、4,5-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫噻吩-2-基、2,3-二氬瘞吩-3-基、2,5-二氬漆吩-2-基、2,5-二氫噻吩-3-基、4,5-二氫噻吩-2-基、4,5-二氫噻吩-3-基、2,3-二氬-111-p比各2-基、2,3-二氫-lH-吡拿3-基、2,5-二氫-lH-吡(2-基、2,5-二氫-lH-p比^3-基、4,5-二氬-lH-吡^2-基、4,5-二氫-lH-吡^3-基、3,4-二氫-2H陽p比ef2-基、3,4-二氫-2H-吡^3-基、3,4-二氫-5H-吡咯-2-基、3,4-二氬-5H-吡咯-3-基、4,5-二氬-lH-吡唑-3-基、4,5-二氬-lH-吡唑-4-基、4,5-二氫-lH-p比哇-5-基、2,5-二氫-lH-吡唑-3-基、2,5-二氫-lH-吡唑-4-基、2,5-二氬-lH曙吡唑-5-基、4,5-二氫異噍唑-3-基、4,5-二氬異噴、唑-4-基、4,5-二氬異噁唑-5-基、2,5-二氫異喁唑-3-基、2,5-二氫異噁唑-4-基、2,5-二氬異噴、唑-5-基、2,3-二氫異噁唑-3-基、2,3-二氫異噁唑-4-基、2,3-二氫異噁唑-5-基、4,5-二氫異噻唑-3-基、4,5-二氫異噻唑-4-基、4,5-二氫異噻唑-5-基、2,5-二氫異參峻-3-基、2,5-二氫異噻唑陽4-基、2,5曙二氫異噻唑-5-基、2,3-二氫異噻唑-3誦基、2,3-二氫異噻唑-4-基、2,3-二氫異噻唑-5畫基、A3-l,2-二硫雜環(huán)戊二烯畫3國基、A3-l,2-二硫雜環(huán)戊二烯-4-基、A3-l,2-二硫雜環(huán)戊二烯-5-基、4,5-二氫-lH-咪唑-2-基、4,5-二氬-lH-咪唑-4-基、4,5-二氫-lH-咪唑-5-基、2,5-二氬-lH-咪唑-2-基、2,5-二氫-lH-咪唑-4-基、2,5-二氫-lH-咪唑-5-基、2,3-二氬-lH-咪唑-2-基、2,3-二氬-lH-咪唑-4-基、4,5-二氬悉唑-2-基、4,5-二氬巧悉唑-4-基、4,5-二氫噁唑-5-基、2,5-二氫噁唑-2-基、2,5-二氫噁唑-4-基、2,5-二氬鳴喳-5-基、2,3-二氫嚅唑-2-基、2,3-二氫噁唑-4-基、2,3-二氫噁唑-5-基、4,5-二氫噻唑-2-基、4,5-二氫噻唑-4-基、4,5-二氫噻唑-5-基、2,5-二氫噻唑-2-基、2,5-二氫噻唑-4-基、2,5-二氫噢唑-5-基、2,3-二氫噻唑-2-基、2,3-二氫噢喳-4-基、2,3-二氫噢唑-5-基、1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-基、1,3-二氧雜環(huán)戊烯-4-基、1,3-二硫雜環(huán)戊二烯-2-基、1,3-二硫雜環(huán)戊二烯-4-基、1,3-氧疏雜環(huán)戊烯-2-基、1,3-氧硫雜環(huán)戊烯-4-基、1,3-氧硫雜環(huán)戊烯-5-基、l,2,3-A2-^、二唑啉-4-基、1,2,3-A2-噁二唑啉-5-基、1,2,4-厶4-噁二唑*3-基、1,2,4-A4-^二唑啉-5-基、1,2,4-A2-喁二唑啉-3-基、1,2,4名2-噁二喳啉-5-基、1,2,4-A3-^二唑啉-3-基、1,2,4-A3-噁二唑啉-5-基、1,3,4-A2-喁二唑啉-2-基、1,3,4-^2畫嚙二唑啉-5-基、1,3,4-厶3-噁二唑#"2-基、1,3,4-噁二唑#>2-基、1,2,4-A、噻二唑啉-3-基、1,2,444-噻二唑#"5-基、1,2,4-厶3-嚷二唑#-3-基、1,2,4-厶3-噢二峻啉-5-基、1,2,4-A2-噻二唑啉-3-基、1,2,4-厶2-噻二唑啉-5-基、1,3,4-厶2-嚷二唑淋-2-基、1,3,4-厶2-噢二唑#~5-基、1,3,4-A3-嚷二唑淋-2-基、1,3,4-噢二哇啉畫2隱基、1,2,3誦A2-三唑淋-4畫基、1,2,3國A2-三唑啉-5-基、1,2,4名2畫三唑啉-3曙基、1,2,4-A、三唑啉-5-基、1,2,4-A、三唑啉-3-基、1,2,4-A氣三唑淋-5-基、1,2,4-A、三唑啉-2-基、1,2,4-三唑啉-3-基、3H-l,2,4-二痿唑-5-基、2H-1,3,4-二噢哇-5-基、2H-l,3,4-悉蓉唑-5-基。經(jīng)由碳連接的6員部分不飽和環(huán)如2H-3,4-二氬吡喃-6-基、2H-3,4-二氬吡喃-5-基、2H-3,4-二氫吡喃-4-基、2H-3,4-二氫吡喃-3-基、2H-3,4-二氬吡喃誦2畫基、2H-3,4畫二氬瘞喃-6-基、2H-3,4-二氬蓉喃畫5國基、2H-3,4-二氫蓉喃國4畫基、2H-3,4-二氫噻喃-3-基、2H-3,4-二氫嚷喃-2-基、1,2,3,4-四氬吡咬-6-基、1,2,3,4-四氫吡咬-5-基、1,2,3,4-四氫吡咬-4-基、1,2,3,4-四氬吡咬-3-基、1,2,3,4-四氫吡啶-2-基、2H-5,6-二氫吡喃-2-基、2H-5,6-二氬吡喃-3-基、2H畫5,6畫二氬吡喃誦4-基、2H-5,6-二氫吡喃-5-基、2H-5,6-二氬p比喃-6陽基、2H-5,6-二氫噢喃-2-基、2H-5,6-二氫噻喃-3-基、2H-5,6-二氫噻喃-4-基、2H-5,6-二氬塞喃-5-基、2H-5,6-二氫蓉喃-6-基、1,2,5,6-四氬吡啶-2-基、1,2,5,6-四氫吡啶-3-基、1,2,5,6-四氫吡啶-4-基、1,2,5,6-四氫吡啶-5-基、1,2,5,6-四氫吡啶-6-基、2,3,4,5-四氫吡啶-2-基、2,3,4,5-四氫吡啶-3-基、2,3,4,5-四氬吡啶-4-基、2,3,4,5-四氬吡咬國5-基、2,3,4,5-四氫吡咬-6畫基、4H誦吡喃-2-基、4H-吡喃-3-基-,4H-吡喃-4-基、4H-噢喃-2-基、4H-漆喃-3-基、4H-噢喃-4-基、1,4-二氫吡啶-2-基、1,4-二氫吡啶-3-基、1,4-二氫吡啶-4-基、2H-吡喃畫2陽基、2H-吡喃-3-基、2H-吡喃誦4-基、2H畫吡喃畫5-基、2H-吡喃曙6畫基、2H-噢喃-2-基、2H-噻喃-3-基、2H-參喃-4-基、2H-瘞喃-5-基、2H-瘞喃-6-基、1,2-二氫吡咬-2-基、1,2-二氫吡咬-3-基、1,2-二氬吡咬-4-基、1,2-二氫吡啶畫5-基、1,2-二氫吡啶畫6畫基、3,4-二氫吡啶-2-基、3,4-二氫吡啶畫3國基、3,4-二氫吡啶-4-基、3,4-二氫吡咬-5-基、3,4-二氫吡啶-6-基、2,5-二氫吡咬-2-基、2,5-二氬吡淀-3-基、2,5-二氫吡咬-4-基、2,5-二氫吡咬-5-基、2,5-二氫吡啶-6-基、2,3-二氫吡啶醒2-基、2,3-二氫吡啶國3-基、2,3-二氫吡咬-4畫基、2,3-二氬吡啶-5-基、2,3-二氬吡咬-6-基、2H-5,6-二氬-l,2-S惡溱-3-基、2H-5,6-二氫-l,2-嗜、溱-4-基、2H-5,6-二氫陽l,2陽嗜、溱-5-基、2H-5,6-二氬-1,2-^悉溱-6-基、2H-5,6-二氫-l,2-蓉溱-3-基、2H-5,6-二氫-l,2-塞溱-4畫基、2H畫5,6-二氬-l,2-瘞溱-5-基、2H-5,6-二氬-l,2-瘞溱-6-基、4H-5,6-二氬-l,2畫悉漆-3-基、4H漏5,6-二氫-l,2-嗜、溱-4-基、4H畫5,6陽二氫-l,2-"惡漆-5-基、4H-5,6-二氫-l,2-嗜、嗪-6-基、4H-5,6-二氫-l,2-噢溱-3-基、4H-5,6-二氫-l,2-噻喚國4-基、4H-5,6-二氫-l,2-噢噪-5-基、4H-5,6-二氫-l,2-瘞療-6-基、2H-3,6-二氫-1,2-嗜、噪-3-基、2H-3,6-二氫-l,2-悉喚-4-基、2H-3,6-二氫-l,2-悉療-5-基、2H-3,6-二氫-l,2-噴'嚷畫6-基、2H-3,6-二氫-l,2-漆溱-3-基、2H-3,6-二氫-l,2-噢喚畫4-基、2H-3,6國二氫-l,2-噢噪-5-基、2H-3,6-二氬-l,2-參,-6-基、2H-3,4-二氫-l,2-噴、溱-3-基、2H-3,4-二氫-l,2-惡溱-4-基、2H-3,4-二氫-l,2-嗜、溱畫5隱基、2H-3,4-二氫-l,2-5惡溱-6-基、2H-3,4-二氫-l,2-瘞噢-3-基、2H-3,4-二氫-1,2-漆溱-4-基、2H-3,4-二氫-l,2-虔溱-5-基、2H-3,4-二氫-l,2-噻溱-6陽基、2,3,4,5-四氬歧噪-3'.基、2,3,4,5-.四氫峻喚--4-基、2,3,4,5-四氫峻喚-.5曙基、2,3,4,5-四氬峻噪-6-.基、3,4,5,6-'四氫峻溱--3-基、3,4,5,6曙.四氫峻喚-.4-基、1,2,5,6-四氫峻嗓陽3-.基、1,2,5,6-.四氫峻漆--4畫基、1,2,5,6-.四氫歧漆--5陽基、1,2,5,6-四氫噠嗪畫6.-基、1,2,3,6-四氫峻喚.-3-基、1,2,3,6-四氫噠溱--4-基、4H-5,6-二氫-l,3-巧悉嗪-2-基、4H-5,6-二氫-l,3-惡嚷-4-基、4H-5,6-二氫-1,3-悉噪-5-基、4H-5,6-二氫-l,3-噴、噢-6-基、4H-5,6-二氫-l,3-蓉溱-2-基、4H-5,6-二氫-l,3-噻溱-4-基、4H-5,6-二氫-l,3-漆溱-5-基、4H-5,6-二氫-l,3-蓬噪-6-基、3,4,5-6-四氫嘧吱-2-基、3,4,5,6-四氫嘧咬-4-基、3,4,5,6-四氬嘧,定畫5-基、3,4,5,6-四氬嗜咬-6-基、1,2,3,4-四氫吡嗪-2-基、1,2,3,4-四氫吡喚畫5畫基、1,2,3,4-四氫嘧咬-2-基、1,2,3,4-四氫嘧咬-4-基、1,2,3,4-四氫嗜吱-5-基、1,2,3,4-四氫嘧咬-6-基、2,3-二氬-1,4-嚷喚-2-基、2,3-二氫-1,4-噢喚-3-基、2,3-二氫-l,4畫瘞溱-5-基、2,3-二氫-1,4國瘞溱-6-基、2H-l,2-噴、溱-3-基、2H-l,2-5悉喚-4-基、2H-l,2-惡漆-5國基、2H-l,2-巧惡喚-6畫基、2H-l,2-噢漆-3-基、2H畫1,2-瘞漆畫4-基、2H-l,2-漆奉-5陽基、2H-l,2-噻喚-6陽基、4H-1,2-嗜、,-3陽基、4H-l,2-5惡喚-4-基、4H-l,2腳5悉嚷-5-基、4H畫l,2-5悉喚-6-基、4H畫l,2-瘞喚-3-基、4H國l,2-蓉療-4-基、4H-l,2國瘞溱-5誦基、4H-l,2-漆喚-6-基、6H-1,2國巧惡噪-3-基、6H-l,2畫巧惡喚畫4-基、6H-l,2-嗜、喚曙5畫基、6H誦l,2-悉漆-6-基、6H-1,2-噻嗪-3-基、6H-l,2-噻溱-4-基、6H-l,2-噻溱-5-基、6H-l,2-噢溱-6-基、2H-l,3畫噁溱誦2-基、2H畫l,3-噴、溱-4-基、2H國1,3畫噁溱畫5曙基、2H國l,3陽^悉溱-6-基、2H-l,3-漆溱陽2國基、2H-l,3畫瘞溱國4-基、2H-l,3-瘞t5-基、2H-1,3誦蓉溱-6畫基、4H-l,3-哺、溱-2-基、4H-l,3-嗜、溱-4-基、4H-l,3-惡溱-5-基、4H-l,3-巧惡溱-6-基、4H-l,3-蓉參2-基、4H-l,3-瘞溱-4-基、4H畫l,3-瘞t5-基、4H-1,3-噻嗪-6-基、6H-l,3-噁溱-2-基、6H-l,3-噍溱-4-基、6H-l,3-惡溱-5-基、6H畫l,3-嗜、溱-6-基、6H-l,3-噢溱-2-基、6H-l,3-哺、溱-4-基、611-1,3-惡溱醒5-基、6H-l,3-虔噪-6-基、2H-l,4-"惡噪-2-基、2H畫l,4畫哺、噪-3-基、2H-1,4誦噴、喚-5誦基、2H-l,4-巧惡溱畫6-基、2H-l,4畫噻溱-2-基、2H-l,4國瘞溱畫3-基、2H誦1,4-蓬溱畫5畫基、2H畫l,4陽瘞溱-6-基、4H畫l,4-悉溱-2曙基、4H-l,4曙"悉嘹-3-基、4H-1,4-瘞溱-2-基、4H-l,4-瘞溱-3-基、1,4-二氫延溱-3-基、1,4-二氫歧溱-4-基、1,4誦二氫噠嚷-5-基、1,4-二氫喊喚-6-基、1,4-二氫吡漆-2-基、1,2-二氫吡喚-2-基、1,2-二氫p比參3-基、1,2-二氫P比t5-基、1,2-二氫他#~6-基、1,4-二氫嘧咬-2-基、1,4-二氫嘧咬-4-基、1,4-二氫嘧咬-5-基、1,4-二氫嘧咬-6-基、3,4畫二氫嘧咬-2-基、3,4-二氫嘧咬-4-基、3,4-二氫嘧咬-5-基或3,4-二氫嘧咬-6-基。經(jīng)由氮連接的5員部分不飽和環(huán),如2,3-二氫-lH-吡d基、2,5-二氫-lH-吡d-基、4,5-二氫-lH-吡唑-l-基、2,5-二氬-lH-吡唑-l-基、2,3-二氫-lH-吡唑-l-基、2,5-二氫異噴、唑-2-基、2,3-二氫異噁唑-2-基、2,5-二氫異噻喳-2-基、2,3-二氬異噴、唑-2-基、4,5-二氬-lH-咪唑-l-基、2,5-二氬-lH-咪唑-l-基、2,3-二氬-lH-咪唑-l-基、2,3-二氬^悉唑-3-基、2,3-二氬蓉唑-3-基、1,2,4-厶4-噴、二唑啉-2-基、1,2,4-A2-噁二唑啉-4-基、1,2,4-厶3-噁二唑啉-2-基、1,3,4-^2-惡二唑啉-4-基、1,2,4-A5-蓉二喳啉-2-基、1,2,4-^3-蓉二唑啉國2隱基、1,2,4名2-嚷二唑啉-4-基、1,3,4-A2-噻二唑啉-4-基、1,2,342-三唑啉-1-基、1,2,4-A2-三唑啉-l-基、1,2,4-A2-三唑啉-4-基、1,2,4-厶3-三唑啉-1-基、1,2,4-A1-三唑^4-基。經(jīng)由氮連接的6員部分不飽和環(huán),如1,2,3,4-四氫吡咬-1-基、1,2,5,6-四氫吡咬-l-基、1,4-二氫吡梵-1-基、1,2-二氫吡咬-1-基、2H-5,6-二氫-l,2-悉溱-2-基、2H-5,6-二氫-l,2-蓉嚷-2-基、2H-3,6-二氫-l,2曙^i嚷曙2-基、2H誦3,6-二氫-l,2-噻喚-2-基、2H-3,4-二氫-l,2-悉噪-2-基、2H-3,4-二氫-l,2-噻喚-2-基、2,3,4,5-四氫喊漆-2-基、1,2,5,6-四氫歧漆-1-基、1,2,5,6-四氬鈦秦-2-基、1,2,3,6-四氫噠喚-1-基、3,4,5,6-四氫嘧啶-3-基、1,2,3,4-四氫吡喚-1-基、1,2,3,4-四氫嘧啶-1-基、1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基、2,3-二氫-1,4-噻溱-4-基、2H-l,2-嚙溱-2-基、2H-l,2-噻溱-2-基、4H-l,4-噍溱-4-基、4H-l,4-瘞溱-4-基、1,4-二氫峻溱-1-基、1,4-二氫吡溱-1-基、1,2-二氫吡溱-1-基、1,4-二氬嘧啶-l-基或3,4-二氫嘧咬-3-基。經(jīng)由碳連接的通常具有l(wèi)、2、3或4個(gè)氮原子或選自氧和硫以及合適的話1、2或3個(gè)氮原子的雜原子作為環(huán)成員的5員雜芳族環(huán),如2-呋喃基、3-咬喃基、2-塞喻基、3-漆汾基、吡^2-基、p比^3-基、吡唑-3-基、吡峻-4-基、異噁喳-3-基、異噴、唑-4-基、異噍喳-5-基、異噻唑-3-基、異瘞唑-4-基、異塞哇畫5-基、咪哇畫2-基、咪哇畫4-基、噍喳-2-基、噍喳國4-基、噍喳-5-基、瘞唑-2-基、塞唑-4-基、瘞哇-5國基、1,2,3-悉二唑曙4腦基、1,2,3曙5悉二唑畫5畫基、1,2,4-S惡二唑-3-基、1,2,4-唾、二唑-5-基、1,3,4-巧悉二唑-2-基、1,2,3-漆二峻-4-基、1,2,3-噢二唑-5-基、1,2,4-嚷二唑-3-基、1,2,4-漆二唑-5-基、1,3,4-瘞二唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-3-基、四峻-5-基。經(jīng)由碳連接且通常具有l(wèi)、2、3或4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳族環(huán),如吡咬-2-基、吡咬-3-基、處咬-4-基、峻噪-3-基、歧漆-4-基、嘧咬-2-基、嘧咬-4-基、嘧啶-5-基、吡溱-2-基、1,3,5-三嚷-2-基、1,2,4-三漆-3-基、1,2,4-三喚-5-基、1,2,4-三喚-6-基、1,2,4,5-四喚-3-基。經(jīng)由氮連接且通常具有l(wèi)、2、3或4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的5員雜芳族環(huán),如吡咯-l-基、p比峻-1-基、咪喳-l-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、四峻-l畫基。或包含上述5或6員雜環(huán)之一和另一稠合的飽和、不飽和或芳族碳環(huán)如苯、環(huán)己烷、環(huán)己烯或環(huán)己二烯環(huán)或另一稠合的5或6員雜環(huán)的雙環(huán)雜環(huán),其中所述另一稠合的5或6員雜環(huán)同樣可以是飽和、不飽和或芳族的。所述雜環(huán)中的硫原子可以被氧化成S-O或s(=o)2。因此,雜芳基是具有l(wèi)、2、3或4個(gè)選自氧、硫和氮的相同或不同雜原子作為環(huán)成員的5或6員雜芳族基團(tuán),其可以經(jīng)由碳或氮連接且可以與另一稠合苯環(huán)或5-6員雜芳族基團(tuán)一起形成雙環(huán)體系。雜芳基的實(shí)例是上述經(jīng)由碳連接的5和6員雜芳族環(huán),經(jīng)由氮連接的上述5員雜芳族環(huán)以及雙環(huán)雜芳族基團(tuán),如喹啉基、異奮啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、丐1咮基、苯并噢吩基、苯并呋喃基、苯并噴、唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并三喳基、中氮茚基、1,2,4-三唑并[l,5-a嘧t基、1,2,4-三喳并[4,3-a吡啶基、吡唑并[3,4-b吡啶基、1,2,4-三唑并[l,5-a吡咬基、咪唑并[1,2-a吡咬基、咪唑并[3,4-a嘧咬基等。芳基具有6-14個(gè)環(huán)成員的單環(huán)或多環(huán)芳族碳環(huán),例如單環(huán)或雙環(huán)或單環(huán)至三環(huán)芳族碳環(huán),如苯基、萘基或蒽基。芳基烷基經(jīng)由亞烷基連接,尤其是經(jīng)由亞曱基、1,1-亞乙基或1,2-亞乙基連接的芳基,例如千基、l-苯基乙基和2-苯基乙基。雜環(huán)基烷基和雜芳基烷基經(jīng)由亞烷基連接,尤其是經(jīng)由亞曱基、l,l-亞乙基或1,2-亞乙基連接的雜環(huán)基或雜芳基。在特殊實(shí)施方案中,式I化合物的各變量具有下述含義,這些含義本身和相互結(jié)合地為式I化合物的特殊實(shí)施方案R'為氫、氨基、氰基、d-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、苯基-d畫C6烷基、雜環(huán)基-d-C6烷基或COR21,其中R21如上所定義且尤其為d-C6烷基、d-C6烷氧基、苯基、苯基氨基或雜環(huán)基;其中取代基的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被由代。特別優(yōu)選R1為氫或CVC6烷基,尤其是曱基。R2為氨基、氰基、d-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基-d-C6烷基或COR21,其中R21如上所定義且尤其為d-C6烷基、CVC6烷氧基、苯基、苯基氨基或雜環(huán)基;其中取代基的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被面代。特別優(yōu)選RZ為d-C6烷基,尤其是甲基。W為氫、面素、CrC6烷基或卣代-d-C6烷基。R4、R5和/或R6為氫。V為選自苯基、萘基、呋喃基、漆吩基、吡咯基、吡峻基、瘞唑基、異瘞喳基、噁唑基、異噍喳基、三喳基、四喳基、吡咬基、喊溱基、嘧咬基、吡-秦基、三-秦基或四溱基的芳基或雜芳基。A1尤其選自苯基、呋喃基、噢吩基、三唑基、四哇基或吡U。特別優(yōu)選A1為苯基或吡免基,尤其是苯基。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,A1為雙環(huán)芳族基團(tuán),尤其是萘基,或者上述雙環(huán)雜芳族基團(tuán)之一,如會(huì)啉基、異會(huì)啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚基、苯并瘞吩基、苯并呋喃基、苯并噁哇基、苯并噻唑基、苯并咪喳基、苯并吡喳基、苯并三哇基、中氮茚基、1,2,4-三唑并[l,5-a]嘧咬基、1,2,4-三唑并[4,3-a]吡咬基、吡唑并[3,4-b]吡梵基、1,2,4-三唑并[l,5-a]吡梵基、咪唑并[l,2-a]吡咬基、咪唑并[3,4-a]嘧咬基,特別是吲咮基,非常特別的是3-吲咮基。入2為選自苯基、萘基、呋喃基、塞吩基、吡咯基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噍哇基、三哇基、四喳基、吡咬基、歧喚基、嘧咬基、吡溱基、三喚基或四溱基的芳基或雜芳基,尤其是選自苯基、呋喃基、蓬吩基、三唑基、四唑基或吡t基的芳基或雜芳基。特別優(yōu)選八2為苯基或噻吩基,尤其是苯基。根據(jù)本發(fā)明,A1帶有不為氫的如上所定義的基團(tuán)Ra。優(yōu)選該基團(tuán)在A1的連接點(diǎn)的鄰位連接于A1的氮原子上或尤其是碳原子上;該鄰位是優(yōu)選的,與V為單環(huán)或多環(huán)芳族或雜芳族環(huán)無關(guān)。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,若V為多環(huán)芳族或雜芳族環(huán),則基團(tuán)Ra優(yōu)選不連接于包含A1的連接點(diǎn)的多環(huán)體系的環(huán)上,即A1經(jīng)由該連接點(diǎn)連接于形成哌,秦環(huán)(="連接環(huán)")的環(huán)外雙鍵。在具有3個(gè)或更多個(gè)環(huán)的環(huán)體系中,Ra優(yōu)選連接于直接與該"連接環(huán)"相鄰的環(huán)上。特別優(yōu)選Ra盡可能靠近A1的連接點(diǎn)而連接。這里Ra尤其位于最靠近A1與環(huán)外雙鍵的連接點(diǎn)的橋頭原子的a位。若Ra連接于氮原子上,則Ra優(yōu)選不為囟素、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、Z1P(0)(OR9)2,其中Z1為鍵。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,Ra連接于碳原子上。Ra優(yōu)選具有下列含義之一-卣素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、三-C1-C6烷基曱硅烷基-C2-C6鏈炔基、C1-C6烷為充基、C1-C6烷基亞磺?;?、芳基、雜環(huán)基,尤其是5或6員雜環(huán)基,其中芳基和雜環(huán)基未被取代或可以帶有1或2個(gè)選自d-Cj烷基、d-C4鹵代烷基、d-C4烷氧基、C廣Ct鹵代烷氧基、CN和鹵素的基團(tuán);-Z卞(0)(OR9)2,其中W為鍵或-CH2-且R9各自為氫或d-C6烷基;畫Z3COR",其中ZS為鍵且RH具有上述含義,尤其為氫、d-C6烷基、羥基、CrC6烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、M、d-C6烷基氨基、二-CVC6烷基氨基、CrC6烷氧基氨基、N-d-C6烷氧基-N-d-C6烷基M、二-d-C6烷氧基絲、C廣C6烷基磺?;鵐、d畫C6烷基氨基磺?;鵐、二-CVC6烷基M磺酰基M、苯基、苯氧基、苯基氨基、萘基或雜環(huán)基,尤其是經(jīng)由碳連接的5或6員雜芳基;-Z4NR12R13,其中Z"為鍵或-CH2-且R"和R"具有上述含義,尤其相互獨(dú)立地為氫、CrC6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C廣C6烷基絲、二-d國C6烷基絲絲、C廣C6烷氧絲、C廣C6烷基磺酰基、CrC6烷基Jl&磺?;?、二-d-C6烷基M磺酰基、CVC6環(huán)烷基羰基、苯基羰基、苯基M絲、苯基磺?;?、苯基磺絲絲絲或雜環(huán)基皿,尤其是經(jīng)由碳連接的5或6員雜芳基a&;-Z5CH=N-0-R14,其中z5為鍵且R"為氫或d-C6烷基;或-Z6OR15,其中Z6為鍵或-CH2-且R"具有上述含義,尤其是QrC6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、d-C6烷基羰基、CrC6烷氧M-d-C6烷基、二-d-C6烷氧羰基-d-C6烷基、苯基羰基或苯基,R"還可以為氫、d-Q烷基或苯基-d-C6烷基;或-Z7S02R16,其中Z7為鍵或CH2且R"為d-C6烷基或苯基;并且其中取^f^Ra的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被離代。若Ra與氮原子連接,則Ra優(yōu)選不為卣素、d-C6烷硫基、d-C6烷基亞磺?;卞(0)(OR9)2,其中Z1為鍵。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,Ra連接于碳原子上。Ra尤其具有下列含義之一-鹵素、氰基、硝基、C廣C6烷硫基、C廣C6烷基亞磺?;?、芳基、雜環(huán)基,其中后提到的兩個(gè)基團(tuán)未被取代或可以具有1或2個(gè)選自d-C4烷基、C廣C4鹵代烷基、C廣C4烷氧基、C廣C4鹵代烷氧基、CN和卣素的基團(tuán),-CVC6鏈烯基、C2畫C6鏈炔基,-Z卞(0)(OR9)2,其中Z1為鍵或-CH2-且W在每種情況下為氫或d-C6烷基;或-Z3CORn,其中Z3為鍵且R"為氫、d-C6烷基、羥基、d-C6烷氧基、(VC6鏈烯氧基、CVC6鏈炔氡基、氨基、d-C6烷基氨基、二-d-C6烷基絲、d-C6烷狄氨基、N-d-C6烷氧基-N-d畫C6烷基絲、d-C6烷基磺?;鵐、d-C6烷基^磺?;鵡、[二-d-C6烷基M磺?;被⒈交?、苯氧基、苯基氨基、萘基或雜環(huán)基,尤其是經(jīng)由碳連接的5或6員雜芳基;或-Z4NR12R13,其中z4為鍵或-CH2-且Ri2和R"相互獨(dú)立地為氬、d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、d-C6烷基羰基、二-C廣C6烷基氨基絲、d畫Q烷氧絲、d-C6烷基磺?;?、苯基羰基、苯基磺?;螂s環(huán)基羰基,尤其是經(jīng)由碳連接的5或6員雜芳基羰基;或-Z5CH=N-0-R14,其中z5為鍵且R"為氫或d-C6烷基;或-Z6OR15,其中Z6為鍵或-CH2畫且R"為氫、C廣C6烷基、CVC6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、d-C6烷基羰基、d-C6烷氧皿-C廣C6烷基、苯基或苯基-CrC6烷基;或-Z7S02R16,其中Z7為鍵或CH2且R16為d-C6烷基或苯基;并且其中取代基Ra的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被囟代。非常特別優(yōu)選Ra為選自如下的基團(tuán)卣素、氰基、硝基、CVC4鏈烯基和QrC4鏈炔基、NH-C(0)-d-C6烷基、NH-S(0)2-d-C6烷基和5元雜芳基,例如噁喳基、噻喳基、異噁峻基、異噻唑基,其中上述雜芳基可以具有1個(gè)或2個(gè)選自d-Qj烷基、d-C2閨代烷基和卣素的基團(tuán)并且尤其在V的鄰位之一中連接。Rb、Re、Rd、Re和Rf優(yōu)選為氫或相互獨(dú)立地具有作為優(yōu)選或特別優(yōu)選對Ra提到的含義之一?;鶊F(tuán)Rb、Rc、Rd、Re和Rf尤其相互獨(dú)立地為選自氫、卣素、d-C4烷基、C2-Cj鏈烯基、C2畫C4鏈炔基、Ci-C4烷lL^、CrC4鹵代烷基和d-C4卣代烷氧基,其中與Ai或AS的相鄰碳原子連接的兩個(gè)基團(tuán)Rb、Re、Rd、Re或Rf還可以為基團(tuán)0-CH2-0。Rb尤其是不為氫的基團(tuán)。優(yōu)選Rb為在A1的鄰位連接的基團(tuán),即若Ra同樣在鄰位連接,則Rb處于第二個(gè)鄰位。若一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán)Rb、Re是不為氫的取代基,則它們尤其選自作為優(yōu)選提到的取代基,特別選自鹵素、d-Cj烷基、d-Cj烷氧基、d-Ct鹵代烷基、C2-Q鏈烯基、QrC4鏈炔基和C廣C4鹵代烷緣,或者Rb和RC—起為基團(tuán)0-CH2-0。人2尤其是未取代的,或者取^J^Rd、Re和Rf中的一個(gè)或兩個(gè)是不為氫的取代基。若取^F^Rd、Re和Rf中的一個(gè)或兩個(gè)不為氫,則它們尤其選自卣素、CrC4g、d-C4烷lL&、d-Cf鹵代烷基和d-C4囟代烷氧基。取代基在本發(fā)明上下文中可以具有的含義完全獨(dú)立于另一取代基可能在本發(fā)明上下文中具有的含義。然而,特別優(yōu)選其中多個(gè)或尤其是所有變量具有作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的含義的式I化合物。此外,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是在p底溱環(huán)上的環(huán)外雙鍵具有z-構(gòu)型,即基團(tuán)V(RaRbRe)和帶有基團(tuán)R"的環(huán)氮相對于該雙鍵處于順式排列。因此,本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及式(Z)-I的哌"秦化合物,其中各變量A1、A2、R^R6和Ra-Rf如上所定義,還涉及式(Z)-I的Z"異構(gòu)體與式(E)-I的E-異構(gòu)體的混合物,其中E/Z比〈:1,特別是〈1:2,特別優(yōu)選<1:4,尤其是<1:10。在式(E)-I中,各變量A1、A2、!^-R6和Ra-Rf如上所定義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(Z)-I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(E)-I此外,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是帶有R"的碳原子具有S構(gòu)型。因此,本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及式I-S的哌溱化合物,其中變量A1、A2、R、R6和Ra-Rf如上所定義,還涉及式(S)-I的S-對映體與式(R)-I的R-對映體的混合物,其中R/S比<1:1,特別是<1:2,特別優(yōu)選<1:4,尤其是<1:10。