專利名稱：環(huán)丙基甲基酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種環(huán)丙基甲基酮的制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)丙基甲基酮的生產(chǎn)工藝，已有技術(shù)主要有三種技術(shù)途徑1、采用乙酰乙酸乙酯為原料經(jīng)三步合成環(huán)丙基甲基酮，其后將其用次鹵酸鈉氧化制備環(huán)丙烷羧酸；2、采用α-乙?；?γ-丁內(nèi)酯在10～30℃、水介質(zhì)中鹵化反應(yīng)生成5-鹵代-2-戊酮，5-鹵代-2-戊酮進(jìn)行脫鹵化氫環(huán)化反應(yīng)生成環(huán)丙基甲基酮；3、由一種或多種羧酸，以鈮和催化劑，升溫條件下制備酮，此工藝對由環(huán)丙基羧酸和醋酸制備環(huán)丙基甲基酮特別有用。4、以乙酰正丙醇為原料，與氫鹵酸鹵化反應(yīng)，再進(jìn)行環(huán)合制備環(huán)丙基甲基酮。此方法將傳統(tǒng)的四步反應(yīng)減至兩步反應(yīng)，便于工業(yè)化生產(chǎn)，使用廉價(jià)且常用化工原料，克服傳統(tǒng)過程中以氯化亞砜、三氯氧磷或五氯化磷等為氯化劑，副產(chǎn)物氯化氫含有SO2、三氯化磷等回收困難，處理費(fèi)用高，從源頭上解決老工藝的廢氣、廢水量大且難處理的問題。
其中，第四種方法反應(yīng)步驟少，便于反應(yīng)控制。但由于是混合反應(yīng)，產(chǎn)物易烯醇化，且在高溫下易生成聚合物，副反應(yīng)不容易控制，原料利用率低，物料消耗大，反應(yīng)時(shí)間長，且使用KOH，成本高，收率并不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的提供一種新的環(huán)丙基甲基酮的制備工藝，以乙酰正丙醇為起始原料，借助反應(yīng)分離耦合技術(shù)，合成過程簡單，5-氯-2-戊酮的純度高、收率高，使用堿石灰促進(jìn)5-氯-2-戊酮的環(huán)合，利于分層。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的環(huán)丙基甲基酮的制備方法，其反應(yīng)式為
環(huán)丙基甲基酮的制備方法，包括以下步驟(1)、將乙酰正丙醇加到鹽酸溶液中，發(fā)生氯化反應(yīng)，加熱到85-105℃，生成5-氯-2-戊酮，被蒸出，同時(shí)隨物料帶出有鹽酸，在接收釜被收集，分出有機(jī)層得到粗品5-氯-2-戊酮；(2)、5-氯-2-戊酮和堿石灰溶液發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，生成環(huán)丙基甲基酮，物料中的鹽酸和堿反應(yīng)生成氯化鈣為主的鹽和水，將有機(jī)層分出，就得到半成品環(huán)丙基甲基酮。
所述的半成品環(huán)丙基甲基酮經(jīng)過減壓蒸餾得到環(huán)丙基甲基酮純品。
所述的氯化反應(yīng)中，采取采用分離耦合技術(shù)，反應(yīng)時(shí)間2-5小時(shí)。
所述的鹽酸濃度為20-30％，環(huán)合反應(yīng)溫度為65-75℃，堿石灰組成為NaOH占5-10％，CaO占90-95％。
本發(fā)明的具體創(chuàng)新點(diǎn)體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面1、工藝簡單，并采用分離耦合技術(shù)，使生產(chǎn)過程大大縮短，并減少副產(chǎn)物的生成，提高原料的利用率。
2、采用堿石灰進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，副反應(yīng)少，且有利于油水兩相分層。堿石灰組成為NaOH占5-10％，CaO占90-95％。
本發(fā)明由于反應(yīng)步驟少，反應(yīng)容易控制，使用分離耦合技術(shù)，減少副反應(yīng)，提高主反應(yīng)物的生成，反應(yīng)效率高。副產(chǎn)物為鹽類，符合環(huán)保的要求。


圖1為已有技術(shù)工藝流程圖。
圖2為本發(fā)明工藝流程框圖。
圖3為本發(fā)明工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
