專利名稱：：植物抽提物的制造法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及植物抽提物的制造法，具體是，涉及通過作為食品或食品成分用途使用安全的膨潤土等而從植物抽提物除去二價(jià)陽離子的方法、及用于植物抽提物的飲料和酒類用途的水溶化方法、特別是伴隨啤酒花苞片多酚的二價(jià)陽離子的除去的制造法。更具體是，涉及改進(jìn)多酚的精制工序而在短時(shí)間內(nèi)有效地制造水溶性啤酒花苞片多酚的方法。
背景技術(shù)：
：啤酒花是大麻科的多年生植物，存在于其球花(成熟的未受精的雌花)中的蛇麻素部分(形成于球花的內(nèi)苞片的根部的黃色顆粒)是啤酒花的苦味、芳香的主體，是在釀造啤酒中與酵母、麥芽并列的重要的啤酒原料。啤酒花苞片是由啤酒花球花除去蛇麻素部分的物質(zhì)，并不是釀造啤酒時(shí)的必需成分，也有廢棄的情況。這樣，在釀造啤酒時(shí)作為副產(chǎn)物得到的啤酒花苞片，目前為止除了用于土壤改良用肥料或家畜的飼料等之外，并沒有有效的利用法，從而要求附加價(jià)值高的利用法的開發(fā)。還有，就存在于啤酒花苞片內(nèi)的多酚類而言，已知具有抗氧化作用、對于發(fā)泡麥芽飲料的泡沫穩(wěn)定化作用、抗蝕作用、消臭作用、抑制癌細(xì)胞轉(zhuǎn)移的作用、拓?fù)洚悩?gòu)酶抑制作用等有用的功能。為此，作為啤酒花苞片的有效利用法，抽提多酚類的方法正受矚目。但是，啤酒花苞片中大量含有蠟、纖維分等夾雜物，這將成為使來自啤酒花苞片的多酚類的抽提、精制工序復(fù)雜化的主要因素。另外，作為從植物抽提多酚類的方法，可以舉出熱水抽提法、超臨界抽提法、醇抽提法等。不過，雖然根據(jù)抽提法而不同，但存在能夠以植物來源及有機(jī)栽培等使用的棗紅混合劑的二價(jià)陽離子與多酚類共同被抽提，并存在于植物抽提物中的情況。二價(jià)陽離子在食品衛(wèi)生法上不成問題，例如，由啤酒花苞片或葡萄果皮精制多酚成分后，特別是進(jìn)行粉末化后有存在數(shù)百ppm的二價(jià)陽離子的情況。雖然可以根據(jù)鰲合樹脂除去二價(jià)陽離子，但由于與此同時(shí)目標(biāo)成分多酚也大幅度地減少，因而要求開發(fā)穩(wěn)定而有效的二價(jià)陽離子的除去方法。另外，將根據(jù)至今為止的制造法的啤酒花苞片(爾:y:/苞)成分，向酒類或飲料進(jìn)行添加或配合時(shí)，令人擔(dān)憂的是發(fā)生不溶性物質(zhì)的產(chǎn)生或渾濁等品質(zhì)方面的下降，因而要求開發(fā)水溶性多酚成分的制造法。提出了啤酒花苞片多酚的制造法(參照專利文獻(xiàn)1)，不過作為該制造法中的問題點(diǎn)，可以舉出以下問題。(1)在啤酒花苞片抽提液的硅藻土過濾工序中，由于濾液的濁度未充分下降，因此在根據(jù)合成吸附劑的柱精制工序中發(fā)生堵塞而損失了多酚。(2)根據(jù)合成吸附劑的柱工序中所得到的固體成分中，由于水溶性多酚的純度是約50%即低，因此在之后沉降工序中消耗長時(shí)間。(3)向酒類或飲料進(jìn)行添加或配合時(shí)，發(fā)生了不溶性物質(zhì)的產(chǎn)生或渾濁等。(4)二價(jià)陽離子在精制后也相對粉末存在數(shù)百ppm。專利文獻(xiàn)l:WO2004/052898號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容不過，本發(fā)明的目的在于解決相關(guān)的問題點(diǎn)而開發(fā)精制植物抽提物的制造法，特別是在短時(shí)間內(nèi)有效地制造高純度的水溶性啤酒花苞片多酚的方法。