在式(R)-I中,變量A1、A2、R、R6和Ra-Rf如上所定義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>尤其優(yōu)選其中環(huán)外雙鍵具有Z-構(gòu)型且?guī)в蠷"的碳原子具有S構(gòu)型的式I化合物。下文中也將這些化合物稱為化合物(Z,S)-I.尤其優(yōu)選其中R1、R3、R4、R5和R6為氫且R2為CH3的式1.1化合物,特別優(yōu)選在所示位置(1)和(2)具有Z-或S-構(gòu)型的化合物(Z,S)-I.l。優(yōu)選化合物I.l和(Z,S)-I.l的實(shí)例是其中A1、Ra、Rb和RC如表l所定義的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>下列化合物I.1.1-I.3434本身為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案,表l<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table>的不同在于A2RdReRf為2-甲氧基苯基。同樣優(yōu)選式L9化合物,特別優(yōu)選化合物1.9.1-1.9.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.9.1-I.9.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A^dReRf為3-甲氧基苯基。同樣優(yōu)選式I.IO化合物,特別優(yōu)選化合物I.10.1-I.10.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.10.1-L10.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基苯基。同樣優(yōu)選式I.ll化合物,特別優(yōu)選化合物1.11.1-1.11.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.11.1-I.11.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟苯基。同樣優(yōu)選式L12化合物,特別優(yōu)選化合物1.12.1-1.12.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.12.1-I.12.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟苯基。同樣優(yōu)選式L13化合物,特別優(yōu)選化合物1.13.1-1.13.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.13.1-I.13.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟苯基。同樣優(yōu)選式L14化合物,特別優(yōu)選化合物1.14.1-1.14.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.14.1-I.14.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲基苯基。同樣優(yōu)選式L15化合物,特別優(yōu)選化合物1.15.1-1.15.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.15.1-I.15.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-曱基苯基。同樣優(yōu)選式L16化合物,特別優(yōu)選化合物1.16.1-1.16.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.16.1-I.16.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲基苯基。同樣優(yōu)選式L17化合物,特別優(yōu)選化合物1.17.1-1.17.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.17.1-I.17.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-3-甲基苯基。同樣優(yōu)選式I.18化合物,特別優(yōu)選化合物1.18.1-1.18.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.18.1-I.18.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-4-曱基苯基。同樣優(yōu)選式L19化合物,特別優(yōu)選化合物1.19.1-1.19.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.19.1-I.19.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-5-曱基苯基。同樣優(yōu)選式L20化合物,特別優(yōu)選化合物1.20.1-1.20.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.20.1-I.20.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為2-氯-6-甲基苯基。同樣優(yōu)選式L21化合物,特別優(yōu)選化合物1.21.1-1.21.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.21.1-I.21.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2,3-二氯苯基。同樣優(yōu)選式L22化合物,特別優(yōu)選化合物1.22.1-1.22.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.22.1-I.22.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,4-二氯苯基。同樣優(yōu)選式L23化合物,特別優(yōu)選化合物1.23.1-1.23.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.23.1-I.23.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,5-二氯苯基。同樣優(yōu)選式L24化合物,特別優(yōu)選化合物1.24.1-1.24.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.24.1-I.24.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRe^為2,6-二氯苯基。同樣優(yōu)選式L25化合物,特別優(yōu)選化合物1.25.1-1.25.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.25.1-I.25.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)畫I丄1誦L1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯畫3畫氟苯基。同樣優(yōu)選式L26化合物,特別優(yōu)選化合物1.26.1-1.26.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.26.1-I.26.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-4-氟苯基。同樣優(yōu)選式L27化合物,特別優(yōu)選化合物1.27.1-1.27.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.27.1-L27.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-5-氟苯基。同樣優(yōu)選式L28化合物,特別優(yōu)選化合物L(fēng)28.l-I.28.3434,尤其是化合物(Z,S)-L28.1-L28.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-6-氟苯基。同樣優(yōu)選式L29化合物,特別優(yōu)選化合物1.29.1-1.29.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.29.1-I.29.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為2,3-二氟苯基。同樣優(yōu)選式L30化合物,特別優(yōu)選化合物1.30.1-1.30.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.30.1-I.30.3434,它們與對應(yīng)化合物1,1.1-1.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于入2為2,4-二氟苯基。同樣優(yōu)選式L31化合物,特別優(yōu)選化合物1.31.1-1.31.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.31.1-I.31.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,5-二氟苯基。同樣優(yōu)選式L32化合物,特別優(yōu)選化合物1.32.1-1.32.3434,尤其是化合物(Z,S)-L32.1-I.32.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,6-二氟苯基。同樣優(yōu)選式L33化合物,特別優(yōu)選化合物1.33.1-1.33.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.33.1-I.33.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟-3-氯苯基。同樣優(yōu)選式L34化合物,特別優(yōu)選化合物L(fēng)34.l-I.34.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.34.1-I.34.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2-氟-4-氯苯基。同樣優(yōu)選式L35化合物,特別優(yōu)選化合物1.35.1-1.35.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.35.1-I.35.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.l.1-1.1.3434的不同在于A2RdRej^為2-氟-5-氯苯基。同樣優(yōu)選式L36化合物,特別優(yōu)選化合物1.36.1-1.36.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.36.1-I.36.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,4-二氟苯基。同樣優(yōu)選式L37化合物,特別優(yōu)選化合物1.37.1-1.37.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.37.1-I.37.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為3,5-二氟苯基。同樣優(yōu)選式L38化合物,特別優(yōu)選化合物1.38.1-1.38.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.38.1-I.38.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,4-二氯苯基。同樣優(yōu)選式L39化合物,特別優(yōu)選化合物1.39.1-1.39.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.39.1-I.39.3434,它們與對應(yīng)化合物I丄l-I丄3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,5-二氯苯基。同樣優(yōu)選式L40化合物,特別優(yōu)選化合物1.40.1-1.40.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.40.1-I.40.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟,4-氯苯基。同樣優(yōu)選式I.41化合物,特別優(yōu)選化合物1.41.1-1.41.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.41.1-I.41.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟,3-氯苯基。同樣優(yōu)選式L42化合物,特別優(yōu)選化合物I.42.1-I.42.3434,尤其是化合物(Z,S)-L42.1-I.42.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟,5-氯苯基。同樣優(yōu)選式I.43化合物,特別優(yōu)選化合物I.43.1-I.43.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.43.1-I.43.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L44化合物,特別優(yōu)選化合物1.44.1-1.44.3434,尤其是化合物(Z,S)-L44.1-I.44.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L45化合物,特別優(yōu)選化合物1.45.1-1.45.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.45.1-I.45.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯他咬-2-基。同樣優(yōu)選式L46化合物,特別優(yōu)選化合物I.46.1-I.46.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.46.1-I.46.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L47化合物,特別優(yōu)選化合物1.47.1-1.47.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.47.1-I.47.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氯吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L48化合物,特別優(yōu)選化合物1.48.1-1.48.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.48.1-I.48.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為3-三氟甲基吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L49化合物,特別優(yōu)選化合物I.49.1-I.49.3434,尤其是化合物(Z,S)-L49.1-I.49.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基他咬-2-基。同樣優(yōu)選式L50化合物,特別優(yōu)選化合物1.50,1-1.50.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.50.1-I.50.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-三氟甲基吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L51化合物,特別優(yōu)選化合物1.51.1-1.51.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.51.1-I.51.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-三氟甲基吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L52化合物,特別優(yōu)選化合物1.52.1-1.52.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.52.1-I.52.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-甲fL^吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式I.53化合物,特別優(yōu)選化合物1.53.1-1.53.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.53.1-I.53.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-曱氧基吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L54化合物,特別優(yōu)選化合物1.54.1-1.54.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.54.1-I.54.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為5-甲氧基吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L55化合物,特別優(yōu)選化合物1.55.1-1.55.3434,尤其是化合物(Z,S)-L55.1-I.55.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為6-甲絲吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L56化合物,特別優(yōu)選化合物1.56.1-1.56.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.56.1-I.56.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L57化合物,特別優(yōu)選化合物1.57.1-1.57.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.57.1-I.57.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟他咬-2-基。同樣優(yōu)選式L58化合物,特別優(yōu)選化合物1.58.1-1.58.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.58.1-I.58.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟吡咬-2-基。同樣優(yōu)選式L59化合物,特別優(yōu)選化合物1.59.1-1.59.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.59.1-I.59.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氟吡吱-2-基。同樣優(yōu)選式L60化合物,特別優(yōu)選化合物1.60.1-1.60.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.60.1-I.60.3434,它們與對應(yīng)化合物I丄l-I丄3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L61化合物,特別優(yōu)選化合物1.61.1-1.61.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.61.1-I.61.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L62化合物,特別優(yōu)選化合物1.62.1-1.62.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.62.1-I.62.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氣p比咬-3-基。同樣優(yōu)選式L63化合物,特別優(yōu)選化合物1.63.1-1.63.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.63.1-I.63.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L64化合物,特別優(yōu)選化合物1.64.1-1.64.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.64.1-I.64.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氯吡吱-3-基。同樣優(yōu)選式I.65化合物,特別優(yōu)選化合物1.65.1-1.65.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.65.1-I.65.3434,它們與對應(yīng)化合物1,1.1-1.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2-三氟甲基吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L66化合物,特別優(yōu)選化合物1.66.1-1.66.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.66.1-I.66.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L67化合物,特別優(yōu)選化合物1.67.1-1.67.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.67.1-L67.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-三氟甲基吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L68化合物,特別優(yōu)選化合物1.68.1-1.68.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.68.1-L68.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為6-三氟甲基吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L69化合物,特別優(yōu)選化合物1.69.1-1.69.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.69.1-I.69.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲氧基吡吱-3-基。同樣優(yōu)選式L70化合物,特別優(yōu)選化合物1.70.1-1.70.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.70.1-I.70.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲flJ^吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L71化合物,特別優(yōu)選化合物1.71.1-1.71.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.71.1-I.71.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-甲氧基吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L72化合物,特別優(yōu)選化合物1.72.1-1.72.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.72.1-I.72.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-甲H^吡吱-3-基。同樣優(yōu)選式L73化合物,特別優(yōu)選化合物1.73.1-1.73.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.73.1-I.73.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟p比咬-3-基。同樣優(yōu)選式I.74化合物,特別優(yōu)選化合物1.74.1-1.74.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.74.1-I.74.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟吡吱-3-基。同樣優(yōu)選式L75化合物,特別優(yōu)選化合物1.75.1-1.75.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.75.1-I.75.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L76化合物,特別優(yōu)選化合物1.76.1-1.76.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.76.1-I.76.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氟吡咬-3-基。同樣優(yōu)選式L77化合物,特別優(yōu)選化合物1.77.1-1.77.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.77.1-I.77.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式L78化合物,特別優(yōu)選化合物1.78.1-1.78.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.78.1-I.78.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟處梵-4-基。同樣優(yōu)選式L79化合物,特別優(yōu)選化合物L(fēng)79.l-I.79.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.79.1-I.79.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式L80化合物,特別優(yōu)選化合物1.80.1-1.80.3434,尤其是化合物(Z,S)-L80.1-I.80.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-曱氧基吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式I.81化合物,特別優(yōu)選化合物1.81.1-1.81.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.81.1-I.81.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為3-曱氧基吡吱-4-基。同樣優(yōu)選式L82化合物,特別優(yōu)選化合物I.82.1-I.82.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.82.1-I.82.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-三氟曱基吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式L83化合物,特別優(yōu)選化合物1.83.1-1.83.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.83.1-I.83.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于AZRdReRf為3-三氟甲基吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式L84化合物,特別優(yōu)選化合物1.84.1-1.84.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.84.1-I.84.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式L85化合物,特別優(yōu)選化合物1.85.1-1.85.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.85.1-I.85.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯吡咬-4-基。同樣優(yōu)選式L86化合物,特別優(yōu)選化合物1.86.1-1.86.