專利名稱：從混合c的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用烷基化并脫烷基法從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法。
背景技術(shù)：
混合C9芳烴溶劑油主要來(lái)自煉油廠重整裝置，是重要的石油化工基礎(chǔ)原料，資源十分豐富，是發(fā)展精細(xì)化工的寶貴資源，連三甲苯是重要的醫(yī)藥、化工行業(yè)中間體，具有很高的經(jīng)濟(jì)附加值，由于連三甲苯同其他的芳香烴或非芳香烴的餾程相同，且與間甲基異丙苯、對(duì)甲基異丙苯、二氫化茚等C10組分沸點(diǎn)相差很小，常規(guī)工藝很難得到高純連三甲苯產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，即用烷基化并脫烷基法以混合C9芳烴溶劑油為原料通過(guò)烷基化，精餾，脫烷基再精餾的過(guò)程生產(chǎn)純度可達(dá)92％以上的高純連三甲苯的方法。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的1、將混合C9芳烴溶劑油置于反應(yīng)釜中，升溫到40～140℃，加入催化劑無(wú)水三氯化鋁，催化劑與混合C9芳烴溶劑油的質(zhì)量比為0.1∶10～1.5∶10，攪拌均勻；
2、在不斷攪拌下通入烷基化劑C2～C5烯烴，進(jìn)行烷基化反應(yīng)，將原料中的連三甲苯烷基化為烷基連三甲苯，烷基化劑通入量與原料中連三甲苯的摩爾比為1∶1～3∶1，整個(gè)烷基化反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在40～140℃，烷基化劑通入完畢后，再繼續(xù)攪拌10～60min，使烷基化反應(yīng)更加完全；3、在40～140℃下，對(duì)烷基化液水洗，靜止，取上層烷基化液，在烷基化液精餾塔中對(duì)烷基化液進(jìn)行減壓精餾，真空度為600～745mmHg，切取烷基連三甲苯餾分；4、將精餾切取的烷基連三甲苯餾分在催化劑M-H分子篩作用下進(jìn)行脫烷基反應(yīng)，催化劑M-H分子篩為Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子一種或多種鹽與X型分子篩或Y型分子篩按照0.001-0.01mol/克離子交換而成，反應(yīng)溫度為300～650℃；5、將脫烷基化液在真空度為600～745mmHg下進(jìn)行減壓精餾或常壓精餾，得高純連三甲苯。
上述的從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯，從而提高連三甲苯的收率。
上述的從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，所述的烷基化劑C2～C5烯烴是乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或多種混合物。
上述的從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，所述的Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子一種或多種鹽為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或多種。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)將原料先烷基化、再脫烷基的方法，使原料中的連三甲苯與其他組分沸點(diǎn)差距拉大，再通過(guò)常壓精餾或減壓精餾，分離出高純的連三甲苯，且可連續(xù)生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例11、將混合C9芳烴溶劑油置于反應(yīng)釜中，升溫到40～140℃，加入催化劑無(wú)水三氯化鋁，催化劑與芳烴溶劑油的質(zhì)量比為0.1∶10～1.5∶10，攪拌均勻。
2、在不斷攪拌下通入烷基化劑C2～C5烯烴，所述的烷基化劑C2～C5烯烴是乙烯，丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比，進(jìn)行烷基化反應(yīng)，將原料中的連三甲苯烷基化為烷基連三甲苯，烷基化劑通入量與原料中連三甲苯的摩爾比為1∶1～3∶1，烷基化劑進(jìn)氣速度為0.1～0.8L/min，整個(gè)烷基化反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在40～140℃，烷基化劑通入完畢后，再繼續(xù)攪拌10～60min，使烷基化反應(yīng)更加完全。
3、在40～140℃下，對(duì)烷基化液水洗，靜止，取上層烷基化液，在烷基化液精餾塔中對(duì)烷基化液進(jìn)行減壓精餾，真空度為600～745mmHg，回流比為3∶1～10∶1，切取烷基連三甲苯餾分；脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
4、將精餾切取的烷基連三甲苯餾分在催化劑M-H分子篩作用下進(jìn)行脫烷基反應(yīng)，催化劑M-H分子篩為Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離、Pd離子一種或多種鹽與X型分子篩或Y型分子篩按照0.001～0.01mol/克離子交換而成，所述的Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子一種或多種鹽為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比，反應(yīng)溫度為300～650℃。