本發(fā)明者等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行潛心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在啤酒花苞片多酚的制造方法中，在到現(xiàn)在為止的硅藻土過慮工序之前，通過將啤酒花苞片抽提液在酸性條件下用膨潤土等粘土礦物進(jìn)行處理，從而有效地實(shí)施二價(jià)陽離子的除去和澄清化效果，在所述專利文獻(xiàn)l中記載的方法中的精制工序所消耗的時(shí)間大幅度地縮短，進(jìn)而不僅可以顯著地除去二價(jià)陽離子，而且還可以除去非水溶性成分，作為結(jié)果可以有效地實(shí)現(xiàn)水溶性多酚的精制，以至完成本發(fā)明。艮P，與本發(fā)明的技術(shù)方案1相關(guān)的本發(fā)明的一種精制植物抽提物的制造法，其特征在于，將植物抽提物用粘土礦物進(jìn)行處理，除去二價(jià)陽離子。另外，與本發(fā)明的技術(shù)方案2相關(guān)的、本發(fā)明的技術(shù)方案l所述的制造法，其中，粘土礦物為膨潤土。另外，與本發(fā)明的技術(shù)方案3相關(guān)的、本發(fā)明的一種多酚制造法，其特征在于，將本發(fā)明的技術(shù)方案l的精制植物抽提物通過柱(3，厶)而使柱吸附多酚類，接著通過溶劑而洗脫水溶性多酚。與本發(fā)明的技術(shù)方案4相關(guān)的、本發(fā)明的技術(shù)方案13中任意一項(xiàng)所述的制造法，其中，植物為啤酒花。與本發(fā)明的技術(shù)方案5相關(guān)的、本發(fā)明的一種水溶性啤酒花苞片多酚的制造法，其特征在于，包含向啤酒花苞片抽提液中添加膨潤土而在酸性條件下靜置的工序；進(jìn)行固一液分離而得到上清液的工序；用柱精制該上清液，將所得到的多酚劃分上清液冷卻并靜置使非水溶性成分析出，從而進(jìn)行固一液分離的工序。與本發(fā)明的技術(shù)方案6相關(guān)的、本發(fā)明的技術(shù)方案5所述的啤酒花苞片多酚的制造法，其中，使向啤酒花苞片抽提液中添加膨潤土而在酸性條件下靜置的工序在pH2.04.0的酸性區(qū)域中進(jìn)行。與本發(fā)明的技術(shù)方案7相關(guān)的、本發(fā)明的技術(shù)方案5或6所述的多酚制造法，其中，多酚劃分上清液的冷卻溫度為010°C、靜置時(shí)間為6個(gè)小時(shí)以上900個(gè)小時(shí)以內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明可以得到以下效果。(1)通過將含多酚的植物抽提物，例如啤酒花苞片抽提液用粘土礦物進(jìn)行處理，從而有效地進(jìn)行二價(jià)陽離子的除去。已知如果二價(jià)陽離子以高濃度存在于酒類或清涼飲料中，則將引起混濁、變色及氧化等。例如，就葡萄酒而言，已知如果在葡萄酒中存在10ppm以上的鐵離子，則因低酸度和低溫而發(fā)生鐵混濁。另外，在葡萄酒中，至少存在0.6ppm以上就存在鐵混濁。不過，將該抽提物用于酒類或清涼飲料中時(shí)，期待除去植物抽提物的二價(jià)陽離子具有防止混濁等效果。(2)進(jìn)而，通過根據(jù)粘土礦物的處理，進(jìn)行啤酒花苞片抽提液的澄清化，在后續(xù)的根據(jù)合成吸附劑的柱精制工序中不會引起堵塞。(3)根據(jù)合成吸附劑的柱精制工序中所得到的水溶性多酚的純度提高為約90%,在之后的沉降工序中所需的時(shí)間大幅度地縮短。(4)水溶性啤酒花苞片多酚的回收率比起以往的方法約提高了18%。圖1是表示本發(fā)明的工藝流程的概要的圖。直到前一半的澄清化工序?yàn)橹拱r(jià)陽離子除去工序、植物抽提物澄清化工序，后一半的工序中包含多酚水溶化工序。