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.86.1-L86.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L87化合物,特別優(yōu)選化合物1.87.1-1.87.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.87.1-I.87.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯遙吩-2-基。同樣優(yōu)選式L88化合物,特別優(yōu)選化合物I.88.1-I.88.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.88.1-I.88.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L89化合物,特別優(yōu)選化合物1.89.1-1.89.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.89.1-I.89.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯噢吩-2-基。同樣優(yōu)選式L90化合物,特別優(yōu)選化合物I.卯.1-1.90.3434,尤其是化合物(Z,S)-L90.1-L卯.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為3-三氟甲基蓉吩-2-基。同樣優(yōu)選式L91化合物,特別優(yōu)選化合物1.91.1-1.91.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.91.1-I.91.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L92化合物,特別優(yōu)選化合物1.92.1-1.92.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.92.1-I.92.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為5-三氟甲基瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L93化合物,特別優(yōu)選化合物1.93.1-1.93.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.93.1-I.93.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-曱氧基瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L94化合物,特別優(yōu)選化合物1.94.1-1.94.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.94.1-I.94.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L95化合物,特別優(yōu)選化合物1.95.1-1.95.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.95.1-I.95.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)l.l-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdRCRf為5-甲氧基虔吩-2-基。同樣優(yōu)選式L96化合物,特別優(yōu)選化合物1.96.1-1.96.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.96.1-I.96.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟瘞吩-2-基。同樣優(yōu)選式L97化合物,特別優(yōu)選化合物1.97.1-1.97.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.97.1-I.97.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-氟噻吩-2-基。同樣優(yōu)選式L98化合物,特別優(yōu)選化合物1.98.1-1.98.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.98.1-I.98.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟蓉吩-2-基。同樣優(yōu)選式L99化合物,特別優(yōu)選化合物1.99.1-1.99.3434,尤其是化合物(Z,S)-L99.1-I.99.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為噻吩-3-基。同樣優(yōu)選式I.100化合物,特別優(yōu)選化合物I.100.1-I.100.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.100.1-I.100.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式I.lOl化合物,特別優(yōu)選化合物1.101.1-1.101.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.101.1-I.101.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.102化合物,特別優(yōu)選化合物1.102.1-1.102.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.102.1-I.102.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯噻吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.103化合物,特別優(yōu)選化合物1.103.1-1.103.3434,尤其是化合物(Z,S)-L103.1-I.103.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.104化合物,特別優(yōu)選化合物1.104.1-1.104.3434,尤其是化合物(Z,S)-L104.1-I.104.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-氟瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.105化合物,特別優(yōu)選化合物1.105.1-1.105.3434,尤其是化合物(Z,S)-L105.1-I.105.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.106化合物,特別優(yōu)選化合物1.106.1-1.106.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.106.1-I.106.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲氧基瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.107化合物,特別優(yōu)選化合物1.107.1-1.107.3434,尤其是化合物(Z,S)-L107.1-I.107.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.108化合物,特別優(yōu)選化合物1.108.1-1.108.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.108.1-I.108.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為5-甲氧基瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.109化合物,特別優(yōu)選化合物1.109.1-1.109.3434,尤其是化合物(Z,S)-L109.1-I.109.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-三氟甲基瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式I.110化合物,特別優(yōu)選化合物1.110.1-1.110.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.110.1-I.110.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基嚷吩-3-基。同樣優(yōu)選式I.111化合物,特別優(yōu)選化合物1.111.1-1.111.3434,尤其是化合物(Z,S)-L111.1-I.111.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為5-三氟曱基瘞吩-3-基。同樣優(yōu)選式1.112化合物,特別優(yōu)選化合物1.112.1-1.112.3434,尤其是化合物(Z,S)-L112.1-I.112.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1,1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為呋喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.113化合物,特別優(yōu)選化合物1.113.1-1.113.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.113.1-I.113.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯呋喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.114化合物,特別優(yōu)選化合物1.114.1-1.114.3434,尤其是化合物(Z,S)-L114.1-I.114.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯吹喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.115化合物,特別優(yōu)選化合物L(fēng)115.l-I.115.3434,尤其是化合物(Z,S)-L115.1-I.115.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯呋喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.116化合物,特別優(yōu)選化合物1.116.1-1.116.3434,尤其是化合物(Z,S)-L116.1-I,116.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟吹喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.117化合物,特別優(yōu)選化合物1.117.1-1.117.3434,尤其是化合物(Z,S)-L117.1-I.117.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-氟呋喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.118化合物,特別優(yōu)選化合物1.118.1-1.118.3434,尤其是化合物(Z,S)-L118.1-I.118.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟呋喃-2-基。同樣優(yōu)選式1.119化合物,特別優(yōu)選化合物1.119.1-1.119.3434,尤其是化合物(Z,S)-L119.1-I.119.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.120化合物,特別優(yōu)選化合物1.120.1-1.120.3434,尤其是化合物(Z,S)-L120.1-I.120.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.121化合物,特別優(yōu)選化合物I.121.1-I.121.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.121.1-I.121.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.122化合物,特別優(yōu)選化合物1.122.1-1.122.3434,尤其是化合物(Z,S)-L122.1-I.122.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-U.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdRej^為5-氯呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.123化合物,特別優(yōu)選化合物I.123.1-I.123.3434,尤其是化合物(Z,S)-L123.1-I.123.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟吹喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.124化合物,特別優(yōu)選化合物1.124.1-1.124.3434,尤其是化合物(Z,S)-L124.1-I.124.3434,它們與對應(yīng)4匕合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.125化合物,特別優(yōu)選化合物1.125.1-1.125.3434,尤其是化合物(Z,S)-L125.1-I.125.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.126化合物,特別優(yōu)選化合物1.126.1-1.126.3434,尤其是化合物(Z,S)-L126.1-I.126.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟呋喃-3-基。同樣優(yōu)選式1.127化合物,特別優(yōu)選化合物1.127.1-1.127.3434,尤其是化合物(Z,S)-L127.1-I.127.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.128化合物,特別優(yōu)選化合物1.128.1-1.128.3434,尤其是化合物(Z,S)-L128.1-I.128.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.129化合物,特別優(yōu)選化合物1.129.1-1.129.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.129.1-I.129.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.130化合物,特別優(yōu)選化合物1.130.1-1.130.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.130.1-I.130.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.131化合物,特別優(yōu)選化合物1.131.1-1.131.3434,尤其是化合物(Z,S)-L131.1-I.131.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-三氟甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.132化合物,特別優(yōu)選化合物1.132.1-1.132.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.132.1-I.132.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為3-三氟甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.133化合物,特別優(yōu)選化合物1.133.1-1.133.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.133.1-I.133.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1畫I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為4國三氟曱基苯基且Ri為CH3。同樣優(yōu)選式1.134化合物,特別優(yōu)選化合物1.134.1-1.134.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.134.1-I.134.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲猛苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.135化合物,特別優(yōu)選化合物1.135.1-1.135.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.135.1-I.135.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-甲氧基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.136化合物,特別優(yōu)選化合物1.136.1-1.136.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.136.1-I.136.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.137化合物,特別優(yōu)選化合物1.137.1-1.137.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.137.1-I.137.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.138化合物,特別優(yōu)選化合物1.138.1-1.138.3434,尤其是化合物(Z,S)-L138.1-I.138.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.139化合物,特別優(yōu)選化合物1.139.1-1.139.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.139.1-I.139.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟苯基且Ri為CH3。同樣優(yōu)選式1.140化合物,特別優(yōu)選化合物1.140.1-1.140.3434,尤其是化合物(Z,S)-L140.1-L140.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.141化合物,特別優(yōu)選化合物1.141.1-1.141.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.141.1-I.141.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.142化合物,特別優(yōu)選化合物1.142.1-1.142.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.142.1-I.142.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.143化合物,特別優(yōu)選化合物1.143.1-1.143.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.143.1-I.143.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-3-曱基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.144化合物,特別優(yōu)選化合物I.144.1-I.144.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.144.1-I.144.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdRe^為2-氯-4-甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.145化合物,特別優(yōu)選化合物1.145.1-1.145.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.145.1-L145.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-5-甲基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.146化合物,特別優(yōu)選化合物1.146.1-1.146.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.146.1-I.146.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-6-曱基苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.147化合物,特別優(yōu)選化合物1.147.1-1.147.3434,尤其是化合物(Z,S)-L147.1-I.147.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為2,3-二氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.148化合物,特別優(yōu)選化合物1.148.1-1.148.3434,尤其是化合物(Z,S)-L148.1-L148.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為2,4-二氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.149化合物,特別優(yōu)選化合物1.149.1-1.149.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.149.1-I.149.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,5-二氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.150化合物,特別優(yōu)選化合物I.150.1-I.150.3434,尤其是化合物(Z,S)-L150.1-I.150.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,6-二氯苯基且Ri為CH3。同樣優(yōu)選式1.151化合物,特別優(yōu)選化合物1.151.1-1.151.3434,尤其是化合物(Z,S)-L151.1-I.151.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-L1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-3-氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.152化合物,特別優(yōu)選化合物1.152.1-1.152.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.152.1-I.152.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-4-氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.153化合物,特別優(yōu)選化合物1.153.1-1.153.3434,尤其是化合物(Z,S)-L153.1-I.153.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為2-氯-5-氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.154化合物,特別優(yōu)選化合物1.154.1-1.154.3434,尤其是化合物(Z,S)-L154.1-I.154.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯-6-氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.155化合物,特別優(yōu)選化合物1.155.1-1.155.3434,尤其是化合物(Z,S)-L155.1-I.155.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為2,3-二氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.156化合物,特別優(yōu)選化合物1.156.1-1.156.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.156.1-I.156.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2,4-二氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.157化合物,特別優(yōu)選化合物I.157.1-I.157.3434,尤其是化合物(Z,S)-L157.1-I.157.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2,5-二氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.158化合物,特別優(yōu)選化合物1.158.1-1.158.3434,尤其是化合物(Z,S)-L158.1-I.158.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為2,6-二氟苯基且I^為CH3。同樣優(yōu)選式1.159化合物,特別優(yōu)選化合物1.159.1-1.159.3434,尤其是化合物(Z,S)-L159.1-L159.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟-3-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.160化合物,特別優(yōu)選化合物1.160.1-1.160.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.160.1-I.160.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2-氟-4-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.161化合物,特別優(yōu)選化合物1.161.1-1.161.3434,尤其是化合物(Z,S)-L161.1-I.161.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟-5-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.162化合物,特別優(yōu)選化合物1.162.1-1.162.3434,尤其是化合物(Z,S)-L162.1-I.162.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,4-二氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.163化合物,特別優(yōu)選化合物1.163.1-1.163.3434,尤其是化合物(Z,S)-L163.1-I.163.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,5-二氟苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.164化合物,特別優(yōu)選化合物1.164.1-1.164.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.164.1-I.164.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,4-二氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.165化合物,特別優(yōu)選化合物1.165.1-1.165.3434,尤其是化合物(Z,S)-L165.1-I.165.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3,5-二氯苯基且J^為CH3。同樣優(yōu)選式1.166化合物,特別優(yōu)選化合物1.166.1-1.166.3434,尤其是化合物(Z,S)-L166.1-I.166.