(1)、采用分離耦合技術(shù)，將乙酰正丙醇滴加到30％的鹽酸中，加熱至85-105℃，最好在90-100℃之間，發(fā)生氯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間1-5小時(shí)，最好為2小時(shí)，收率為75～89％，生成5-氯-2-戊酮，同時(shí)被蒸出，在接收釜被收集，分層得到粗品5-氯-2-戊酮，減壓蒸餾脫水，解決了5-氯-2-戊酮高溫分解聚合的問題，產(chǎn)品純度在98.5％以上。可以通空氣，最好是氮?dú)?，促進(jìn)5-氯-2-戊酮的分出。
(2)、5-氯-2-戊酮和堿石灰水溶液反應(yīng)，環(huán)合生成環(huán)丙基甲基酮，物料中的HCL和堿作用生成鹽和水，將有機(jī)層分出，就得到半成品環(huán)丙基甲基酮，經(jīng)過減壓蒸餾得到成品環(huán)丙基甲基酮，產(chǎn)品純度在99％以上。
(3)、原輔材料及中間體規(guī)格

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述實(shí)例例一5-氯-2-戊酮合成在1000ml的三口瓶中加入193g30％的HCl(HCl的量1.5mol)，攪拌加熱至90℃，開始滴加102g(1mol)的乙酰正丙醇，一個(gè)小時(shí)內(nèi)滴加完畢。繼續(xù)恒溫2h，冷卻，分出有機(jī)層，真空蒸餾得淺黃色透明液體產(chǎn)物105克(收率87.4％)，GC分析純度98.2％。
例二環(huán)丙基甲基酮合成120.6g(純度98.2％，1mol)5-氯-2-戊酮加到70.6g堿石灰和50g水組成的溶液中，加溫至65-75℃(較佳為70℃)，攪拌1h后，保溫2h，分層，分出有機(jī)層粗產(chǎn)品90克，處理后86克，蒸餾得純品72克(收率86.6％)，GC分析純度99.4％，無色透明液體。堿石灰組成為NaOH占5-10％，CaO占90-95％。
權(quán)利要求
1.環(huán)丙基甲基酮的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)、將乙酰正丙醇加到鹽酸溶液中，發(fā)生氯化反應(yīng)，加熱到85-105℃，生成5-氯-2-戊酮，被蒸出，同時(shí)隨物料帶出有鹽酸，在接收釜被收集，分出有機(jī)層得到粗品5-氯-2-戊酮；(2)、5-氯-2-戊酮和堿石灰溶液發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，生成環(huán)丙基甲基酮，物料中的鹽酸和堿反應(yīng)生成氯化鈣為主的鹽和水，將有機(jī)層分出，就得到半成品環(huán)丙基甲基酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的半成品環(huán)丙基甲基酮經(jīng)過減壓蒸餾得到環(huán)丙基甲基酮純品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的氯化反應(yīng)中，采取采用分離耦合技術(shù)，反應(yīng)時(shí)間2-5小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的鹽酸濃度為20-30％，環(huán)合反應(yīng)溫度為65-75℃，堿石灰組成為NaOH占5-10％，CaO占90-95％。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)丙基甲基酮的制備方法，是將乙酰正丙醇加到鹽酸溶液中，發(fā)生氯化反應(yīng)，采用分離耦合技術(shù)，將5－氯－2－戊酮蒸出；5－氯－2－戊酮和堿發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，生成環(huán)丙基甲基酮。本發(fā)明由于反應(yīng)步驟少，反應(yīng)容易控制，克服傳統(tǒng)過程中以氯化亞砜、三氯氧磷或五氯化磷等為氯化劑，副產(chǎn)物氯化氫含有SO
文檔編號C07C45/61GK1994996SQ20061009815
公開日2007年7月11日 申請日期2006年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月5日
發(fā)明者程捷, 程維茲, 胡小健, 程躍中, 劉輝來, 胡亦兵 申請人:安徽績溪縣徽煌化工有限公司