具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明中的原料植物，可以是含有多酚的植物，特別優(yōu)選在飲食品等的制造中作為副產(chǎn)物得到。例如有用于果汁等的制造中的蘋果或葡萄的抽提物、在啤酒的釀造中副產(chǎn)的啤酒花苞片等。在這里，啤酒花苞片是去掉啤酒花球花中的蛇麻素部分而得到，通常，將啤酒花球成分碎后，通過根據(jù)篩分除去蛇麻素部分而得到。啤酒花苞片在除去蛇麻素部分后，既可以保持原樣作為原料使用，也可以加工形成為顆粒狀后再使用。除此之外，像啤酒花球花本身或啤酒花球花的超臨界抽提殘?jiān)粯樱灰前【苹ò奈镔|(zhì)，用于本發(fā)明也沒有特別的問題。接著，粘土礦物是指由將含水硅酸鹽作為主體的天然微細(xì)粒子構(gòu)成，通過加水顯示可塑性的土狀的物質(zhì)，可以舉出，例如高嶺土礦、葉蠟石、滑石、絹云母、蒙脫石(montmorillonite)、綠泥石、蒙脫石、膨潤土、酸性白土、活性白土等。粘土礦物的特征是通常具備層狀構(gòu)造、各個(gè)結(jié)晶具備板狀或片狀的形態(tài)，具有向?qū)訝顦?gòu)造內(nèi)吸入各種離子的能力。其中，由于膨潤土不僅吸附能力優(yōu)良，而且可作為食品添加物使用，因此特別優(yōu)選。膨潤土將粘土礦物的蒙脫石作為主要成分含有，因而具有在水中膨潤的性質(zhì)或陽離子交換能力。在本發(fā)明中所使用膨潤土優(yōu)選從天然膨潤土中去掉夾雜成分的精制物，也可以是加工為片狀、粉末狀等的膨潤土。以下，就作為用本發(fā)明的植物抽提物制造多酚的方法的例示，啤酒花苞片多酚的制造法進(jìn)行說明。還有，作為粘土礦物的代表例使用了膨潤土。圖1是表示本發(fā)明的工藝流程的概要的圖。首先，通過將原料啤酒花苞片用抽提溶劑的含水醇、優(yōu)選50容量％以下的醇水溶液進(jìn)行抽提，得到含多酚類的抽提液。作為醇優(yōu)選乙醇。相對原料的抽提溶劑的比例最好是1:1020(重量比)左右。另外，抽提最好在3060'C、攪拌下，進(jìn)行60180分鐘。抽提操作結(jié)束后，通過過濾得到含多酚的抽提液，不過這時(shí)根據(jù)需要可以進(jìn)行壓榨處理而提高回收率，或也可以向谷取的啤酒花苞片中加水后再進(jìn)行壓榨而回收抽提液。這樣得到的含多酚類的抽提液，以殘存的醇濃度在2容量％以下的方式，優(yōu)選濃縮使固體成分含量以BPIX(可溶性固體成分含量雖然以包含于水溶液中的糖類為首的鹽類、蛋白質(zhì)、酸類等溶于水的物質(zhì)均影響折射率，但作為所測定的折射率只依賴蔗糖含量而換算后所得到的值)為5075%。作為濃縮方法可以采用加熱濃縮、減壓濃縮等通常使用的方法，不過優(yōu)選減壓濃縮。另外，濃縮后可以冷藏或冷凍保存。接著，根據(jù)需要稀釋上述濃縮抽提液。就稀釋率而言，當(dāng)上述濃縮抽提液的固體成分含量以BRIX為5075%時(shí)，為了降低粘度及比重而用水稀釋至35倍后，利用食品加工用的酸將該抽提液的pH調(diào)節(jié)為pH2.04.5的酸性區(qū)域、優(yōu)選pH3.03.5左右。這時(shí)，pH的調(diào)節(jié)中優(yōu)選使用檸檬酸等有機(jī)酸。接著，向該抽提液添加膨潤土后，靜置1224個(gè)小時(shí)，優(yōu)選1520個(gè)小時(shí)。還有，預(yù)先使膨潤土與6(TC以上，優(yōu)選809(TC的溫水混合而使其膨潤，作成515%水溶液，優(yōu)選10%水溶液，將其作為相對于所述抽提液量的膨潤土量以2000卯m，優(yōu)選15002000卯m的比例添加。