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRe^為3-氟-4-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.167化合物,特別優(yōu)選化合物1.167.1-1.167.3434,尤其是化合物(Z,S)-L167.1-I.167.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟-3-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.168化合物,特別優(yōu)選化合物1.168.1-1.168.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.168.1-I.168.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟-5-氯苯基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.169化合物,特別優(yōu)選化合物1.169.1-1.169.3434,尤其是化合物(Z,S)-L169.1-I.169.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.170化合物,特別優(yōu)選化合物1.170.1-1.170.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.170.1-I.170.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.171化合物,特別優(yōu)選化合物1.171.1-1.171.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.171.1-I.171.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為4-氯吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.172化合物,特別優(yōu)選化合物1.172.1-1.172.3434,尤其是化合物(Z,S)-L172.1-I.172.3434,它們與對應(yīng)4匕合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為5-氯吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.173化合物,特別優(yōu)選化合物1.173.1-1.173.3434,尤其是化合物(Z,S)-L173.1-I.173.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氯吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.174化合物,特別優(yōu)選化合物1.174.1-1.174.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.174.1-I.174.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為3-三氟甲基吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.175化合物,特別優(yōu)選化合物1.175.1-1.175.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.175.1-I.175.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.176化合物,特別優(yōu)選化合物1.176.1-1.176.3434,尤其是化合物(Z,S)-L176.1-I.176.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于AZRdReRf為5-三氟甲基吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.177化合物,特別優(yōu)選化合物1.177.1-1.177.3434,尤其是化合物(Z,S)-L177.1-I.177.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-三氟甲基他咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.178化合物,特別優(yōu)選化合物1.178.1-1.178.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.178.1-I.178.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-甲氧基吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.179化合物,特別優(yōu)選化合物1.179.1-1.179.3434,尤其是化合物(^8)-1.179.1-1.179.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.180化合物,特別優(yōu)選化合物1.180.1-1.180.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.180.1-I.180.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1.1,3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-甲氧基吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.181化合物,特別優(yōu)選化合物1.181.1-1.181.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.181.1-I.181.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為6-曱氧基吡^-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.182化合物,特別優(yōu)選化合物1.182.1-1.182.3434,尤其是化合物(Z,S)-L182.1-I.182.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.183化合物,特別優(yōu)選化合物1.183.1-1.183.3434,尤其是化合物(Z,S)-L183.1-I.183.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟吡吱-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.184化合物,特別優(yōu)選化合物1.184.1-1.184.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.184.1-I.184.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.185化合物,特別優(yōu)選化合物I.185.1-I.185.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.185.1-I.185.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdRCRf為6-氟吡咬-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.186化合物,特別優(yōu)選化合物1.186.1-1.186.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.186.1-I.186.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.187化合物,特別優(yōu)選化合物1.187.1-1.187.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.187.1-I.187.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.188化合物,特別優(yōu)選化合物1,188.1-1.188.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.188.1-I.188.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.189化合物,特別優(yōu)選化合物1.189.1-1.189.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.189.1-I.189.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-L1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.190化合物,特別優(yōu)選化合物1.1卯.1-1.1卯.3434,尤其是化合物(^8)-1.1卯.1-1.1卯.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氯吡啶-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.191化合物,特別優(yōu)選化合物1.191.1-1.191.3434,尤其是化合物(Z,S)-L191.1-I.191.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于AZRdReRf為2-三氟甲基吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.192化合物,特別優(yōu)選化合物I.192.1-I.192.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.192.1-I.192.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.193化合物,特別優(yōu)選化合物1.193.1-1.193.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.193.1-I.193.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A、dReRf為5-三氟曱基吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1,194化合物,特別優(yōu)選化合物1.194.1-1.194.3434,尤其是化合物(Z,S)-L194.1-I.194.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-三氟曱基吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.195化合物,特別優(yōu)選化合物1.195.1-1.195.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.195.1-I.195.3434,它們與對應(yīng)化合物I丄l-I丄3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲氧基吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.196化合物,特別優(yōu)選化合物L(fēng)196.1-I.196.3434,尤其是化合物(Z,S)-L196.1-I.196.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.197化合物,特別優(yōu)選化合物1.197.1-1.197.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.197.1-I.197.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為5-曱氧基吡啶-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.198化合物,特別優(yōu)選化合物1.198.1-1.198.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.198.1-I.198.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-曱氧基吡啶-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.199化合物,特別優(yōu)選化合物1.199.1-1.199.3434,尤其是化合物(Z,S)-L199.1-I.199.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2-氟吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.200化合物,特別優(yōu)選化合物1.200.1-1.200.3434,尤其是化合物(Z,S)-L200.1-I.200.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為4-氟吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.201化合物,特別優(yōu)選化合物1.201.1-1.201.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.201.1-L201.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟吡夂-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.202化合物,特別優(yōu)選化合物1.202.1-1.202.3434,尤其是化合物(Z,S)-L202.1-I.202.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為6-氟吡咬-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.203化合物,特別優(yōu)選化合物1.203.1-1.203.3434,尤其是化合物(Z,S)-L203.1-I.203.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.204化合物,特別優(yōu)選化合物1.204.1-1.204.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.204.1-I.204.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.205化合物,特別優(yōu)選化合物1.205.1-1.205.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.205.1-I.205.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.206化合物,特別優(yōu)選化合物1.206.1-1.206.3434,尤其是化合物(Z,S)-L206.1-I.206.3434,它們與對應(yīng)化合物L(fēng)1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲氧基吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.207化合物,特別優(yōu)選化合物1.207.1-1.207.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.207.1-I.207.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-甲氧基吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.208化合物,特別優(yōu)選化合物1.208.1-1.208.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.208.1-I.208.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-三氟甲基吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.209化合物,特別優(yōu)選化合物1.209.1-1.209.3434,尤其是化合物(Z,S)-L209.1-I.209.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1,3434的不同在于A2RdReRf為3-三氟甲基吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.210化合物,特別優(yōu)選化合物1.210.1-1.210.3434,尤其是化合物(Z,S)-L210.1-I.210.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1.1,3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.211化合物,特別優(yōu)選化合物1.211.1-1.211.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.211.1-I.211.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯吡咬-4-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.212化合物,特別優(yōu)選化合物1.212.1-1.212.3434,尤其是化合物(Z,S)-L212.1-I.212.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為塞吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.213化合物,特別優(yōu)選化合物1.213.1-1.213.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.213.1-I.213.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為3-氯噻吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.214化合物,特別優(yōu)選化合物1.214.1-1.214.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.214.1-I.214.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf》4-氯瘞吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.215化合物,特別優(yōu)選化合物I.215.1-I.215.3434,尤其是化合物(Z,S)-L215.1-I.215.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯嚷吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.216化合物,特別優(yōu)選化合物1.216.1-1,216.3434,尤其是化合物(Z,S)-L216.1-I.216.3434,它們與對應(yīng)化合物1.1.1-1,1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為3-三氟甲基嚷吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.217化合物,特別優(yōu)選化合物1.217.1-1.217.3434,尤其是化合物(Z,S)-L217.1-I.217.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A^dReRf為4-三氟曱基瘞吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.218化合物,特別優(yōu)選化合物1.218.1-1.218.3434,尤其是化合物(Z,S)-L218.1-I.218.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為5-三氟甲基瘙吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.219化合物,特別優(yōu)選化合物1.219.1-1.219.3434,尤其是化合物(Z,S)-L219.1-I.219.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-甲氧基噻吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.220化合物,特別優(yōu)選化合物1.220.1-1.220.3434,尤其是化合物(Z,S)-L220.1-I.220.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基瘞吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.221化合物,特別優(yōu)選化合物1.221.1-1.221.3434,尤其是化合物(Z,S)-L221.1-I.221.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1,1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-甲氧基瘞吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.222化合物,特別優(yōu)選化合物1.222.1-1.222.3434,尤其是化合物(Z,S)-L222.1-I.222.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟瘞吩畫2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.223化合物,特別優(yōu)選化合物1.223.1-1.223.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.223.1-I.223.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟噻吩-2-基且R1為CH3.同樣優(yōu)選式1.224化合物,特別優(yōu)選化合物1.224.1-1.224.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.224.1-I.224.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟噻吩-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.225化合物,特別優(yōu)選化合物1.225.1-1.225.3434,尤其是化合物(Z,S)-L225.1-I.225.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為瘞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.226化合物,特別優(yōu)選化合物1.226.1-1.226.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.226.1-I.226.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdR"Rf為2-氯蓉吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.227化合物,特別優(yōu)選化合物1.227.1-1.227.3434,尤其是化合物(Z,S)-L227.1-I.227.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-氯蓉吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.228化合物,特別優(yōu)選化合物1.228.1-1.228.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.228.1-I.228.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯瘞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.229化合物,特別優(yōu)選化合物1.229.1-1.229.3434,尤其是化合物(Z,S)-L229.1-I.229.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為2-氟蓉吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.230化合物,特別優(yōu)選化合物1.230.1-1.230.3434,尤其是化合物(Z,S)-L230.1-I.230.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-氟瘞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.231化合物,特別優(yōu)選化合物1.231.1-1.231.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.231.1-I.231.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-L1.3434的不同在于A2RdRCRf為5-氟瘞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.232化合物,特別優(yōu)選化合物1.232.1-1.232.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.232.1-I.232.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-甲氧基塞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.233化合物,特別優(yōu)選化合物1.233.1-1.233.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.233.1-I.233.3434,它們與對應(yīng)化合物I丄l-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-甲氧基嚷吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.234化合物,特別優(yōu)選化合物1.234.1-1.234.3434,尤其是化合物(Z,S)-L234.1-I.234.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-曱氧基噻吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.235化合物,特別優(yōu)選化合物1.235.1-1.235.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.235.1-I.235.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-L1.3434的不同在于A2RdReRf為2-三氟甲基鑲吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.236化合物,特別優(yōu)選化合物1.236.1-1.236.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.236.1-I.236.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-三氟甲基瘞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.237化合物,特別優(yōu)選化合物1.237.1-1.237.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.237.1-I.237.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-三氟甲基瘞吩-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.238化合物,特別優(yōu)選化合物1.238.1-1.238.3434,尤其是化合物(Z,S)-L238.1-L238.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為呋喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.239化合物,特別優(yōu)選化合物L(fēng)239.1-I.239.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.239.1-I.239.