專利名稱：一種焦化苯脫除噻吩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于煤化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種脫除焦化苯中噻吩的工藝方法。
技術(shù)背景苯是精細(xì)化工中間體和有機(jī)化工合成的重要原料，我國苯產(chǎn)量的40 50%來自于煤化工 生產(chǎn)產(chǎn)生的焦化苯。由于焦化苯的組成復(fù)雜，其中所含噻吩類較高，在很大程度上限制了焦 化苯在精細(xì)化工領(lǐng)域的深度開發(fā)利用。因此很有必要對焦化苯進(jìn)行脫除噻吩處理。由于噻吩類的沸點(diǎn)與苯的沸點(diǎn)相近，在現(xiàn)有技術(shù)中，脫除焦化苯中噻吩的方法主要是采 用硫酸酸洗法和催化加氫凈化法。文獻(xiàn)《煤化學(xué)產(chǎn)品工藝學(xué)》(肖瑞華等編著，冶金工業(yè)出版社，2003年版，P. 158_163) 中介紹了硫酸酸洗法脫除焦化苯噻吩的方法，該方法是采用93 95%的濃硫酸連續(xù)酸洗初餾 后的焦化粗苯混合份，硫酸用量為焦化粗苯混合份的5%。在硫酸的作用下，焦化粗苯混合份 中的噻吩等有機(jī)硫化物及不飽和化合物發(fā)生共聚反應(yīng)生成酸焦油，再通過加水進(jìn)行油水分 離，酸焦油進(jìn)入水相而脫除噻吩及有機(jī)硫化物，再經(jīng)過蒸餾制得純化的焦化苯。但在實(shí)踐中， 用該傳統(tǒng)硫酸酸洗工藝制取的焦化苯中的噻吩含量仍在10ppm左右，其產(chǎn)品質(zhì)量難以達(dá)到高 標(biāo)準(zhǔn)合成級苯原料要求。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效率的焦化苯脫除噻吩的方法，以生產(chǎn)出噻吩含量小于lppm 的高標(biāo)準(zhǔn)高附加值的硝化級苯類產(chǎn)品。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種焦化苯脫除噻吩的方法，采用硫酸酸洗法原理，其工藝步驟是第一歩將初餾 后的焦化粗苯加入硫酸進(jìn)行粗洗，以脫除大多數(shù)不飽和化合物、噻吩、及其他有機(jī)硫化物； 第二步將粗洗后的焦化苯再次加入硫酸進(jìn)行精洗，并且在精洗過程中加入一定量的醛類添 加劑，讓殘余噻吩與醛類添加劑在強(qiáng)酸條件下產(chǎn)生快速聚合反應(yīng)，使噻吩變成大分子，與苯 分離脫除；第三步精洗后的焦化苯經(jīng)過堿洗，再經(jīng)過萃取蒸餾后制得噻吩含量小于lpp咖 的焦化苯。進(jìn)一步地，粗洗用硫酸的重量比為2 3 %，硫酸濃度為93 96%，反應(yīng)溫度為45 60 。C，酸洗反應(yīng)時(shí)間5 20min。進(jìn)一步地，精洗用硫酸的重量比為2 3%，硫酸濃度為95 98%，反應(yīng)時(shí)間為5 20min， 反應(yīng)溫度為25 60°C。進(jìn)一步地，所述醛類添加劑為甲醛或乙醛，醛類添加劑為甲醛吋，加入的重量比為1. 2% 3.0%;醛類添加劑為乙醛時(shí)，加入的重量比為0. 1% 0.3%。和現(xiàn)有硫酸酸洗工藝技術(shù)相比，本發(fā)明采用了粗洗和精洗兩次酸洗工藝，而且在精洗 過程中加入醛類添加劑與噻吩產(chǎn)生快速聚合反應(yīng)，進(jìn)一步脫除了焦化苯中的噻吩，有效提高 了焦化苯的純凈度。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。 實(shí)施例1
將初餾處理后的焦化粗苯放入球形混合器。第一步加入重量比為2%，濃度為96%的硫酸進(jìn)行混合粗洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為50 °C，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為15min;第二步將粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比為1. 5%，濃度為95% 的硫酸，同時(shí)還加入重量比為0. 1%的乙醛進(jìn)行混合精洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為30°C，反應(yīng) 持續(xù)時(shí)間為15min;第三步將精洗后的焦化苯混合份進(jìn)行堿洗，然后再經(jīng)過萃取蒸餾制得噻吩含量小于 0. 35pp國的焦化苯。 實(shí)施例2將初餾處理后的焦化粗苯放入球形混合器。第一步加入重量比為3%，濃度為93%的硫酸進(jìn)行混合粗洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為60 。