通過該操作，包含于抽提液中的二價(jià)陽離子被膨潤土吸附、除去(由相對固體成分含量BRIX12的20卯m)而下降為5ppm以下，通常0.51.Oppm。此外，將因膨潤土而產(chǎn)生的沉淀物，通過離心分離(通常在500010000G下510分鐘)、過濾(例如硅藻土過濾)、其他的固一液分離，進(jìn)行抽提液的澄清化。另外，如果有必要，則還可以將上述抽提液在10'C以下的低溫下保存數(shù)日1個(gè)月而使其充分發(fā)生沉淀后，通過除去該沉淀物進(jìn)行澄清化。接著，通過使已經(jīng)由上述澄清化工序的含多酚類的抽提液通過填充了合成吸附劑的柱，將多酚類吸附在合成吸附劑上。這時(shí)，優(yōu)選通過冷卻至153(TC左右的室溫的抽提液。作為合成吸附劑，可以舉出，親水性乙烯基聚合物、羥丙基化葡聚糖、苯乙烯一二乙烯基苯聚合物等，優(yōu)選苯乙烯一二乙烯基苯聚合物。通液時(shí)間優(yōu)選設(shè)定為空間速度SV值在0.510之間，特別優(yōu)選SV二1。還有，在這里所說的SV值用以下式定義。SV值二(通液量(L))/{(樹脂量(L))X(通液時(shí)間(h))}接著，使溶液通過柱而洗滌吸附多酚類的合成吸附劑。作為溶劑，例如可以使用水或乙醇水溶液，就乙醇水溶液而言，優(yōu)選10容量％以下的乙醇水溶液。特別優(yōu)選使用純水。通過該工序，可以除去夾雜成分，提高多酚類的精制度。這時(shí)，優(yōu)選向柱通過樹脂量的15倍的溶劑而進(jìn)行洗此外，對于已洗滌的合成吸附劑，通過通含水有機(jī)溶劑，例如含水醇、含水丙酮、含水甲基氰等液體，使多酚類洗脫。這時(shí)，作為溶劑，優(yōu)選20容量％以上，小于65%的乙醇水溶液，特別優(yōu)選3060%乙醇水溶液。另外，優(yōu)選通過吸附樹脂量的16倍的溶液。將所得到的含多酚的醇水溶液通過減壓濃縮機(jī)除去含有的醇，作為結(jié)果濃縮至固體成分含量為3.55.0。％。將由上述得到的洗脫液進(jìn)行減壓濃縮或加熱濃縮后，如果需要，就將pH調(diào)節(jié)為3.0以下。這時(shí)，作為pH調(diào)節(jié)劑，可以使用通常作為食品用使用的物質(zhì)，例如檸檬酸等有機(jī)酸。將所得到的濃縮液通過靜置進(jìn)行沉降。即，使夾雜物沉降。之后進(jìn)行過濾等固一液分離。在這里，沉降工序是在溫度010"C，優(yōu)選04"，進(jìn)行824個(gè)小時(shí)，優(yōu)選812個(gè)小時(shí)。(數(shù)l)接著，對于過濾后的濃縮液，根據(jù)需要通過冷凍干燥(freezedry)或噴霧干燥(spraydry)等通常的方法除去溶劑，從而可以將啤酒花苞片多酚作為粉末獲得。這樣得到的啤酒花苞片多酚具有帶苦味或澀味的一點(diǎn)點(diǎn)的啤酒花香，是淡褐色褐色的粉末。還有，用上述方法得到的多酚類的收率是相對啤酒花為2.02.1。％。該收率與以往方法相比提高了約18%。如上面所述得到的啤酒花苞片多酚等與本發(fā)明相關(guān)的多酚具有所述的各種功能，可以與飲食品、化妝品、醫(yī)藥部外品、醫(yī)藥品等配合利用。實(shí)施例下面舉實(shí)施例具體說明本發(fā)明，不過本發(fā)明并不限定于這些。(實(shí)施例1)將原料啤酒花苞片800g用50容量％的醇水溶液進(jìn)行抽提而得到的含多酚類的抽提液400g溶于加溫為4(TC的純水中，混合至1200mL(稀釋率3倍v/w)。接著，分別向250mL量筒分別注入200mL該溶液而準(zhǔn)備了5個(gè)檢體。另一方面，向100mL加溫為80。C的純水添加5g膨潤土，攪拌12個(gè)小時(shí)使其膨脹，從而配制了含5%膨潤土的懸浮液。將該懸浮液，按照表l所示添加到上述各檢體中，之后均用純水調(diào)整為等量。