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氯吹喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.240化合物,特別優(yōu)選化合物1.240.1-1.240.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.240.1-I.240.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I丄3434的不同在于A2RdReRf為4-氯呋喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.241化合物,特別優(yōu)選化合物1.241.1-1.241.3434,尤其是化合物(Z,S)-L241.1-I.241.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdRCRf為5-氯呋喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.242化合物,特別優(yōu)選化合物1.242.1-1.242.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.242.1-I.242.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為3-氟吹喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.243化合物,特別優(yōu)選化合物1.243.1-1.243.3434,尤其是化合物(Z,S)-L243.1-I.243.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟呋喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.244化合物,特別優(yōu)選化合物1.244.1-1.244.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.244.1-I.244.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟呋喃-2-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.245化合物,特別優(yōu)選化合物1.245.1-1.245.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.245.1-I.245.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為呋喃-3-基且Ri為CH3。同樣優(yōu)選式1.246化合物,特別優(yōu)選化合物1.246.1-1.246.3434,尤其是化合物(Z,S)-L246.1-I.246.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-L1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氯呋喃-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.247化合物,特別優(yōu)選化合物1.247.1-1.247.3434,尤其是化合物(Z,S)-L247.1-I.247.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I丄1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氯呋喃-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.248化合物,特別優(yōu)選化合物1.248.1-1.248.3434,尤其是化合物(Z,S)-L248.1-L248.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氯呋喃-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.249化合物,特別優(yōu)選化合物1.249.1-1.249.3434,尤其是化合物(Z,S)-L249.1-I.249.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為2-氟呋喃-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.250化合物,特別優(yōu)選化合物1.250.1-1.250.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.250.1-I.250.3434,它們與對應(yīng)化合物I丄l-I丄3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為4-氟呋喃-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.251化合物,特別優(yōu)選化合物1.251.1-1.251.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.251.1-I.251.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于A2RdReRf為5-氟呋喃-3-基且R1為CH3。同樣優(yōu)選式1.252化合物,特別優(yōu)選化合物1.252.1-1.252.3434,尤其是化合物(Z,S)-I.252.1-I.252.3434,它們與對應(yīng)化合物I.1.1-I.1.3434或(Z,S)-I.1.1-I.1.3434的不同在于入2為5-氟呋喃-3-基且R1為CH3。式I的哌溱化合物可以通過用于由各種途徑合成有機(jī)化合物的標(biāo)準(zhǔn)方法制備,例如通過下面更詳細(xì)說明的方法制備式I化合物例如可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法通過使式II的對應(yīng)醇前體脫水而制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage154</formula>(II)因此,本發(fā)明此外還提供了一種制備本發(fā)明的通式I的p底溱化合物的方法,包括使式II化合物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage154</formula>其中各變量A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf如上面對式I化合物所定義,(A.l)得到式III化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage155</formula>(III)其中LG為離去基團(tuán),并從化合物III形式上消除化合物H-LG,得到對應(yīng)化合物I;或者(A.2)若LG為OH,則使對應(yīng)的化合物I脫水,其中脫7jc合適的話在脫水劑存在下進(jìn)行。對于變量A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf的優(yōu)選含義,參考上面所述內(nèi)容。本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案如下所述。方案A.l在第一方案(方案A.l)中,可以首先將化合物II的醇官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成合適的離去基團(tuán),然后可以將其以化合物H-LG形式上消除。該消除反應(yīng)優(yōu)選在合適堿存在下進(jìn)行。該反應(yīng)以如下方案說明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage155</formula>在式II中,變量A1、A2、R、R6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf如對式I所定義。LG為離去基團(tuán)。離去基團(tuán)LG為易于由羥基制備的常規(guī)離去基團(tuán)。這些離去基團(tuán)的實(shí)例是4-甲苯磺酰氧基(LG=-0-S02C6H4CH3)、三氟甲磺酰氧基(LG=-0-S02CF3)和甲磺酰氧基(LG=-0-S02CH3),特別合適的^:^者。該離去基團(tuán)按照常規(guī)方法引入,例如通過使醇II與堿反應(yīng),然后與合適的磺酰氯反應(yīng)而引入,例如使用曱磺酰氯或三氟甲磺酰氯。合適的堿是下面對消除所列堿。然而,優(yōu)選使用可溶于有機(jī)溶劑中的堿,例如下述胺或氮雜環(huán)。尤其使用吡啶或取代吡啶,如二甲基^J^比啶、盧剔啶或可力丁,或其混合物。有利的是選擇有機(jī)喊以使它們還可以用作溶劑。適合消除的堿通常是無機(jī)化合物如堿金屬和堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣,氨水溶液,堿金屬或堿土金屬氧化物,如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂,堿金屬和堿土金屬氬化物,如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氬化鈣,堿金屬氨化物,如氨化鋰,例如二異丙基^J^鋰,氨化鈉和氨化鉀,堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸銫和碳酸釣,還有堿金屬碳酸氫鹽,如碳酸氫鈉,有機(jī)金屬化合物,尤其是^^金屬烷基化物,如甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰,烷基鹵化鎂,如曱基氯化鎂,以及堿金屬和堿土金屬醇鹽,如曱醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、叔戊醇鉀和二甲氧基鎂,此外還有有機(jī)堿,例如叔胺類,如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、2-羥基吡咬和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶,如可力丁、盧剔啶和4-二甲基^J^比啶,還有雙環(huán)胺類。當(dāng)然還可以使用不同堿的混合物。然而,特別合適的是具有足夠的堿性但基本不親核的堿,例如空間位阻堿金屬醇鹽,例如堿金屬叔丁醇鹽,如叔丁醇鉀,以及尤其是環(huán)狀脒類,如DBU(l,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)和DBN(l,5-二氮雜雙環(huán)[3.4.0壬-5-烯)。優(yōu)選使用最后提到的脒類。消除通常在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的惰性有機(jī)溶劑包括芳族烴類,如曱苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯,鹵代烴類,如二氯曱烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚類,如乙醚、二異丙基醚、叔丁基曱基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃,腈類,如乙腈和丙腈,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,醇類,如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇,水以及二曱亞砜、二曱基甲酰胺和二曱基乙酰胺,還有嗎啉和N-甲基嗎啉。還可以使用所述溶劑的混合物。優(yōu)選使用四氫呋喃。通過將醇官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成良好的離去基團(tuán)以及隨后的消除而進(jìn)行的醇II的脫水可以類似于現(xiàn)有技術(shù)的已知方法進(jìn)行,例如類似于Helv.Chim.Acta1947,30,1454;LiebigsAnn.Chem1992,(7),687-692,Carbanions.24.(E)-和(Z)-2,2-二苯基-3-戊烯JJ^金屬化合物的重排;Sch.Chem.,GeorgiaInst.Technol.,Atlanta,GA,USA;J.Org.Chem.1989,54(7),1671-1679;Chemical&PharmaceuticalBulletin1986,34(7),2786-2798中所述方法進(jìn)行,這些文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。在第二方案(方案A,2)中,化合物I通過在合適的脫水劑存在下使化合物II脫水而制備,如下列方案所示。合適的脫水劑例如為三苯基膦/DEAD(DEAD—禺氮二甲酸二乙酯)體系和Burgess試劑。三苯基膦和DEAD的組合通常用于在羥基取^R的手性中心處的目標(biāo)反轉(zhuǎn)(Mitsimobu反應(yīng));然而,在沒有親核試劑存在下它起溫和脫水劑的作用。基于化合物II,該體系優(yōu)選過量使用,其中兩種組分三苯基膦和DEAD合適的是以大約等摩爾比存在。Burgess試劑是兩性離子N-(三乙基銨磺?;?氨基甲酸甲酯((C2H5)3N+-S02-N--COOCH3),其為溫和脫水劑?;诖糏I,其可以等摩爾量或摩爾過量使用。與Burgess試劑的反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)4亍。合適的惰性有機(jī)溶劑包括芳族烴類,如甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯和對二甲苯,卣代烴類,如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚類,如乙醚、二異丙基醚、叔丁基曱基醚、二惡烷、茴香醚和四氫呋喃,腈類,如乙腈和丙腈,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基曱基酮。優(yōu)選使用芳族烴類或其混合物,尤其是甲苯。使用脫水劑的醇II的脫水可以類似于現(xiàn)有技術(shù)的已知方法進(jìn)行,例如類似于Synthesis2003,201和J.IndianSci.2001,81,461中所述的方法進(jìn)行,這些文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。方法B用于方法A的兩個(gè)方案(A.l和A,2)中的式II的醇例如可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法通過使式IV的對應(yīng)二肽前體環(huán)化,例如類似于T.Kawasaki等,Org.Lett.2(19)(2000),3027-3029,IgorL.Rodionov等,Tetrahedron58(42)(2002),8515-8523或A.L.Johnson等,Tetrahedron60(2004),961-965所述方法而制備。下文中將由式IV的二肽得到醇II的環(huán)化也稱為方法B并且在下列方案中說明。在式IV中,變量A1、A2、rLr6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf如對式I所定義。基團(tuán)ORX為經(jīng)由氧連接的合適離去基團(tuán)。這里RX例如為d-C6烷基,尤其是曱基或乙基,或苯基-d-C6烷基,例如芐基。環(huán)化例如可以通過使式IV的二肽在酸或堿存在下反應(yīng)(酸性或堿性環(huán)化)或通過加熱反應(yīng)混合物(熱環(huán)化)而進(jìn)行。堿或酸以等摩爾量或過量加入二肽IV中。在本發(fā)明方法的特殊實(shí)施方案中,堿或a于二肽過量使用。二肽IV在堿存在下的反應(yīng)通常在0。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選10-50°C,特別優(yōu)選15-35°C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的惰性有機(jī)溶劑包括脂族烴類,如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物,芳族烴類,如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯,面代烴類,如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚類,如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二喁烷、茴香醚和四氫呋喃,腈類,如乙腈和丙腈,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,醇類,如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇,水以及二甲亞砜、二曱基甲酰胺和二曱基乙酰胺,還有嗎啉和N-甲基嗎啉。還可以使用所述溶劑的混合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在使用例如1:10-10:1的混合比(體積份數(shù))的四氫呋喃-水混合物中進(jìn)行。合適的堿通常是無機(jī)化合物如堿金屬和堿土金屬氫氧化物,如氬氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣,氨水溶液,堿金屬或堿土金屬氧化物,如氧化鋰、氧化鈉、氧化釣和氧化鎂,堿金屬和堿土金屬氫化物,如氫化鋰、氬化鈉、氫化鉀和氬化鈣,堿金屬氨化物,如氨化鋰,例如二異丙基M鋰,氨化鈉和氨化鉀,堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸銫和碳酸釣,還有堿金屬碳酸氫鹽,如碳酸氫鈉,有機(jī)金屬化合物,尤其是堿金屬烷基化物,如甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰,烷基閨化鎂,如甲基氯化鎂,以及堿金屬和堿土金屬醇鹽,如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、叔戊醇鉀和二甲氧基鎂,此外還有有機(jī)堿,例如叔胺類,如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、2-羥基吡啶和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶,如可力丁、盧剔啶和4-二曱基氨基吡啶,還有雙環(huán)胺類。當(dāng)然還可以<吏用不同堿的混合物。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,IV的反應(yīng)在堿,優(yōu)選叔丁醇鉀、2-羥基吡啶或氨水溶液作為堿或這些堿的混合物存在下進(jìn)行。優(yōu)選僅使用這些堿中的一種。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,該反應(yīng)在氨水溶液存在下進(jìn)行,該溶液的濃度例如可以為10-50%(w/v)。IV在酸存在下的反應(yīng)通常在10°C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選50°C至該沸點(diǎn)的溫度下,特別優(yōu)選在該沸點(diǎn)下在回流下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是也可以用于堿性環(huán)化的那些溶劑,尤其是醇類。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在正丁醇中進(jìn)行。對IV的環(huán)化合適的酸原則上是布朗斯臺(tái)德酸和路易斯酸。尤其可以使用無機(jī)酸,例如氫鹵酸,如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸,無機(jī)含氧酸,如硫酸和高氯酸,此外還有無M易斯酸,如三氟化硼、三氯化鋁、氯化鐵(III)、氯化錫(IV)、氯化鈦(IV)和氯化鋅(II),以及有機(jī)酸,例如羧酸和羥基羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、檸檬酸和三氟乙酸,還有有機(jī)磺酸,如曱苯磺酸、M酸、樟腦磺酸等。當(dāng)然還可以使用不同酸的混合物。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,該反應(yīng)在有機(jī)酸,例如羧酸,如甲酸、乙酸或三氟乙酸或這些酸的混合物存在下進(jìn)行。優(yōu)選僅使用這些酸中的一種。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在乙酸中進(jìn)行。酸性環(huán)化的特別優(yōu)選實(shí)施方案在正丁醇、N-甲基嗎啉和乙酸存在下在回流條件下進(jìn)行。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,該反應(yīng)僅通過加熱反應(yīng)混合物而進(jìn)行(熱環(huán)化)。此時(shí)該反應(yīng)通常在10。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選50。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)的溫度下,特別優(yōu)選在該反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)下在回流下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是可以用于堿性環(huán)化的那些溶劑。優(yōu)選極性非質(zhì)子溶劑,例如二甲亞砜或二甲基甲酰胺或其混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在二甲亞砜中進(jìn)行。在方法B中得到的反應(yīng)混合物以及在方法Al和A2中得到的反應(yīng)混合物和下述方法的反應(yīng)混合物可以常規(guī)方式后處理。這例如可以通過與水混合、分離各相并且合適的化層析提純粗產(chǎn)物而進(jìn)行。某些中間體和終產(chǎn)物以粘稠油形式得到,通常可以在減壓和溫和升高的溫度下將它們提純或從中除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物可以固體得到,則還可以通過重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。制備式II化合物所需的某些前體和中間體可以市購、由文獻(xiàn)已知或者可以通過由文獻(xiàn)已知的方法制備。式的IV二肽化合物例如可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法由通式V的N-保護(hù)的二肽制備,例如根據(jù)GlennL.Stahl等,J.Org.Chem.43(11),(1978),2285-6或A.K.Ghosh等,Org.Lett.3(4),(2001),635-638。在式IV和V中,變量A1、A2、rLr6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf如對式I所定義,SG為氮保護(hù)性基團(tuán),例如Boc(^k丁氧羰基),以及ORx為經(jīng)由氧原子連接的離去基團(tuán)。當(dāng)然,在每種情況下式II化合物的優(yōu)選含義相應(yīng)地應(yīng)用于式IV或V化合物。對于離去基團(tuán)ORx,上面對式IV的二肽所述的那些適用。因此,例如可以在酸存在下將其中SG為Boc且ORX為合適的離去基團(tuán)的式V的二肽轉(zhuǎn)化成式IV化合物,其中Rx例如為d-C6烷基,尤其是曱基、乙基或節(jié)基。該反應(yīng)通常在-30。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選0-50。C,特別優(yōu)選20-35°C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在溶劑,尤其是惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是對堿性環(huán)化所述的化合物,尤其是四氫呋喃或二氯曱烷或其混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在二氯甲烷中進(jìn)行。所用酸是對二肽IV環(huán)化成p底溱II所述的酸。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,該反應(yīng)在有機(jī)酸,例如強(qiáng)有機(jī)酸如甲酸、乙酸或三氟乙酸或其混合物存在下進(jìn)行。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在三氟乙酸存在下進(jìn)行。后處理可以類似于對二肽IV環(huán)化成哌溱II所述的程序進(jìn)行。式V的被保護(hù)二肽可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法制備,例如根據(jù)WilfordL.Mendelson等,Int.J.Peptide&ProteinResearch35(3),(1990),249-57。典型的途徑是用式VII的氨基酸酯將Boc-保護(hù)的氨基酸VI酰胺化,如下列方案所示在該方案中,各變量如上所定義。代替Boc,還可以使用其他M保護(hù)性基團(tuán)。VII與VI的反應(yīng)通常在-30。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選0-50。C,特別優(yōu)選20-35°C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑是在IV堿性環(huán)化成II中所提到的溶劑。該反應(yīng)通常要求存在活化劑。合適的活化劑是縮合劑,例如聚苯乙烯負(fù)載的或非聚苯乙烯負(fù)載的二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、二異丙基碳二亞胺、l-乙基—3-(二甲基M丙基)碳二亞胺(EDAC)、皿二咪唑,氯代羧酸酯,如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸異丙基酯、氯甲酸異丁基酯、氯甲酸仲丁基酯或氯曱酸烯丙基酯,新戊酰氯,聚磷酸,丙烷膦酸酐,二(2-氧代-3-噁唑烷基)磷酰氯(BOPCl)或磺酰氯,如曱磺酰氯、甲苯磺酰氯或苯磺酰氯。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,優(yōu)選的活化劑是EDAC或DCC。VII與VI的反應(yīng)優(yōu)選在堿存在下進(jìn)行。合適的堿是對二肽IV環(huán)化成派,秦II所述的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,所用堿為三乙胺或N-乙基二異丙基胺或其混合物,特別優(yōu)選N-乙基二異丙基胺。后處理可以類似于對二肽IV環(huán)化成派溱II所述的程序進(jìn)行。式VII化合物本身可以通過類似于由文獻(xiàn)已知的方法將對應(yīng)的4皮保護(hù)#^酸化合物VIII去保護(hù)而制備,例如根據(jù)GlennL.Stahl等,J.Org.Chem.43(11),(1978),2285-6或A.K.Ghosh等,Org.Lett.3(4),(2001),635-638。由Boc-保護(hù)的^J^酸化合物VIII制備VII如下列方案所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage163</formula>在該方案中,各變量如上所定義。代替Boc,還可以使用其他M保護(hù)性基團(tuán)。式VIII化合物向化合物VII的轉(zhuǎn)化通常在酸存在下在-30。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選0-50。C,特別優(yōu)選20-35。C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是在堿性環(huán)化下所述的化合物,尤其是四氬呋喃或二氯甲烷或其混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在二氯甲烷中進(jìn)行。所用酸和酸性催化劑是對二肽IV環(huán)化成哌溱II所述的物質(zhì)。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,該反應(yīng)在有機(jī)酸,例如強(qiáng)有機(jī)酸,如曱酸、乙酸或三氟乙酸或其混合物存在下進(jìn)行。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在三氟乙酸存在下進(jìn)行。后處理可以類似于對二肽IV環(huán)化成哌溱II所述的程序進(jìn)行。式化合物VIII可以根據(jù)下列方案所示反應(yīng)制備?;衔颴I與被保護(hù)氨基酸化合物X的反應(yīng)可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法進(jìn)行,例如根據(jù)I.Ojima等,J.Am.Chem.Soc.,109(21),(1987),6537-6538或J.M.Mcintosh等,Tetrahedron48(30),(1992),6219-6224。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage163</formula>在該方案中,各變量如上所定義。L為離去基團(tuán)。代替Boc,還可以使用其他M保護(hù)性基團(tuán)。