C，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為20min;第二步將粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比為2%，濃度為98% 的硫酸，同時(shí)還加入重量比為0.3%的乙醛進(jìn)行混合精洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為25°C，反應(yīng) 持續(xù)時(shí)間為20min;第三步將精洗后的焦化苯混合份進(jìn)行堿洗，然后再經(jīng)過萃取蒸餾制得噻吩含量小于0. 2ppmm的焦化苯。 實(shí)施例3將初餾處理后的焦化粗苯放入球形混合器。第一步加入重量比為2%，濃度為96%的硫酸進(jìn)行混合粗洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為55 °C，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為5min;第二步將粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比為2%，濃度為95% 的硫酸，同時(shí)還加入重量為比3%的甲醛進(jìn)行混合精洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)持 續(xù)時(shí)間為5min;第三步將精洗后的焦化苯混合份進(jìn)行堿洗，然后在經(jīng)過萃取蒸餾制得噻吩含量小于 0. 5ppmm的焦化苯。 實(shí)施例4將初餾處理后的焦化粗苯放入球形混合器。第一步加入重量比為3%,濃度為93%的硫酸進(jìn)行混合粗洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為45 °C，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為20min;第二步將粗洗后的焦化苯混合份再放入球形混合器，加入重量比為3%，濃度為95% 的硫酸，同時(shí)還加入重量比為1.2%的甲醛進(jìn)行混合精洗，控制酸洗反應(yīng)溫度為25°C，反應(yīng) 持續(xù)時(shí)間為20min;第三步將精洗后的焦化苯混合份進(jìn)行堿洗，然后在經(jīng)過萃取蒸餾制得噻吩含量小于 0. 35ppmm的焦化苯。根據(jù)實(shí)施例1 4所述的一種焦化苯脫除噻吩的方法，所制取的焦化苯中噻吩含量在 0. 2 0. 5ppm范圍。
權(quán)利要求
1、一種焦化苯脫除噻吩的方法，采用硫酸酸洗法，工藝步驟包括將初餾后的焦化粗苯加硫酸混合酸洗，堿洗中和，其特征在于所述焦化粗苯與硫酸混合酸洗分為粗洗和精洗兩步進(jìn)行，第一步粗洗是在初餾后的焦化粗苯中加入硫酸進(jìn)行混合酸洗，脫除焦化粗苯中的不飽和化合物、噻吩、及其他有機(jī)硫化物；第二步精洗是在粗洗得到的焦化苯中再次加入硫酸和一定量的醛類添加劑進(jìn)行混合洗滌，使殘余噻吩與醛類添加劑在強(qiáng)酸條件下產(chǎn)生快速聚合反應(yīng)變成大分子，與苯分離脫除；精洗得到的焦化苯經(jīng)過堿洗后，再進(jìn)行萃取蒸餾制得低噻吩含量的焦化苯。
2、 如權(quán)利要求1所述的焦化苯脫除噻吩的方法，其特征在于粗洗用硫酸重量比為2 3 %，硫酸濃度為93 96%，反應(yīng)溫度為45 60°C，反應(yīng)時(shí)間5 20min。
3、 如權(quán)利要求1所述的焦化苯脫除噻吩的方法，其特征在于精洗用硫酸重量比為2 3 %，硫酸濃度為95 98%，反應(yīng)溫度為25 60°C，反應(yīng)時(shí)間為5 20min。
4、 如權(quán)利要求1所述的焦化苯脫除噻吩的方法，其特征在于所述醛類添加劑為甲醛 或乙醛。
5、 如權(quán)利要求4所述的焦化苯脫除噻吩的方法，其特征在于醛類添加劑為甲醛，加入重量比為1.2% 3.0%。
6、 如權(quán)利要求4所述的焦化苯脫除噻吩的方法，其特征在于添加劑為乙醛，加入重 量比為0. 1% 0. 3°/。。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種焦化苯脫除噻吩的方法，采用硫酸酸洗法原理，其特征在于焦化粗苯與硫酸混合酸洗分為粗洗和精洗兩步進(jìn)行，將初餾后的焦化粗苯加入硫酸進(jìn)行粗洗，以脫除大多數(shù)不飽和化合物、噻吩、及其他有機(jī)硫化物；第二步將粗洗后的焦化苯再次加入硫酸進(jìn)行精洗，并且在精洗過程中加入一定量的醛類添加劑，讓殘余噻吩與醛類添加劑在強(qiáng)酸條件下產(chǎn)生快速聚合反應(yīng)，使噻吩變成大分子，與苯分離脫除。和現(xiàn)有硫酸酸洗工藝技術(shù)相比，本發(fā)明采用了粗洗和精洗兩次酸洗工藝，而且在精洗過程中加入醛類添加劑與噻吩產(chǎn)生快速聚合反應(yīng)，進(jìn)一步脫除了焦化苯中的噻吩，可使制取的焦化苯中噻吩含量控制在1ppm以下。
文檔編號C07C15/04GK101397233SQ20071005011
公開日2009年4月1日 申請日期2007年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月24日
發(fā)明者毅 任, 張初永, 李應(yīng)海, 李桂成 申請人:攀枝花新鋼釩股份有限公司