靜置一晚上后，進(jìn)行離心分離而得到了上清液。對于該上清液而言，使用10mm長的容器，用分光光度計(jì)測定在650nm下的吸光度而求出了濁度，用pH計(jì)測定了pH值。此外，將上清液用0.45Mm膜濾器進(jìn)行過濾后，測定了銅(Cu)和鈉(Na)的濃度及表觀多酚濃度。還有，Cu濃度和Na濃度用原子吸光法進(jìn)行測定，表觀多酚濃度用UV280nm法進(jìn)行測定。在這里，以下說明UV280nm法。已知多酚類的每個(gè)成分均具有特有的紫外部吸收光譜。包含于蘋果或葡萄、啤酒花苞片中的主要的多酚類有catechin、proanthocyanidin等，這些在280nm處具有極大的吸收。不過，通過測定在280mn的吸光度，可以測定多酚濃度。但是，由于多酚類的每單位重量的在280nm的吸光系數(shù)與蛋白質(zhì)、核酸、香氣成分等具有紫外部吸收的成分相比，非常大，因此雖然這些多酚以外的物質(zhì)對在280nm的吸光度沒有多大的貢獻(xiàn)，不過又不能完全排除其影響，因而定義為表觀多酚濃度。測定結(jié)果表示在表l中。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>根據(jù)表1的結(jié)果，可知用膨潤土處理的抽提液的濁度有依賴其濃度下降的傾向。不過由于沉淀的沉降速度慢，因此認(rèn)為有必要進(jìn)一步研究含多酚類的抽提液及pH條件。(實(shí)施例2)與實(shí)施例1相同地，將原料啤酒花苞片800g用50容量％的醇水溶液進(jìn)行抽提而得到的含多酚類的抽提液400g溶于加溫為4(TC的純水中，混合至1200mL(稀釋率3倍v/w)。接著，分別向250mL量筒分別注入200mL該溶液而準(zhǔn)備了5個(gè)檢體。另一方面，向100mL加溫為8(TC的純水添加5g膨潤土，攪拌12個(gè)小時(shí)使其膨脹，從而配制了含5%膨潤土的懸浮液。將該懸浮液，按照表2所示添加到上述各檢體中，之后均用純水調(diào)整為等量。靜置一晚上后，進(jìn)行離心分離而得到了上清液。對于該上清液，通過與上述實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行處理后，測定了濁度、pH值、Cu濃度、Na濃度、表觀多酚濃度。測定結(jié)果表示在表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在該例中，隨著處理試驗(yàn)區(qū)的膨潤土?xí)r的pH值與對照區(qū)相比降低，表觀多酚濃度沒有變化，但Cu濃度下降。(實(shí)施例3)將原料啤酒花苞4kg用50容量％的醇水溶液進(jìn)行抽提而得到的含多酚類的抽提液2kg溶于加溫為40°C的純水中，混合至7.2L(稀釋率3.6倍v/w)。接著，分別向2L量筒分別注入1.8mL該溶液而準(zhǔn)備了4個(gè)檢體。還有，在檢體的pH調(diào)節(jié)中使用了檸檬酸(無水)。另一方面，向500mL加溫為8(TC的純水添加25g膨潤土，攪拌12個(gè)小時(shí)使其膨脹，從而配制了含5%膨潤土的懸浮液。將該懸浮液，按照表3所示添加到上述各檢體中，之后均用純水調(diào)整為等量(2000mL)。靜置一晚上后，進(jìn)行離心分離而得到了上清液。對于該上清液而言，使用10mm長的容器，用分光光度計(jì)測定在650nm下的吸光度而求出了濁度，用pH計(jì)測定了pH值。此外，將上清液與實(shí)施例1相同地進(jìn)行過濾后，通過與實(shí)施例l相同的方法，測定了銅(Cu)和鈉(Na)的濃度及表觀多酚濃度。