XI與X的反應(yīng)通常在堿存在下進(jìn)行。合適的堿是對二肽IV環(huán)化成哌嗪II所述的化合物。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所用M二異丙基M鋰,特別優(yōu)選以基本等摩爾量,尤其是等摩爾量使用。該反應(yīng)通常在-78。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選-78。C至該沸點(diǎn),特別優(yōu)選-78。C至30。C的溫度下進(jìn)4亍。該反應(yīng)可以在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是在堿性環(huán)化下提到的溶劑,尤其是二氯曱烷或四氫呋喃或其混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在四氬呋喃中進(jìn)行。后處理類似于對二肽IV環(huán)化成哌溱II所述的程序進(jìn)行。某些式XI化合物可以市購或者可以由文獻(xiàn)中所述的對應(yīng)市售前體的轉(zhuǎn)化而制備。方法c其中議3為H的式II.l化合物還可以通過以醛醇縮合反應(yīng)將醛XII與派溱XIII偶聯(lián)而制備,如下列方案所示(xii)(x川)(n.1)在式II.l、XII和XIII中,變量A1、A2、Ri-R6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf如對式I所定義。該反應(yīng)通常在合適的堿存在下進(jìn)行。合適的堿是常用于醛醇縮合反應(yīng)的堿。這些堿的實(shí)例是對IV到II的環(huán)化所提到的化合物。優(yōu)選使用堿金屬氨化物,如二異丙基M鋰。合適的反應(yīng)條件由現(xiàn)有技術(shù)已知且例如描述于J.Org.Chem.2000,65(24),8402-8405中,這些文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。醛醇縮合反應(yīng)還可以直接得到對應(yīng)的醛醇縮合產(chǎn)物,即其中W為H的式1.1化合物。尤其在該反應(yīng)在升高的溫度下以較長反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行時(shí)情況確實(shí)如此。(1.1)醛XII或者市購或者可以根據(jù)制備醛的已知方法合成。該類醛醇縮合可以類似于在J.Org.Chem.2000,65(24),8402-8405中所述的方法進(jìn)行,該文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。原則上還可以將醛醇縮合反應(yīng)或縮合用于制備其中R3不必為氬但還可以為C廣C6烷基、CVC6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、CrC6鏈炔基、CVC6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-Q烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6垸基、苯基-Q-C6烷氧羰基-d-C6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,尤其是CrC6烷基的化合物I。此時(shí)代替醛XII使用酮IX:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage165</formula>(IX)其中R3為C廣C6烷基、CVC6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、CVC6環(huán)炔基、苯基、苯基-C廣C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C廣C6烷基、苯基-d-Q烷氧羰基-d-C6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,尤其是C廣C6坑基o然而,這里可能形成復(fù)合反應(yīng)混合物,尤其當(dāng)RS為其中在連接點(diǎn)的a位連接的碳原子帶有氫原子的基團(tuán)時(shí)。此外,在大多數(shù)情況下要求更為苛刻的反應(yīng)條件,因而醛醇縮合優(yōu)選僅用于制名^f匕合物1.1。式XIII化合物可以通過通式XIV的化合物類似于由文獻(xiàn)已知的其他方法的分子內(nèi)環(huán)化而制備,例如根據(jù)T.Kawasaki等,Org.Lett.2(19)(2000),3027-3029,IgorL.Rodionov等,Tetrahedron58(42)(2002),8515誦8523或A.L.Johnson等,Tetrahedron60(2004),961-965。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage165</formula>(XIV)(XIII)在式XIV中,變量RX、A2、R1、R2、R4、R5、R6、Rd、W和Rf如對IV所定義。基團(tuán)ORX為經(jīng)由氧連接的合適離去基團(tuán)。這里的RX例如為C廣C6烷基,尤其是甲基或乙基,或苯基-d-C6烷基,例如節(jié)基。式XIV化合物的環(huán)化可以在堿存在下進(jìn)行。此時(shí),該反應(yīng)通常在o。c至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選10-50°C,特別優(yōu)選15-35。C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是在熱環(huán)化下提到的化合物,尤其是混合比為1:10-10:1的四氬吹喃-水混合物。合適的堿是對由IV得到II的堿性環(huán)化(方法B)所提到的堿,尤其是叔丁醇鉀、2-羥基吡咬或氨的水溶液或這些堿的混合物。優(yōu)選僅使用這些堿中的一種。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,該反應(yīng)在氨水溶液存在下進(jìn)行,該溶液的濃度例如可以為10-50%(w/v)。式XIV化合物本身可以通過下列方案中所示的合成類似于由文獻(xiàn)已知的方法制備,例如根據(jù)WilfordL.Mendelson等,Int.J.Peptide&ProteinResearch35(3),(1990),249-57,GlennL.Stahl等,J.Org.Chem.43(11),(1978),2285-6或A.K.Ghosh等,Org.Lett.3(4),(2001),635-638。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage166</formula>在該方案中,變量RX、A2、R1、R2、R4、R5、R6、Rd、Re和I^如對式IV或XIV所定義。在第一步中,合成包括M酸化合物XV與Boc保護(hù)的氨基酸VI在活化劑存在下的偶聯(lián)。代替Boc,還可以使用另一M保護(hù)性基團(tuán)。式XV化合物與式VI化合物的反應(yīng)通常在-30。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選0-50。C,特別優(yōu)選20-35。C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。對于進(jìn)一步的細(xì)節(jié)參考通過氨基酸化合物VI與化合物VII的胺化制備化合物V。該反應(yīng)通常要求存在活化劑。合適的活化劑是縮合劑,如聚苯乙烯負(fù)載的或非聚苯乙烯負(fù)載的二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、二異丙基碳二亞胺、l-乙基-3-(二甲基氨基丙基)碳二亞胺(EDAC)、皿二咪唑,氯代羧酸酯,如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸異丙基酯、氯甲酸異丁基酯、氯甲酸仲丁基酯或氯曱酸烯丙基酯,新戊酰氯,聚磷酸,丙烷膦酸酐,二(2-氧代-3-噁唑烷基)-磷酰氯(BOPCl)或磺酰氯,如甲烷磺酰氯,甲苯磺酰氯或苯磺酰氯。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,優(yōu)選的活化劑是EDAC或DCC。XV與VI的反應(yīng)優(yōu)選在堿存在下進(jìn)行。合適的4^bi在方法B(由二肽IV得到哌溱II的環(huán)化)下所述的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,所用堿為三乙胺或N-乙基二異丙基胺或其混合物,特別優(yōu)選N-乙基二異丙基胺。后處理可以類似于對方法B(由二肽IV得到哌溱II的環(huán)化)所述的程序進(jìn)行。由化合物XVI得到化合物XIV的去保護(hù)通常通過用酸處理而進(jìn)行。該反應(yīng)通常在-30。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選0-50。C,特別優(yōu)選20-35。C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑原則上是在方法B下就堿性環(huán)化所提到的溶劑,尤其是四氫呋喃或二氯甲烷或其混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在二氯甲烷中進(jìn)行。所用酸是對方法B(由二肽IV得到哌溱II的環(huán)化)所提到的酸。有關(guān)進(jìn)一步的細(xì)節(jié)還參考由V得到化合物IV的去保護(hù)。其中所提到的反應(yīng)條件也適于對化合物XVI去保護(hù)。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,該反應(yīng)在有機(jī)酸,尤其是強(qiáng)有機(jī)酸存在下進(jìn)行,例如在甲酸、乙酸或三氟乙酸或其混合物存在下進(jìn)行。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在三氟乙酸存在下進(jìn)行。若代替Boc使用不同的保護(hù)性基團(tuán),則所用去保護(hù)方法當(dāng)然適合所述保護(hù)性基團(tuán)。后處理可以類似于對方法B(由二肽IV得到哌溱II的環(huán)化)所述的程序進(jìn)行。方法D本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備通式I的哌溱化合物的方法,包括在堿存在下使式IX的化合物oR、人<formula>formulaseeoriginaldocumentpage168</formula>其中各變量A1、Ra、Rb和Re如上所定義且RS為氬、d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CrC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、CVC6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-Q烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-Q烷基、苯基-d-C6烷氧皿-d-C6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,與式XVII的膦酸酯反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage168</formula>其中各變量A2、R1、R2、R4、R5、R6、Rd、Re和Rf如上所定義且Ry為d-C4烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或異丁基,芳基,例如苯基,或芳基-d-C4烷基,例如節(jié)基。上述反應(yīng)也稱為Wittig-Horner畫Emmons反應(yīng)。Ry優(yōu)選為d-Q烷基,尤其是曱基或乙基。該方法優(yōu)選用于制備其中R3為H的式1.1化合物。為此采用上述程序,其中所用化合物IX為醛XII(對應(yīng)于其中議3為H的化合物IX),使其與膦酸酯XVII反應(yīng)。這如下列方案所示(XII)(XV")(1.1)在該方案中,變量A1、A2、R1、R2、R4、R5、R6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf如上所定義。Ry為d-C4烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或異丁基,芳基,如苯基,或芳基-d-cu烷基,如節(jié)基。Ry優(yōu)選為CVQ烷基,尤其是甲基或乙基。合適的反應(yīng)條件由現(xiàn)有技術(shù)已知且例如描述于J.Org.Chem.2001,66(11),3984-3997和TetrahedronLett.1987,28,4275中,這些文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。因此,合適的^bl所有常用于Wittig-Horner-Emmons反應(yīng)的堿,例如堿金屬氫化物,如氫化鈉,以;^堿金屬氨化物,如二異丙基氨基鋰。然而,優(yōu)選較弱堿,如上述非親核堿,例如脒類DBU和DBN或空間位阻堿金屬醇鹽,如叔丁醇鉀。合適的溶劑當(dāng)然是非質(zhì)子性溶劑并且例如選自卣代烴類,如二氯曱烷、氯仿和氯苯,以及芳族烴類,如苯和甲苯。Wittig-Horner-Emmons反應(yīng)原則上還可以用于制備其中113不必為氬但還可以為d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、CVC6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6烷基、苯基-d-C6烷氧a^-d-C6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,尤其是CVC6烷基的化合物I。在這種情況下,代替醛XII,使用酮IX.l(對應(yīng)于其中W不為氫的化合物IX):O,bzAFT6(IX.1)其中R3為C廣C6烷基、QrC6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C鏈炔基、CVC6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6梡基、苯基-d-C6烷氧羰基-d-C6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,尤其是Ci-C^坑基o此時(shí),上面對式I.l的哌溱化合物的制備所述內(nèi)斜目應(yīng)地適用。然而,這里在大多數(shù)情況下要求更劇烈的反應(yīng)條件,例如更強(qiáng)的堿、更高的溫度、更長的反應(yīng)時(shí)間等,從而優(yōu)選將根據(jù)Wittig、Horner和Emmons的上述反應(yīng)用于制名^f匕合物1.1。指XVII例如可以通過磷酸酯XVIII的環(huán)化而得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage170</formula>在該方案中,變量Ry、A2、R1、R2、R4、R5、R6、Rd、Re和Rf如上所定義。ORX為經(jīng)由氧連接的離去基團(tuán),其中RX優(yōu)選為d-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基或己基,或苯基-d-C6烷基,如節(jié)基。環(huán)化可以類似于化合物IV到化合物II的上述環(huán)化進(jìn)行。膦酸酯XVIII可以通過將預(yù)先N-去保護(hù)的膦酸酯XIX與N-保護(hù)的氨基酸XX偶聯(lián)并隨后除去保護(hù)性基團(tuán)而制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage170</formula>在該方案中,變量RX、Ry、A2、R1、R2、R4、Rs、R6、Rd、1^和1^如上所定義。Cbz為千氧羰基保護(hù)性基團(tuán)。代替Cbz和Boc,還可以使用其他氨基保護(hù)性基團(tuán)。Cbz保護(hù)性基團(tuán)通常使用氫氣在碳載把存在下還原性除去。也可以使用其他常用于除去Cbz基團(tuán)的方法。若使用其他保護(hù)性基團(tuán),則該除去通常根據(jù)適合所述基團(tuán)的方法進(jìn)行。上述反應(yīng)可以才艮據(jù)Tetrahedron2004,60,961-965中所述的方法進(jìn)4亍。因此,在步驟2中與氨基酸XX的偶聯(lián)可以類似于由化合物VI和VII制備化合物V進(jìn)行?;衔颴XI到化合物XVIII的去保護(hù)可以類似于化合物V到化合物IV的去保護(hù)進(jìn)行。膦酸酯XIX可以市購或者它們可以才艮據(jù)Synthesis1986,53-60中所述的方法制備。方法E本發(fā)明此外還提供了一種制備通式I的派溱化合物的方法,包括在堿存在下使式IX的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage171</formula>其中各變量A1、Ra、Rb和RC如上所定義且RS為氫、d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、QrC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、CVC6鏈炔基、OC6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6烷基、苯基-d-C6烷氧皿-C]rC6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,與式XXI的膦酸酯反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage171</formula>其中各變量A2、R1、R2、R4、R5、R6、Rd、Re和Rf如上所定義,ORX為經(jīng)由氧連接的離去基團(tuán),其中Rx優(yōu)選為d-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基或己基,或苯基-d-C6烷基,如節(jié)基,Ry為d-C4烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或異丁基,芳基,例如苯基,或芳基-d-d烷基,例如芐基,以及SG為M保護(hù)性基團(tuán),例如Boc,得到式XXII的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage172</formula>(XXII)R'除去氨基保護(hù)性基團(tuán),得到式XXIII化合物:(XXIII)R'以及將式XXIII化合物環(huán)化成式I化合物。本發(fā)明方法的第一步也稱為Wittig-Horner-Emmons反應(yīng)。Ry優(yōu)選為C廣C4烷基,尤其是甲基或乙基。本發(fā)明方法優(yōu)選用于制備其中RS為H的式I.1化合物。為此,采用上述程序,其中將醛XII(對應(yīng)于其中R3為H的化合物IX)用于該Wittig-Horner-Emmons反應(yīng)。使用開鏈膦酸酯XXI.l,將后者轉(zhuǎn)化成式XXII.l的烯烴,在除去保護(hù)性基團(tuán)之后將其環(huán)化成哌溱1.1,如下列方案所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage172</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage172</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage172</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage173</formula>在式i.l、xii、xxi、xxii.l和xxiii.l中,變量A1、A2、rLr6、Ra、Rb、Re、Rd、Re和Rf如對式I所定義。ORX為經(jīng)由氧連接的離去基團(tuán),其中Rx優(yōu)選為CVC6烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基或己基,或苯基-d-C6烷基,如千基。Ry為d-Ct烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或異丁基,芳基,例如苯基,或芳基-CrC4烷基,例如千基。Ry優(yōu)選為d-C4烷基,尤其是曱基或乙基。SG為合適的狄保護(hù)性基團(tuán),尤其是Boc。膦酸酯XXI與醛XII的反應(yīng)可以類似于膦酸酯XVII與醛XII的上述反應(yīng)進(jìn)行。該反應(yīng)還可以類似于在Synthesis1992,487-490,Synthesis1992,482-486和Synthesis1984,53-60中所述的方法進(jìn)行,這些文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。保護(hù)性基團(tuán)的除去通常通過文獻(xiàn)中已知的方法進(jìn)行。若例如SG為Boc,則可以如上面對化合物V所述除去保護(hù)性基團(tuán),例如通過使化合物XXII.l與酸反應(yīng)。去保護(hù)反應(yīng)還可以類似于在Tetrahedron2004,60,961-965中所述的方法進(jìn)行,該文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。二肽XXIII.l到哌溱1.1的環(huán)化可以類似于化合物IV到化合物II的轉(zhuǎn)化進(jìn)行。然而,此時(shí)合適的僅是在酸存在下的環(huán)化,這是因?yàn)榇嬖陔p鍵。此時(shí)就合適和優(yōu)選的酸和溶劑而言,對化合物IV的環(huán)化所述的內(nèi)斜目應(yīng)地適用。該酸性環(huán)化還可以根據(jù)Tetrahedron2004,60,961-965中所述的方法進(jìn)行,該文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。代替N-保護(hù)的,例如Boc-保護(hù)的化合物XXI.l,還可以將對應(yīng)的去保護(hù)化合物用于Wittig-Horner-Emmons反應(yīng),從而直接形成化合物XXIII.l。保護(hù)性基團(tuán)通常通過由文獻(xiàn)已知的方法除去。例如,若SG為Boc,則可以如上面對化合物V所述例如通過使化合物XXI與酸反應(yīng)而將Boc保護(hù)性基團(tuán)從化合物XXI除去。去保護(hù)反應(yīng)還可以類似于在Tetrahedron2004,60,961-965中所述的方法進(jìn)行,該文獻(xiàn)整體清楚地引入本文中。本發(fā)明方法原則上還可以用于制備其中議3不必為氯^£可以為d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、CVC6環(huán)烯基、QrC6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6烷基、苯基-C廣C6烷氧羰基-Q-Q烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基,尤其是d-C6烷基的化合物I。此時(shí),代替醛XII使用酮IX.l:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage174</formula>(IX.1)其中R3為d-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CVC6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、QrC6環(huán)炔基、苯基、苯基-d-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-d-C6烷基、苯基-C廣C6烷氧羰基-d-C6烷基或苯基雜環(huán)基-C1-C6烷基,尤其是C1-C6烷基。此時(shí),上面對式I.l的哌溱化合物的制備所述內(nèi)斜目應(yīng)地適用。然而,這里在大多數(shù)情況下要求更劇烈的反應(yīng)條件,例如更強(qiáng)的堿、更高的溫度、更長的反應(yīng)時(shí)間等,從而優(yōu)選將上述經(jīng)由膦酸酯xxi制備化合物i用于制備化合物i.i。方法F其中RV氫的式I化合物還可以通過使其中R1為氫的式I的哌溱化合物與含有不為氫的基團(tuán)R1的烷基化劑或?;瘎┓磻?yīng)而制備。該類反應(yīng)可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法進(jìn)行,例如才艮據(jù)I.O.Donkor等,Bioorg.Med.Chem.Lett.11(19)(2001),2647-2649,B.B.Snider等,Tetrahedron57(16)(2001),3301-3307,I.Yasuhiro等,J.Am.Chem,Soc.124(47)(2002),14017-14019或M.Falorni等,Europ.J.Org.Chem.(8)(2000),1669-1675中所述的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage175</formula>為此,使其中R1=氫的式I的哌溱化合物與合適的烷基化劑,下文為化合物X2-R1,或?;瘎?,下文為化合物X、R1,反應(yīng)而得到其中RV氬的式l的哌嗪化合物。在烷基化劑X1-R1中,X1可以為鹵素或0-S02-Rm,其中Rm為C1-C4烷基或芳基,它們?nèi)芜x被鹵素、C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷基取代。在?;瘎2-R1中,X2可以為鹵素,尤其是C1。這里R1不等于氫并且如上所定義且尤其是C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基-C1-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷氧羰基-C1--C6烷基或苯基雜環(huán)基-d-C6烷基;或COR21或S02R25,其中R1的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被卣代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)M、羥基、C1-C4烷基、d-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基^J^、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基M羰基、二-C1-C4烷基氨基絲或C1-C4烷基羰氧基。該反應(yīng)通常在-78。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選-50。C至65°C,尤其優(yōu)選-30。C至65°C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在溶劑,優(yōu)選惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑是在方法B(二肽IV環(huán)化成哌溱II)下提到的化合物,尤其是曱苯、二氯甲烷、四氫呋喃或二曱基甲酰胺或其混合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在四氫呋喃中進(jìn)行。在優(yōu)選實(shí)施方案中,使其中R1=H的化合物I與烷基化劑或酰化劑在堿存在下反應(yīng)。合適的堿是在方法B(二肽IV環(huán)化成派溱II)下所述的化合物。這些堿通常以等摩爾量使用。它們還可以過量使用或甚至可以用作溶劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該堿以等摩爾量加入或以基本等摩爾量加入。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所用堿為氬化鈉。后處理通常類似于在方法B(二肽IV環(huán)化成哌療II)下所述的程序進(jìn)行。或者,其中R1為H的基團(tuán)NR1的烷基化或?;€可以在前體中進(jìn)行。因此,例如可以將其中W為H的化合物II,IV,V,XIII,XIV,XVI,XXII或XXIII如上所述N-烷基化或N-?;?。方法G類似于上述方式,可以使其中W為氫的化合物I或其前體與烷基化劑R、^或酰化劑R、X"反應(yīng)而得到其中RV氫的式I化合物或其前體。反應(yīng)條件對應(yīng)于上述條件。方法H此外,式I化合物可以在基團(tuán)V上改性。因此,例如可以根據(jù)在下列方案中所示方法通過轉(zhuǎn)化取代基Ra而制備它們,例如類似于J.Tsuji,Top.Organomet.Chem.(14)(2005),第332頁或J.Tsuji,OrganicSynthesiswithPalladiumCompounds,(1980),第207頁所述方法而制備。Ra-X3催化劑,堿(la)(I)為此,通過與含有基團(tuán)Ra的偶聯(lián)試劑(化合物Ra-X"反應(yīng)而將其中代替取代基Ra具有合適的離去基團(tuán)L的式la的哌溱化合物轉(zhuǎn)化成另一式I的p底p秦;時(shí)生物。該反應(yīng)通常在催化劑存在下進(jìn)行,優(yōu)選在過渡金屬催化劑存在下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在堿存在下進(jìn)行。該反應(yīng)順序使用取代基Ra為例在下文說明且當(dāng)然可以類似方式用于轉(zhuǎn)化取代基Rb和Re。