測定結(jié)果表示在表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如從表3看到的一樣，在按比例擴(kuò)大為10倍的情況下，也對于二價(jià)陽離子的除去能力及濁度的降低，確認(rèn)了其重復(fù)性。另外，就膨潤土濃度而言，在20005000ppm范圍內(nèi)的二價(jià)陽離子的除去率及濁度的降低沒有太大的差異，不過如果膨潤土的添加量增加，則鈉濃度變高，因而膨潤土的濃度適合在2000ppm左右。此外，知道了處理液的pH對二價(jià)陽離子除去率的影響較大。因而，最好將膨潤土的添加量設(shè)定為2000ppm左右，處理液的pH設(shè)定為3.0左右。(實(shí)施例4)將原料啤酒花苞片800g用50容量％的醇水溶液進(jìn)行抽提而得到的含多酚類的抽提液400g溶于加溫為40'C的純水中，混合至1440mL(稀釋率3.6倍v/w)。接著，分別向1000mL量筒分別注入720mL該溶液而準(zhǔn)備了2個(gè)檢體。與實(shí)施例3相同地向抽提液中加入添加量為2000ppm的膨潤土，根據(jù)檸檬酸進(jìn)行pH調(diào)節(jié)(3.0)，用純水將稀釋倍率調(diào)整為4倍。將其靜置一晚上后，進(jìn)行離心分離而得到了上清液，相對于抽提液重量，用純水將稀釋倍率調(diào)整為6倍。將上清液與實(shí)施例1相同地進(jìn)行過濾后作為檢液l。另一方面，作為對照溶液，將含多酚類抽提液不經(jīng)膨潤土處理而用純水作成稀釋倍率為6倍的溶液作為檢體2。接下來，使各檢液1200mL以空間速度二l(3.3mL/min)通過柱(填充劑三菱化學(xué)社制SP850、196mL)，接下來，使通過純水，在柱下部Brix.0.2結(jié)束。接著，使50%乙醇(液溫或室溫)600mL以空間速度二l(3.3mL/min)通過柱。從乙醇開始通過后，回收至最終液量850mL(含純水組分)。對于所得到的試樣(柱負(fù)載檢液、液量1200mL)，用與實(shí)施例1相同的方法測定Cu濃度和Na濃度，結(jié)果用表4表示。另夕卜，測定柱洗脫液(液量850mL)中的Cu濃度和Na濃度，求出Cu除去率和Na除去率及多酚濃度，其結(jié)果用表5表示。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>如從表中看到的一樣，根據(jù)本發(fā)明，可除去6085%的二價(jià)陽離子。還有，對于通過柱精制得以除去的理由而言，認(rèn)為其原因是二價(jià)陽離子未被樹脂吸附。另外，認(rèn)為通過使調(diào)節(jié)pH并在酸性區(qū)域中用膨潤土進(jìn)行處理的含多酚提取液通過柱，接著通過純水，可以將來源于原料的銅除至1/10以下。(實(shí)施例5)使柱洗脫液脫醇，進(jìn)行濃縮而得到了多酚成分濃縮液。使其干燥，得到了啤酒花苞片多酚的粉末(1)(除去非水溶性成分前的物質(zhì))。接著，用檸檬酸將濃縮液調(diào)節(jié)為pH3.2，在0'C下進(jìn)行3天的冷凍保存，從而析出沉淀。將其進(jìn)行過濾后，干燥，得到了水溶性啤酒花苞片多酚的粉末(2)(除去非水溶性成分后的物質(zhì))。將這些粉末作成(1)、(2)的100ppm水溶液，將分析結(jié)果表示在表6中。表中的多酚系數(shù)是根據(jù)從凝膠滲透高效液相色譜法(GPC—HPLC)得到的分子量圖形，作為最大面積進(jìn)行了測定。另外，原花色素(proanthocyanidine)系數(shù)是根據(jù)Porter法進(jìn)行測定。Porter法就是，利用如果將二聚體以上的兒茶素低聚物(縮合型鞣酸或原花色素)在酸性條件下進(jìn)行加熱，則兒茶素一兒茶素間的鍵斷裂的同時(shí)生成花色素(紅色素)的現(xiàn)象而以優(yōu)良的重復(fù)性將總原花色素量進(jìn)行比色定量的方法。另外，就蛋白質(zhì)而言，根據(jù)基耶達(dá)測氮法測定總氮量，再乘以系數(shù)6.15而求得蛋白質(zhì)含量。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表6表示了根據(jù)除去非水溶性成分的工序，提高了已成粉末的啤酒花苞片多酚成分中的多酚及原花色素的含量；隨著蛋白質(zhì)的減少，多酚的純度提高。這個(gè)認(rèn)為是殘留于精制多酚成分中的不溶性蛋白質(zhì)等非水溶性成分通過進(jìn)行析出和沉淀化而被除去。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，提供了用含多酚的植物抽提物，例如在釀造啤酒時(shí)，作為副產(chǎn)物得到的啤酒花苞片等，在短時(shí)間內(nèi)有效地制造高純度的水溶性多酚的方法。而且，通過根據(jù)本發(fā)明而用膨潤土處理啤酒花苞片抽提液，可以有效地除去作為雜質(zhì)的二價(jià)陽離子等。權(quán)利要求1.一種精制植物抽提物的制造法，其特征在于，用粘土礦物將植物抽提物進(jìn)行處理，除去二價(jià)陽離子。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的制造法，其中，粘土礦物為膨潤土。3.—種多酚制造法，其特征在于，將權(quán)利要求1的精制植物抽提物通過柱而使柱吸附多酚類，接著通過溶劑而洗脫水溶性多酚。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的制造法，其中，植物為啤酒花。5.—種水溶性啤酒花苞片多酚的制造法，其特征在于，包含向啤酒花苞片抽提液中添加膨潤土而在酸性條件下靜置的工序；進(jìn)行固一液分離而得到上清液的工序；用柱精制該上清液，將所得到的多酚劃分上清液冷卻并靜置使非水溶性成分析出，從而進(jìn)行固一液分離的工序。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的啤酒花苞片多酚的制造法，其中，將向啤酒花苞片抽提液中添加膨潤土而在酸性條件下靜置的工序在pH2.04.0的酸性區(qū)域中進(jìn)行。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的多酚制造法，其中，多酚劃分上清液的冷卻溫度為01(TC、靜置時(shí)間為6個(gè)小時(shí)以上900個(gè)小時(shí)以內(nèi)。全文摘要本發(fā)明的目的在于，開發(fā)用釀造啤酒時(shí)作為副產(chǎn)物得到的啤酒花苞片等，在短時(shí)間內(nèi)有效地制造高純度的水溶性多酚的技術(shù)。本發(fā)明提供一種精制植物抽提物的制造法，其特征在于，將植物抽提物用膨潤土等粘土礦物進(jìn)行處理，除去二價(jià)陽離子；一種多酚制造法，其特征在于，將精制植物抽提物通過柱而使柱吸附多酚類，接著通過溶劑而洗脫水溶性多酚；一種水溶性啤酒花苞片多酚的制造法，其特征在于，包含向啤酒花苞片抽提液中添加膨潤土而在酸性條件下靜置的工序、進(jìn)行固—液分離而得到上清液的工序、用柱精制該上清液，將所得到的多酚劃分上清液冷卻并靜置使非水溶性成分析出，從而進(jìn)行固—液分離的工序。文檔編號C07G99/00GK101155819SQ20068001113公開日2008年4月2日申請日期2006年3月16日優(yōu)先權(quán)日2005年4月7日發(fā)明者樋口清一,渡邊雄大,田頭素行,田邊正行,神田智正,藤田瑠美申請人:朝日啤酒株式會社