合適的離去基團(tuán)L例如為鹵素或S(0)nRk,其中n=0、1、2且Rk為CVC6烷基、卣代-d-C6烷基或任選g代的或d-C4烷基取代的芳基。合適的偶聯(lián)試劑X氣Ra尤其是其中xS在Ra為d-C6烷基、QrC6鏈烯基、芳基或雜芳基時(shí)表示下列基團(tuán)之一的那些化合物-Zn畫R1,其中R"為鹵素、d-C6烷基、CVC6鏈烯基、芳基或雜芳基;-B(ORm)2,其中R""為H或d-C6烷基,其中兩個(gè)烷差^取代基可以一起形成QrC4亞烷基鏈;或-SnRn3,其中Rn為C廣C6烷基或芳基。若Ra為QrC6鏈炔基,則乂3還可以為氫。為了制備其中Ra為CN的化合物I,還可以使其中L為溴或碘的化合物Ia與氰化銅類似于已知方法(例如參見Organikum,第21版,2001,Wiley,第404頁及其中所引用的文獻(xiàn))反應(yīng)。這里,根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案,式化合物I中的L或Ra在V的連接點(diǎn)的鄰位上連接于A1的碳原子上。該反應(yīng)通常在-78。C至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn),優(yōu)選-30。C至65°C,特別優(yōu)選30-65。C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下進(jìn)行。合適的溶劑是在方法B(二肽IV環(huán)化成派溱II)下所述的化合物。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中,使用含有催化量水的四氫呋喃;在另一實(shí)施方案中,僅4吏用四氫呋喃。合適的>5^在方法B(二肽IV環(huán)化成哌溱II)下所述的化合物。堿通常以等摩爾量使用。它們還可以過量使用或甚至可以用作溶劑。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中,堿以等摩爾量加入。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,所用堿為三乙胺或碳酸銫,特別優(yōu)選碳酸銫。用于本發(fā)明方法的合適催化劑原則上是過渡金屬Ni、Fe、Pd或Cu的化合物??梢允褂糜袡C(jī)或無機(jī)化合物。作為舉例可以提到Pd(PPh3)2Cl2、Pd(OAc)2、PdCl2或Na2PdCl4。這里Ph為苯基。不同的催化劑可以單獨(dú)使用或以混合物使用。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,使用Pd(PPh3)2Cl2。后處理可以類似于對方法B(二肽iv環(huán)化成旅喚n)所述的程序進(jìn)行?;蛘哌€可以使用化合物Ia的前體進(jìn)行基團(tuán)V的轉(zhuǎn)化。因此,例如可以使其中代替基團(tuán)Ra存在與V連接的基團(tuán)L的化合物II、IV、V、VII、vni、ix、xi和xn進(jìn)4亍上述反應(yīng)。方法i此外,其中基團(tuán)Ra、Rb或Re之一為COOH的式I的哌溱化合物可以由其中Ra、Rb或Re為COORZ的式I的哌溱化合物通過水解酯基而制備,其中RZ為烷基,例如CH3。該水解例如可以通過與(H3C)3SnOH反應(yīng)而進(jìn)行,例如根據(jù)K.C.Nicolaou等,Angew.Chem.Int.Ed.Engl.(44)(2005),1378進(jìn)行。然后可以通過與胺HNRURV或醇HOIT反應(yīng)由有機(jī)合成的標(biāo)準(zhǔn)方法將以此方式得到的羧酸轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的酯或酰胺,合適的話在轉(zhuǎn)化成酰氯之后進(jìn)行(例如參見Organikum,Autorenkollektiv,Leipzig1993,第19版,第424、429頁)。該反應(yīng)順序使用取代基Ra為例在下文中說明,但當(dāng)然還可以將該順序以類似方式用于轉(zhuǎn)化取代基Rb和Re。步驟1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage178</formula>步驟2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage178</formula>步驟3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage179</formula>在該方案中,變量A1、A2、rLr6、Rb、Re、Rd、Re和Rf具有上述含義。R"和RV相互獨(dú)立地為氫、d-C6烷基、C2-C6鏈烯基、QrC6鏈炔基、C廣C6烷氧基、d-C6烷基磺?;?、d-C6烷基絲磺?;?、二-d-C6烷基氨基磺酰基或任選取代的苯基。RW為d-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基。RZ為d-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、千基,尤其是在第一步中,水解哌溱化合物i{ra=coorz}中的酯基。該水解例如通過與(H3C)3SnOH反應(yīng)而進(jìn)行,得到I的游離酸{Ra=COOH}。向游離酸的轉(zhuǎn)化通常使用過量(H3C)3SnOH進(jìn)行。該反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑尤其包括二氯乙烷。該反應(yīng)通常在升高的溫度,例如約80。C下進(jìn)行。在第二步中,將酸1(RaCOOH)轉(zhuǎn)化成其酰氯(R^COCl)。向酰氯的轉(zhuǎn)化通常在10-50。C的溫度下,優(yōu)選在室溫下,例如在25。C下進(jìn)行。該反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑尤其包括二氯甲烷。在優(yōu)選實(shí)施方案中,該反應(yīng)在二氯甲烷和催化量的二曱基甲酰胺中進(jìn)行。大量試劑適于該氯化,例如草酰氯或亞硫酰氯。優(yōu)選使用基本等摩爾量的氯化試劑,尤其是草酰氯。在隨后的反應(yīng)中與胺NHRURV的反應(yīng)通常通過加入過量的所述胺而進(jìn)行。該技術(shù)可以在0-40。C的溫度下,優(yōu)選在室溫下,例如在25。C下進(jìn)行。在隨后的反應(yīng)中與醇HORW的反應(yīng)通常通過加入過量的所述醇和三乙胺而進(jìn)行該反應(yīng)可以在0-40。C的溫度下,優(yōu)選在室溫下,例如在25。C下進(jìn)行。后處理可以類似于對方法b(二肽iv環(huán)化成派溱ii)所述的程序進(jìn)行?;衔颕及其可農(nóng)用鹽適合以異構(gòu)體混合物形式和純異構(gòu)體形式用作除草劑。它們適合直接使用或適合以適當(dāng)配制的組合物使用。包含化合物I或Ia的除草組合物非常有效地防治非作物區(qū)域的植物生長,在高施用率下尤其如此。它們在諸如小麥、稻、玉米、大豆和棉花的作物中作用于闊葉雜草和禾本科雜草而不對作物植林引起任何顯著的損害。該效果主要在低施用率下觀察到。取決于所述施用方法,化合物I或Ia,或者包含它們的除草組合物可以額外用于許多其他作物植林以消除不希望的植物。合適的作物實(shí)例如下洋蔥(Alliumcepa)、鳳梨(Ananascomosus)、落花生(Arachishypogaea)、石刁柏(Asparagusofticinalis)、燕麥(Avenasativa)、甜菜(Betavulgarisspec.altissima)、甜菜(Betavulgarisspec,rapa)、歐洲油菜(Brassicanapusvar.napus)、蕪青甘藍(lán)(Brassicanapusvar.napobrassica)、芫青(Brassicarapavar.silvestris)、羽衣甘藍(lán)(Brassicaoleracea)、黑齊(Brassicanigra)、大葉茶(Camelliasinensis)、紅花(Carthamustinctorius)、美國山核杉匕(Caryaillinoinensis)、種樣(Citruslimon)、甜檢(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffeacanephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、黃瓜(Cucumissativus)、狗牙根(Cynodondactylon)、胡蘿卜(Daucuscarota)、油標(biāo)(Elaeisguineensis)、歐洲草毒(Fragariavesca)、大豆(Glycinemax)、陸地棉(Gossypiumhirsutum)(樹棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、Gossypiumvitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、橡膠(Heveabrasiliensis)、大麥(Hordeumvulgare)、p卑酒花(Humuluslupulus)、甘薯(Ipomoeabatatas)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lensculinaris)、亞麻(Linumusitatissimum)、番癡(Lycopersiconlycopersicum)、蘋果屬(Malusspec.)、木箸(Manihotesculenta)、紫苜蓿(Medicagosativa)、芭蕉屬(Musaspec.)、煙草(Nicotianatabac腿)(黃花煙草(N.rustica))、油#^(01eaeuropaea)、稻(Oryzasativa)、金甲豆(Phaseoluslunatus)、菜豆(Phaseolusvulgaris)、黑挪威云杉(Piceaabies)、松屬(Pinusspec.)、開心果(Pistaciavera)、豌豆(Pisumsativum)、歐洲甜櫻杉匕(Prunusavium)、杉&(Prunuspersica)、西洋梨(Pyruscommunis)、杏(Prunusarmeniaca)、歐洲酸櫻書&(Prunuscerasus)、扁書&(Prumisdulcis)和歐洲李(Prunusdomestica)、Ribessylvestre、蓖麻(Ricinuscommunis)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麥(Secalecereale)、白芥(Sinapisalba)、馬鈴薯(Solanumtuberosum)、兩色蜀黍(Sorghumbicolor)(蜀黍(S.vulgare))、可可樹(Theobromacacao)、紅車軸草(Trifoliumpratense)、普通小麥(Triticumaestivum)、小黑麥(Triticale)、硬粒小麥(Triticumdurum)、蠶豆(Viciafaba)、葡萄(Vitisvinifera)和玉蜀泰(zeamays)。此外,式I化合物還可以用于因包括基因工程方法在內(nèi)的育種而耐受除草劑作用的作物。此外,化合物I還可以用于因包括基因工程在內(nèi)的育種而耐受昆蟲或真菌侵襲的作物。此外,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)式I化合物還適于植物部分的脫葉和/或干燥,對此合適的是作物植林如棉花、土豆、油籽油菜、向日葵、大豆或蠶豆,尤其是棉花。就此而言,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于植物干燥和/或脫葉的組合物、制備這些組合物的方法以及使用式I化合物干燥和/或脫葉植物的方法。作為干燥劑,式I化合物特別適于干燥作物植林如土豆、油籽油菜、向日葵和大豆以及禾谷類的地面上部分。這使得這些重要作物植林的完全機(jī)械化收獲成為可能。還具有經(jīng)濟(jì)益處的是促進(jìn)柑橘類水果、橄欖和其他品種的害水果(perniciousfruit)、核果和堅(jiān)果的收獲,這通過在一定時(shí)間期限內(nèi)集中裂開或降低對樹的粘附而成為可能。相同的機(jī)理,即促進(jìn)水果部分或葉部分與植物的枝部分之間發(fā)生脫離對于有用植物,尤其是棉花的受控脫葉也是必不可少的。此外,各棉花植林成熟的時(shí)間間隔縮短導(dǎo)致收獲后的纖維質(zhì)量提高。化合物I或包含它們的除草組合物例如可以以即噴水溶液,粉末,懸浮液以及高度濃縮的水性、油性或其它懸浮液或M體,乳液,油分散體,糊,粉劑,撒播用材料或顆粒的形式通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌或處理種子或與種子混合而使用。使用形式取決于意欲的目的;在任何情況下都應(yīng)確保本發(fā)明活性化合物最佳可能地分布。除草組合物包含除草有效量的至少一種式I化合物或I的可農(nóng)用鹽和常用于配制作物保護(hù)試劑的助劑。常用于配制作物保護(hù)試劑的助劑實(shí)例是惰性助劑,固體載體,表面活性劑(如分散劑、保護(hù)性膠體、乳化劑、潤濕劑和增粘劑),有機(jī)和無機(jī)增稠劑,殺菌劑,防凍劑,消泡劑,任選還有著色劑以及用于種子配制劑的粘合劑。增稠劑(即賦予配制劑以改性的流動(dòng)性能,即靜止?fàn)顟B(tài)下的高粘度和運(yùn)動(dòng)狀態(tài)下的低粘度的化合物)的實(shí)例是多糖,如黃原膠(來自Keko的Kelzan),Rhodopol23(RhonePoulenc)或Veegum(來自R.T.Vanderbilt),以及有機(jī)和無機(jī)片狀礦物,如Attaclay⑧(來自Engelhardt)。消泡劑實(shí)例是聚鞋氧烷乳液(如SilikonSRE,Wacker或Rhodorsil,來自Rhodia),長鏈醇,脂肪酸,脂肪酸鹽,有機(jī)氟化合物及其混合物。可以加入殺菌劑以穩(wěn)定含水除草配制劑。殺菌劑實(shí)例是基于二氯芬和節(jié)醇半縮甲醛的殺菌劑(ICI的Proxef或ThorChemie的ActicideRS以及Rohm&Haas的KathonMK),還有異噢唑啉酮f汙生物,如烷基異漆唑啉酮類和苯并異鑲哇啉酮類(ThorChemie的ActicideMBS)。防凍劑實(shí)例是乙二醇、丙二醇、脲或甘油。著色劑的實(shí)例是微水溶性顏料和水溶性染料??梢蕴岬降膶?shí)例是以如下名稱已知的染料若丹明B,C.L顏料紅112和C.I.溶劑紅l,以;SJ5料藍(lán)15:4,顏料藍(lán)15:3,顏料藍(lán)15:2,顏料藍(lán)15:1,顏料藍(lán)80,顏料黃1,顏料黃13,顏料紅112,顏料紅48:2,顏料紅48:1,顏料紅57:1,顏料紅53:1,顏料橙43,顏料橙34,顏料橙5,顏料綠36,顏料綠7,顏料白6,顏料棕25,堿性紫10,堿性紫49,酸性紅51,酸性紅52,酸性紅14,酸性藍(lán)9,酸性黃23,堿性紅10,堿性紅108。粘合劑的實(shí)例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖基乙酸鈉。合適的惰性添加劑例如為下列物質(zhì)中沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油,此外還有煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴如石蠟,四氫化萘,烷基化萘或其衍生物,烷基化苯或其衍生物,醇類如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇,酮類如環(huán)己酮,強(qiáng)極性溶劑,例力口胺類如N-曱基吡咯烷酮,或水。固體載體為礦土如硅石、硅膠、硅酸鹽、滑石、高冷土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鉤、硫酸鎂和氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉,纖維素粉或其它固體載體。合適的表面活性劑(助劑、潤濕劑、增粘劑、分散劑和乳化劑)是芳族磺酸如木素磺酸(例如Borrespers類型,Borregaard)、苯酚磺酸、恭璜酸(Morwet類型,AkzoNobel)和二丁基恭璜酸(Nekal類型,BASFAG)以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基-和烷基芳基磺酸鹽,烷_^5克酸鹽,月桂基醚石危酸鹽和脂肪醇硫酸鹽,以及硫酸化十六-、十七-和十/\烷醇的鹽,還有脂肪醇乙二醇醚的鹽,磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和曱醛的縮合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化異辛基-、辛基-或壬基酚,烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,異十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,木素亞硫酸鹽廢液和蛋白質(zhì),變性蛋白質(zhì),多糖(如甲基纖維素),疏水改性的淀粉,聚乙烯醇(Mowiol類型,Clariant),聚羧酸鹽類(BASFAG,Sokalan類型),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(BASFAG,Lupamine類型),聚乙烯亞胺(BASFAG,Lupasol類型),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性成分與固體載體混合或研磨來制備。顆粒如包衣顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒可以通過〗吏活性成分與固體載體粘附而制備。含7K使用形式可以通過添加水由乳油、懸浮液、糊、可濕性粉末或水M性顆粒制備。為了制備乳液、糊或油*體,可以借助濕潤劑、增粘劑、分歉劑或乳化劑將式I或Ia化合物直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。或者還可以制備包含活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分歉劑或乳化劑以及需要的話,溶劑或油的濃縮物,該類濃縮物適于用7jC稀釋。式I化合物在即用制劑中的濃度可以在寬范圍內(nèi)變化。配制劑通常包含0.001-98重量%,優(yōu)選0.01-95重量%至少一種活性成分?;钚猿煞忠?0-100%,優(yōu)選95-100%(根據(jù)NMR光鐠)的純度使用。本發(fā)明化合物I例如可以按如下配制1.用水稀釋的產(chǎn)品A水溶性濃縮物將10重量份活性化合物溶于卯重量份水或水溶性溶劑中?;蛘?,加入濕潤劑或其它助劑?;钚曰衔锝?jīng)7jc稀釋溶解。這得到活性化合物含量為10重量%的配制劑。B*性濃縮物將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份^t劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到^L體?;钚曰衔锖繛?0重量%。C乳油將15重量份活性化合物溶于75重量份有機(jī)溶劑(如烷基芳烴)中并加入十二烷基^t酸鉤和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量%。D乳液將25重量份活性化合物溶于35重量份有機(jī)溶劑(如烷基芳烴)中并加入十二烷基M酸釣和蓖麻油乙I^化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(jī)(如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用7jC稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量%。E懸浮液在攪拌的球磨機(jī)中,將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機(jī)溶劑,得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中活性化合物含量為20重量%。F水分散性顆粒和水溶性顆粒將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤劑,借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量%。G水a(chǎn)性粉末和水溶性粉末將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤劑和珪膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物^:體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量%。H凝膠配制劑在球磨機(jī)中研磨20重量份活性化合物、IO重量份分散劑、l重量份膠凝劑和70重量份水或有機(jī)溶劑,得到細(xì)懸浮液。用7jC稀釋得到活性化合物含量為20重量%的穩(wěn)定懸浮液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I粉劑將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量。/。的可撒粉(tracking)粉末。J顆粒(GR,F(xiàn)G,GG,MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5重量份載體?,F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量°/。的顆粒。KULV溶液OJL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二曱苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量%的產(chǎn)品。下面給出具體配制劑I將20重量份式I化合物溶于由80重量份烷基化苯、10重量份的8-10mol氧化乙烯與lmol油酸N-單乙醇酰胺的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸鈣和5重量份的40mol氧化乙烯與lmol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入IOOOOO重量份水中并在其中精細(xì)分散,得到包含0.02重量。/o活性化合物的水分散體。II將20重量份式I化合物溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7mo1氧化乙烯與lmol異辛基苯酚的加合物和10重量份的40mol氧化乙烯與lmol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100000重量份水中并在其中精細(xì)分散,得到包含0.02重量%活性化合物的水M體。III將20重量份式I化合物溶于由25重量份環(huán)己酮、65重量份沸點(diǎn)為210-280°C的礦物油餾分和10重量份的40mol氧化乙烯與lmol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100000重量份水中并在其中精細(xì)得到包含0.02重量Y。活性化合物的水分散體。IV將20重量份式I化合物與3重量份二異丁基M酸鈉鹽、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉鹽和60重量份粉狀硅膠徹底混合并將混合物在錘磨機(jī)中研磨。將該混合物精細(xì)分散于20000重量份水中,得到包含O.l重量%活性化合物的噴霧混合物。V將3重量份式I化合物與97重量份細(xì)碎高嶺土混合。得到包含3重量%活性化合物的粉劑。VI將20重量份式I化合物與2重量份十二烷基M酸釣、8重量份月旨肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和68重量份鏈烷烴礦物油均勻混合。得到穩(wěn)定的油性^"R體。VII將1重量份式I化合物溶于由70重量份環(huán)己酮、20重量份乙氧基化異辛基苯酚和10重量份乙氧基化蓖麻油組成的混合物中。得到穩(wěn)定的乳油。VIII將1重量份式I化合物溶于由80重量份環(huán)己酮和20重量份WettolEM31(基于乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑)組成的混合物中。得到穩(wěn)定的乳油?;衔颕或包含它們的除草組合物可以出苗前或出苗后施用,或者與作物植物的種子一起施用。還可以通過施用被除草組合物或活性化合物預(yù)處理的作物植物的種子而施用除草組合物或活性化合物。若活性成分不能被某些作物植林良好地耐受,則可以使用其中借助噴霧設(shè)備噴霧除草組合物以使它們盡可能不接觸敏感作物植林的葉子,而活性成分到達(dá)生長在下面的不希望的植物的葉子或棵露的土g面的施用技術(shù)(后引導(dǎo),最后耕作程序)。在另一實(shí)施方案中,可以通過處理種子而施用式I化合物或其除草組合物。種子的處理基本包括所有本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的基于本發(fā)明式I化合物或由其制備的組合物的程序(拌種、種子包衣、種子撒粉、種子浸泡、種子包膜、種子多層包衣、種子包殼、種子浸滴和種子造粒)。這里可以加以稀釋或不加稀釋地施用除草組合物。術(shù)語種子包括所有類型的種子,如玉米、種子、果實(shí)、塊莖、秧苗和類似形式。這里優(yōu)選術(shù)語種子描述的是玉米和種子。所用種子可以是上述有用植物的種子,但還可以是轉(zhuǎn)基因植物或通過常規(guī)育種方法得到的植物的種子。活性化合物的施用率為0.001-3.0kg/ha,優(yōu)選0.01-1.0kg/ha活性物質(zhì)(a.s.),取決于防治目標(biāo)、季節(jié)、目標(biāo)植物和生長階段。為了處理種子,化合物I通常以0.001-10kg/100kg種子的量使用。為了拓寬作用譜并實(shí)現(xiàn)協(xié)同增效效果,可以將式I化合物與大量其他除草或生長調(diào)節(jié)活性成分的代表混合,然后同時(shí)施用。用于混合的合適組分例如為1,2,4-漆二唑類,1,3,4-瘞二唑類,酰胺類,^J^磷酸及其衍生物,氨基三唑類,酰替苯胺類,(雜)芳氧基鏈烷酸及其衍生物,苯甲酸及其衍生物,苯并瘞二溱酮類,2-芳?;?l,3-環(huán)己烷二酮類,2-雜芳酰基-l,3-環(huán)己烷二酮類,雜芳基芳基酮類,千基異噁唑烷酮類,間-CF3-苯基衍生物,氨基甲酸酯類,會(huì)酸及其衍生物,氯代乙酰苯胺類,環(huán)己酮肝醚衍生物,二溱類,二氯丙酸及其衍生物,二氫苯并呋喃,二氬呋喃-3-酮類,二硝基苯胺類,二硝基苯酚類,二苯基醚類,聯(lián)吡啶類,卣代羧酸及其衍生物,脲類,3-苯基尿嘧啶類,咪唑類,咪唑啉酮類,N-苯基-3,4,5,6-四氫鄰^!甲酰亞胺類,噴、二唑類,環(huán)氧乙烷類,酚類,芳氧基-和雜芳氧基苯氧基丙酸酯,苯基乙酸及其衍生物,苯基丙酸及其衍生物,吡唑類,苯基他唑類,鈦溱類,吡咬羧酸及其衍生物,嘧梵基醚類,磺酰胺類,磺酰脲類,三溱類,三溱酮類,三唑啉酮類,三哇羧酰胺和尿嘧啶類,苯基吡唑啉類,異噁唑啉類及其衍生物。此外,可能有利的是單獨(dú)或與其他除草劑組合施用化合物I,或者以與其他作物保護(hù)試劑的混合物形式施用化合物I,例如與用于防治害蟲或植物病原性真菌或細(xì)菌的試劑一起施用化合物I。還令人感興趣的是與無機(jī)鹽溶液的溶混性,所述鹽溶液用于治療營養(yǎng)和痕量元素缺乏。還可以加入其他添加劑如非植物毒性油和油濃縮物。下列實(shí)施例用于說明本發(fā)明。A制備實(shí)施例產(chǎn)物通過它們在HPLC/MS(與質(zhì)語法聯(lián)用的高效液相色語法)中的保留時(shí)間RT(分鐘(min))、NMR或其熔點(diǎn)(m.p.)表征。HPLC柱RP-18柱(德國MerckKgaA的ChromolithSpeedROD)洗脫液乙腈+0.1。/。三氟乙酸(TFA)/水+0.1o/oTFA,在40。C下在5分鐘內(nèi)梯度為5:95-95:5。MS:Quadmpol電噴霧離子化,80V(正模式)實(shí)施例1:3-節(jié)基-l,4-二甲基-6-(2-硝基亞千基)哌溱-2,5-二酮1.12-(叔丁氧絲甲基氨基)-3-(2-硝基苯基)-3-三甲M烷氧基丙酸乙酯在-78。C下將二異丙基氨基鋰溶液(2M四氫呋喃/正庚烷溶液,46ml,92mmol)緩慢滴加到在THF(無水,50ml)中的(叔丁氧^t基曱基M)乙酸乙酯(20g,92mmol)中。將該混合物在該溫度下攪拌3小時(shí)。然后緩慢滴加在THF(四氫呋喃,無水,30ml)中的2-硝基苯甲搭(13.6g,卯mmol)中。將該混合物在-78。C下攪拌1.5小時(shí),然后滴加三甲基甲硅烷基氯(10g,92mmol)。將該反應(yīng)溶液緩慢(12小時(shí))溫?zé)岬绞覝?,然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。將殘余物溶于乙酸乙酯中、洗滌、干燥并濃縮。然后通過柱色語法(Si02,己烷/乙酸乙酯)提純以此方式得到的殘余物。得到7.1g(18。/o)非極性異構(gòu)體,其在下一步中進(jìn)一步反應(yīng)。M+Na(m/z):463。1.23-羥基-2-甲基^&-3-(2-硝基苯基)丙酸乙酯將三氟乙酸(20ml)加入在CH2Cl2(100ml)中的2-(叔丁氧羰基甲基氨基)-3-(2-硝基苯基)-3-三甲基硅烷氧基丙酸乙酯(8.6g,19.5mmol)中,并將該混合物在室溫下攪拌12小時(shí)。然后將該混合物用NaHC03溶液(飽和)中和,分離各相并濃縮。然后通過柱層析(Si02,己烷/乙酸乙S旨)提純以此方式得到的殘佘物。得到1.7g(32。/。)淺黃色固體狀目標(biāo)化合物。M+l(m/z):269。1.32-{[2-(叔丁氧羰基曱基絲)-3-苯基丙酰基甲基絲}-3-羥基-3-(2-硝基苯基)丙酸乙酯將3-羥基-2-甲基M-3-(2-硝基苯基)丙酸乙酯(1.7g,6.3mmo1)、2-(叔丁氧羰基甲基氨基)-3-苯基丙酸(2g,7mmo1)、N-乙基二異丙基胺(4.5g,35mmol)和EDAC(3g,15.6mmol)在THF(無水,50ml)中攪拌3天。將反應(yīng)溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。將殘余物溶于乙酸乙酯中并將所得溶液洗滌、干燥和濃縮。得到2.1g(63。/。)淺黃色油狀目標(biāo)化合物。M+l(m/z):530。1.43-幾基-2-[甲基-(2-甲基g-3-苯基丙?;?M-3-(2-硝基苯基)丙酸乙將三氟乙酸(10ml)加入在CH2Cl2(20ml)中的2-{[2-(叔丁氧羰基甲基氨基)-3-苯基丙酰基]甲基氨基}-3-羥基-3-(2-硝基苯基)丙酸乙酯(2.1g,3.9mmo1),并將該混合物在室溫下攪拌2小時(shí),然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。以此方式得到的殘余物作為粗產(chǎn)物在下一步中反應(yīng)。1.53-芐基-6-[羥基-(2-硝基苯基)曱基]-l,4-二曱基p底溱-2,5-二酮將1.4中得到的殘余物溶于THF(50ml)中,并加入NH40H(25。/o水溶液,10ml)。將該混合物在室溫下攪拌12小時(shí)。在加入H2O(100ml)之后,將該混合物用甲基叔丁基醚萃取并將有機(jī)相干燥和濃縮。通過柱層析(Si02,己烷/乙酸乙酯)提純以此方式得到的殘余物。得到0.57g(38。/。)極性異構(gòu)體,其在下一步中進(jìn)一步反應(yīng)。M+l(m/z):384。1.6甲磺酸(5-節(jié)基-l,4-二甲基-3,6-二氧代哌溱-2-基)-(2-硝基苯基)曱基酯將DMAP(1.8g,14.7mmol)和甲磺酰氯(30ml)加入在吡啶(100ml)中的3-節(jié)基-6-[羥基-(2-硝基苯基)甲基-l,4-二甲基艱溱-2,5-二酮(5.5g,14.3mmo1)中,將該混合物在室溫下攪拌12小時(shí),然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。在加入H20和CH2Ch之后,使用吸濾器濾除不溶性黑色樹脂,分離各相并濃縮有機(jī)相。通過柱層析(Si02,己烷/乙酸乙酯)提純以此方式得到的殘余物。得到5.1g(77。/。)淺黃色泡沫狀目標(biāo)化合物。M+l(m/z):462。1.73-千基-l,4-二甲基-6-(2-硝基亞千基)哌溱-2,5-二酮在0°C下將DBU(1.4g,9mmol)緩慢滴加到在THF(100ml)中的甲磺酸(5-芐基-l,4-二甲基-3,6-二氧代哌嗪-2-基)-(2-硝基苯基)甲基酯(4.25g,9mmol)中,并將該混合物在0。C下攪拌4小時(shí)。然后在該溫度下使用檸檬酸(10%)將pH調(diào)為7,然后將該混合物緩慢溫?zé)岬绞覝?。在加入H20和乙酸乙酯之后,分離各相并濃縮有機(jī)相。通過柱層析(Si02,甲基叔丁基醚/乙酸乙酯)提純以此方式得到的殘余物。得到2.5g(76。/。)黃色泡沫狀目標(biāo)化合物。通過制備型MPLC(硅膠MerckLichroprepRP-18(40-63nm),MeOH:H2C^60:40)分離以此方式得到的Z:E異構(gòu)體混合物。所分離的異構(gòu)體的1H-NMR(CDC13):a)5=2.62(s,3H),3.09(s,3H),3.23(m,2H),4.39(m,1H),6.39(d,1H),7.13(s,1H),7.17(m,1H),7.24(m,1H),7.32(m,2H),7.44(m,1H),7.49(m,1H),8.05(d,2H)。b)S=2.91(s,3H),3.15(dm,1H),3.33(s,3H),3.29(dm,1H),4.32(m,1H),6.28(s,1H),6.75(m,1H),7.08(m,2H),7.32(m,3H),7.39(m,1H),7.47(m,1H),8.04(d,1H)。實(shí)施例105/106:3-節(jié)基-l,4-二甲基-6-(2-漆唑-2-基亞千基)哌溱-2,5-二酮首先在反應(yīng)容器中將600mg3-千基-l,4-二甲基-6-(2-碘亞千基)哌噪-2,5-二酮(實(shí)施例4,類似于實(shí)施例l制備)、250mg二(二亞千基丙酮)4巴和500mg三苯基膦(triphenylarsan)在氬氣氣氛下加入30ml二悉烷中。加入lg2-(三丁基甲錫烷基)噻唑并將該混合物在60。C下加熱16小時(shí)。將反應(yīng)混合物減壓濃縮并在使用己烷/甲基叔丁基醚(2:lv/v)的珪膠上將殘余物層析。以此方式以蠟狀固體得到總共404mg標(biāo)題化合物。實(shí)施例115:3-芐基-l,4-二曱基-6-(2-絲-5,6-二氟亞節(jié)基)哌溱-2,5-二酮在反應(yīng)容器中使2.0g3-節(jié)基-l,4-二甲基-6-(2-溴-5,6-二氟亞節(jié)基)哌溱-2,5-二酮(實(shí)施例119,類似于實(shí)施例1制備)與1.7g氰化亞銅(I)在50mlN-甲基吡咯烷酮中在氬氣氣氛下在155。C下反應(yīng)18小時(shí)。將反應(yīng)混合物減壓濃縮并將殘余物溶于乙酸乙酯中,并將所得溶液用水洗滌3次,干燥并再次減壓濃縮。將殘余物在使用己烷/乙酸乙酯(體積比為l:l)的硅膠上層析。得到331mg熔點(diǎn)為175°C的淺黃色固體狀Z異構(gòu)體和310mg熔點(diǎn)為205°C的米色固體狀E異構(gòu)體。下表2、3和4所列化合物以及下表5所列化合物以類似方式制備(實(shí)施例2-214)。表2:實(shí)施例號RaRbRcR1RTHPLCMS或熔點(diǎn)異構(gòu)體12-N02HHCH32.831minm/z=366.0[M+H]+22-N02HHH2.724minm/z=352.4[M+H]+異構(gòu)體l32-N02HHH2.773minm/z=352.4[M+H]+異構(gòu)體242-1HHCH33.286minm/z=446.9[M+H]+52-(CH3)3Si-OC-HHCH34.039minm/z=417.5[M+H]+異構(gòu)體l62-(CH3)3SiOC-HHCH34.064minm/z=417.5[M+H]+異構(gòu)體2<table>tableseeoriginaldocumentpage193</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage194</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage195</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage196</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage197</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage198</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage199</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage200</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage201</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage202</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage203</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage204</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage205</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage206</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage207</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage209</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage210</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage211</formula>ExampleNo.實(shí)施例號m.p.溶點(diǎn)表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage211</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage211</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage212</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage213</column></row><table>Ex.No.實(shí)施例號m.p.溶點(diǎn)B部分應(yīng)用實(shí)施例式I化合物的除草活性由溫室試驗(yàn)證實(shí)所用培養(yǎng)容器為含有含3.0%腐殖土的*^砂作為底物的塑料花盆。對每一品種單獨(dú)播種測試植物的種子。對于出苗前處理,直接在播種之后借助細(xì)分布噴嘴施用懸浮或乳化于水中的活性成分。溫和灌溉容器以促進(jìn)發(fā)芽和生長,然后用透明塑料罩覆蓋,直到植物生根。該覆蓋導(dǎo)致測試植物均勻發(fā)芽,除非被活性成分損壞。對于出苗后處理,首先使測試植物生長到3-15cm的高度,這取決于植物習(xí)性,并且僅在此時(shí)用懸浮或乳化于水中的活性成分處理。為此,將測試植物直接播種并在相同容器中生長,或者首先使它們作為秧苗單獨(dú)生長并在處理之前幾天移植到測試容器中。取決于品種,將植物保持在10-25。C或20-35°C。測試期為2-4周。在此期間照料植物并評價(jià)它們對各處理的響應(yīng)。使用0-100的評分進(jìn)行評價(jià)。IOO表示沒有植物出苗,或者至少地面上部分完全受損,而0表示沒有損害,或者生長過程正常。對良好的除草活性給予至少70的分值,而對非常良好的除草活性給予至少85的分值。用于溫室試驗(yàn)中的植物屬于下列種屬:<table>tableseeoriginaldocumentpage214</column></row><table>實(shí)施例l、13、16、44、47、48、49、51、52、129、132、160和170的化合物在通過出苗后方法施用時(shí)顯示出良好至非常良好的除草活性。通過出苗后方法以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例44和160的化合物對ABUTH顯示出良好的除草活性。通過出苗后方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例1、16和129的化合物對AMARE顯示出非常良好的除草活性。通過出苗后方法以0.5kg/ha的施用率施用的實(shí)施例13的化合物對AMARE顯示出非常良好的除草活性。通過出苗后方法以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例132的化合物對AVEFA顯示出非常良好的除草活性。通過出苗后方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例1的化合物對LOLMU顯示出非常良好的除草活性。通過出苗后方法以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例44、47/48(混合物)、49、51和160的化合物對SETFA顯示出非常良好的除草活性,而實(shí)施例52和132的化合物對SETFA顯示出良好的除草活性。通過出苗后方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例170的化合物對SETFA顯示出良好的除草活性。實(shí)施例38、40、45、54、62、73、100、101、109、110、119、124、137、140、147、148、191、198、204、206、214的化合物在通過出苗前方法施用時(shí)顯示出良好至非常良好的除草活性。通過出苗前方法以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例73的化合物對ABUTH顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例137的化合物對AMARE顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例206的化合物對AVEFA顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例38,45,54,124,140,147和198的化合物對APSEV顯示出非常良好的除草活性。通過出苗前方法以0.5kg/ha的施用率施用的實(shí)施例119和191的化合物對APSEV顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例38、45、100/101(混而化合物147對ECHCG顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以3kg/ha草活性,而實(shí)施例214的化合物對ECHCG顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例109/110(混合物)和140的化合物對SETFA顯示出非常良好的除草活性。以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例62的化合物和以2kg/ha的施用率施用的實(shí)施例206的化合物各自對SETFA顯示出良好的除草活性。通過出苗前方法以lkg/ha的施用率施用的實(shí)施例100/101的化合物(混合物)對SETIT顯示出非常良好的除草活性。通過出苗前方法以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例40和204的化合物對SETIT顯示出非常良好的除草活性。通過出苗前方法以3kg/ha的施用率施用的實(shí)施例214的化合物對SETIT顯示出良好的除草活性。權(quán)利要求1.式I的哌嗪化合物或式I的哌嗪化合物的可農(nóng)用鹽作為除草劑的用途其中在式I中各變量如下所定義R1和R2相互獨(dú)立地為氰基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基或苯基雜環(huán)基-C1-C6烷基;或COR21,其中R21為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、羥基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C3-C6鏈烯基氨基、C3-C6鏈炔基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、苯基、苯基氨基、苯氧基、萘基或雜環(huán)基;或NR22R23,其中R22和R23相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基或C1-C6烷基羰基;或OR24,其中R24為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基或苯基-C1-C6烷基;或SO2R25,其中R25為C1-C6烷基或苯基;其中R1和R2的取代基的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基;并且其中R1可以額外為氫;R3為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基或苯基雜環(huán)基-C1-C6烷基;或基團(tuán)COR26、NR27R28、OR29、SO2R30或N(OR31)R32,其中R26為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、羥基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C3-C6鏈烯基氨基、C3-C6鏈炔基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、苯基、苯基氨基、苯氧基、萘基或雜環(huán)基;R27和R28相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、芳基或雜芳基;R29為C1-C6烷基;R30為C1-C6烷基或苯基;R31為氫、C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基;R32為C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基;其中R3或R26、R27、R28、R29、R30、R31和R32的取代基的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基;R4、R5、R6相互獨(dú)立地為氫、羥基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基,其中R4、R5或R6的取代基的上述脂族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基;A1為芳基或雜芳基;A2為芳基或雜芳基,但吲哚基除外;Ra為鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C6鏈炔基、三C1-C6烷基甲硅烷基-C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、芳基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6鏈烯基、苯基磺?;?C1-C6烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基或苯基-C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基,Z1P(O)(OR9)2、Z2B(OR10)2,其中R9和R10各自為氫或C1-C6烷基且Z2B(OR10)2中的基團(tuán)R10可以一起形成C2-C4亞烷基鏈;或Z3COR11,其中R11為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、羥基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基氨基、二-C1-C6烷氧基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、C1-C6烷基氨基磺?;被?、[二-C1-C6烷基氨基]磺?;被3-C6鏈烯基氨基、C3-C6鏈炔基氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基、)氨基、N-(C2-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、N-(C2-C6鏈炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、苯基、苯氧基、苯基氨基、萘基或雜環(huán)基;或Z4NR12R13,其中R12和R13相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基、C1-C6烷基磺?;1-C6烷基氨基磺?;?、二-C1-C6烷基氨基磺?;?、苯基羰基、苯基氨基羰基、苯基磺酰基、苯基磺?;被驶螂s環(huán)基羰基;或Z5CH=N-O-R14,其中R14為氫或C1-C6烷基;或Z6OR15,其中R15為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6環(huán)炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基、二-C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基;或Z7SO2R16,其中R16為C1-C6烷基或苯基;并且其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7相互獨(dú)立地為鍵、-CH2-、-CH2-CH2-、-O-CH(R17)-、-S-CH(R18)-、-S(O)-CH(R19)-或-SO2CH(R20)-,并且其中R17、R18、R19和R20相互獨(dú)立地為氫或C1-C6烷基;和其中取代基Ra的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基;和Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自相互獨(dú)立地為氫或具有對Ra所給含義之一;和其中兩個(gè)與A1的相鄰環(huán)原子連接的基團(tuán)Ra、Rb或Rc或兩個(gè)與A2的相鄰環(huán)原子連接的基團(tuán)Rd、Re或Rf還可以為可以部分或完全被鹵代且可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)的直鏈C3-C6亞烷基氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基,其中C3-C6亞烷基中的一個(gè)CH2基團(tuán)可以被羰基、硫羰基或磺?;鎿Q且其中C3-C6亞烷基中的一個(gè)或兩個(gè)非相鄰CH2基團(tuán)在每種情況下可以被氧、硫或基團(tuán)NR34替換,其中R34具有對R12所給含義之一。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的派^f匕合物的用途,其中W在A1的連接點(diǎn)的鄰位連接。3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的哌^f匕合物的用途,其中V為雙環(huán)芳基或雜芳基。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I的P底溱化合物的用途,其中A1和A"相互獨(dú)立地選自苯基、萘基、吹喃基、瘞吩基、吡咯基、吡唑基、蓉唑基、異噻唑基、噁唑基、異惡唑基、三唑基、四唑基、吡咬基、峻溱基、嘧義基、吡喚基、三噢基和四噪基。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4中任一項(xiàng)的式I的派溱化合物的用途,其中V和A^目互獨(dú)立地選自苯基、呋喃基、瘞吩基、三唑基、四唑基和吡戲。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4或5中任一項(xiàng)的式I的哌^f匕合物的用途,其中V為苯基或吡梵基。7.根據(jù)前^i又利要求中任一項(xiàng)的式I的哌^f匕合物的用途,其中A2為苯基或嚷汾基。8.根據(jù)前a利要求中任一項(xiàng)的式I的哌^f匕合物的用途,其中Ra選自卣素、M、硝基、d-C6烷基、QrC6鏈烯基、QrC6鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、三-d畫C6烷基甲硅烷基-C2畫C6鏈炔基、Z^(0)(OR9)2、Z3COR"、Z4NR12R13、Z5CH=NO-R"、Z6OR15、Z7S02R16、C-C6烷硫基、C-C6烷基亞磺?;?、芳基和雜環(huán)基,其中Z1為鍵或CH2且R9和R1G各自為氫或d-C6烷基;Z3為鍵且R"為氫、d-C6烷基、羥基、d-C6烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、絲、d國C6烷基絲、二-C廣C6烷基絲、d-C6烷氧基氨基、C廣C6烷氧基-C廣C6烷基絲、d腸C6烷基磺?;z、d-C6烷基氨J^磺?;?IU^二-CVQ烷基#^磺酰基4^、苯基、苯M、苯基氛基、萘基或雜環(huán)基;或Z4為鍵或CH2且R12和R13相互獨(dú)立地為氫、CrC6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、CVC6鏈炔基、d畫C6烷基皿、二-d-C6烷基^J^羰基、d-C6烷氧g、d曙C6烷基磺?;?、苯基、苯基磺?;螂s環(huán)基羰基;或zS為鍵且R"為氫或d-C6烷基;或乙6為鍵或CH2且R"為氫、C廣C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、CVC6鏈炔基、d陽C6烷基g、d-C6烷氧g-d-C6烷基、苯基或苯基-d-C6烷基;或Z7為鍵且R16為d-C6烷基或苯基;Rb、Re、Rd、Re和Rf相互獨(dú)立地為氫或具有對Ra提到的含義之一,并且其中取代基Ra、Rb、R、Rd、Re和Rf的上述脂族、環(huán)狀或芳族結(jié)構(gòu)部分可以部分或完全凈皮卣代。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I的哌溱化合物的用途,其中R1為氫或d-C6烷基;和R2為d-C6烷基;其中W和F^中的d-C6烷基可以部分或完全被卣代。10.根據(jù)前^利要求中任一項(xiàng)的式I的派溱化合物的用途,其中R3為氫、閨素、d-C6烷基或鹵代-d-C6烷基。11.根據(jù)前i^5L利要求中任一項(xiàng)的式I的哌溱化合物的用途,其中R4、115和116為氫。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I的哌溱化合物的用途,其中哌溱環(huán)中的手性中心具有(S)-構(gòu)型。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I的哌^f匕合物的用途,其中哌喚環(huán)的環(huán)外雙鍵具有(Z)-構(gòu)型。14.一種組合物,包含除草有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的式I的P底"^f匕合物或I的可農(nóng)用鹽和常用于配制作物保護(hù)試劑的助劑。15.—種制備根據(jù)權(quán)利要求14的組合物的方法,包括將除草有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的式I的哌溱化合物或I的可農(nóng)用鹽與常用于配制作物保護(hù)試劑的助劑混合。16.—種防治不希望的植物生長的方法,包括使除草有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的式I的哌喚化合物或I的可農(nóng)用鹽作用于植物、其種子和/或其生長地。17.根據(jù)前iii又利要求中任一項(xiàng)的通式l的哌^f匕合物,其中A1為苯基且A2為4-咪喳基或A1為4-咪峻基且A2為苯基的式I化合物除外,此外,其中W為氫,W為曱基,R3、R4、R5和W為氫,基團(tuán)A,RbRC)為4-曱氧基苯基且基團(tuán)A、RdR^f)為苯基的式I化合物除外,此外,其中V為苯基,Ri和I^為甲基,R3、R4、115和116為氫,Ra為在3位連接的芐g,Rb和Re為氫且基團(tuán)A、RdReRf)為苯基或3-硝基苯基的式I化合物除外,此外,其中Ai為苯基,W為氬、乙?;虍惐醴栈?,W為氫或千基,R3、R4、議5和116為氫,Ra為在2位連接的千氧基,Rb和Re—起為與苯基的4和5位中的碳原子連接的基團(tuán)OCHrO且基團(tuán)A、RdReRf)為3-甲基-4-曱氧基苯基的式I化合物除外,此外,其中Ri為異丙氧m^且I^為節(jié)基,R3、R4、115和116為氫且基團(tuán)A、RaRbRC)和A2(RdReRf;^自為3,4,5-三甲氧基苯基的式I化合物除外。18.—種制備根據(jù)前迷權(quán)利要求中任一項(xiàng)的通式I的哌^f匕合物的方法,包括使式II化合物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(II)其中變量A1、A2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、Ra、Rb、Rc、Rd、Re和R如對前述權(quán)利要求之一中的式I化合物所定義,得到式III化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中LG為離去基團(tuán),并且從化合物III形式上消除化合物H-LG,得到對應(yīng)的化合物I;或者對于LG-OH,合適的話在脫水劑存在下使化合物III脫水,得到對應(yīng)的化合物I。19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法,其中LG選自4-甲M酰氧基、三氟甲磺酰氧基和甲磺酰氧基。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的方法,其中所述脫水劑選自三苯基膦/偶氮二甲酸二乙酯體系和Burgess試劑。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的哌嗪化合物或式(I)的哌嗪化合物的可農(nóng)用鹽作為除草劑的用途其中在式(I)中各變量如權(quán)利要求書和說明書所定義。此外,本發(fā)明還涉及除了常用于配制作物保護(hù)試劑的助劑外還包含式(I)的哌嗪化合物或(I)的可農(nóng)用鹽的試劑以及制備這些試劑的方法。此外,本發(fā)明還涉及某些式(I)的哌嗪化合物,制備式(I)的哌嗪化合物的方法以及一種防治不希望的植物生長的方法,包括使用至少一種式(I)的哌嗪化合物處理植物、其種子和/或其生長地。文檔編號C07D403/06GK101365687SQ200780002025公開日2009年2月11日申請日期2007年1月4日優(yōu)先權(quán)日2006年1月5日發(fā)明者A·韋思科維,B·西艾韋爾尼奇,C·扎加爾,E·胡佩,F·施特爾策,K·格羅斯曼,L·帕爾拉帕多,M·維切爾,R·賴因哈德,T·埃爾哈德特,T·庫恩,W·K·莫貝格申請人:巴斯夫歐洲公司
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