5、將脫烷基化液在真空度為600～745mmHg下進(jìn)行減壓精餾或常壓精餾，回流比為3∶1～10∶1，得高純連三甲苯。連三甲苯純度達(dá)到92％以上。
實(shí)施例2所用混合C9芳烴溶劑油原料具有如下組成偏三甲苯10.21重量％異丁基苯0.85重量％另丁基苯1.01重量％連三甲苯53.69重量％茚滿12.03重量％未知物 22.22重量％1、將400g原料加入1000ml三口瓶中，并用水浴鍋加熱，恒定在40℃。加入4g AlCl3，充分?jǐn)嚢瑁笰lCl3與原料充分接觸并發(fā)生反應(yīng)形成具有催化作用的物質(zhì)；
2、在不斷攪拌下以0.1L/min的速度通入43.6L異丁烯(也可以是乙烯、丙烯，正丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比)，整個(gè)烷基化反應(yīng)控制在40～60℃之間，繼續(xù)攪拌10～20min，使反應(yīng)完全；3、按烷基化液與水比為1∶1～1∶1.5的比例在40℃下水洗2次，靜止10～40min，取上層烷基化液在真空度為600mmHg下在烷基化液精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，回流比為3∶1，切取95～115℃溫度段餾分；4、將該餾分以1mL/min的流速通入裝有Co-X分子篩(金屬離子還可以是Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子中的一種或Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子多種鹽，具體為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比)催化劑的脫烷基裝置，所述的Co-X分子篩按照0.001mol/克離子交換而成，脫烷基反應(yīng)溫度為300℃；把脫烷基化液送入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，真空度為600mmHg，回流比為3∶1，切取55℃以前的餾分，得質(zhì)量百分濃度大于94％得連三甲苯。脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
實(shí)施例3所用混合C9芳烴溶劑油原料具有如下組成
偏三甲苯10.21重量％異丁基苯0.85重量％另丁基苯1.01重量％連三甲苯53.69重量％茚滿12.03重量％未知物 22.22重量％1、將400g原料加入1000ml三口瓶中，并用水浴鍋加熱，恒定在140℃。加入60g AlCl3，充分?jǐn)嚢瑁笰lCl3與原料充分接觸并發(fā)生反應(yīng)形成具有催化作用的物質(zhì)；2、在不斷攪拌下以0.8L/min的速度通入131L異丁烯(也可以是乙烯、丙烯，正丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比)，烷基化反應(yīng)溫度控制在120～140℃之間，繼續(xù)攪拌40～60min，使反應(yīng)完全；3、按烷基化液與水比為1∶1～1∶1.5的比例在140℃下水洗2次，靜止10～40min，取上層烷基化液在真空度為745mmHg下在烷基化液精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，回流比為10∶1，切取95～115℃溫度段餾分；4、將該餾分以1mL/min的流速通入裝有Co-X分子篩(金屬離子還可以是Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子中的一種或Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子多種鹽，具體為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比)催化劑的脫烷基裝置，所述的Co-X分子篩按照0.01mol/克離子交換而成，脫烷基反應(yīng)溫度為650℃；把脫烷基化液送入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，真空度為745mmHg，回流比為10∶1，切取55℃以前的餾分，得質(zhì)量百分濃度大于94％得連三甲苯。脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲實(shí)施例4所用混合C9芳烴溶劑油原料具有如下組成偏三甲苯10.21重量％異丁基苯0.85重量％另丁基苯1.01重量％連三甲苯53.69重量％茚滿12.03重量％未知物 22.22重量％1、將400g原料加入1000ml三口瓶中，并用水浴鍋加熱，恒定在63℃。加入24g AlCl3，充分?jǐn)嚢瑁笰lCl3與原料充分接觸并發(fā)生反應(yīng)形成具有催化作用的物質(zhì)；2、在不斷攪拌下以0.3L/min的速度通入82.8L異丁烯(也可以是乙烯、丙烯，正丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比)，整個(gè)烷基化反應(yīng)溫度控制在60～70℃，繼續(xù)攪拌30min，使反應(yīng)完全；3、按烷基化液與水比為1∶1～1∶1.5的比例在63℃下水洗2次，靜10～40min，取上層烷基化液在真空度為645mmHg下在烷基化液精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，回流比為5∶1，切取95～115℃溫度段餾分；4、將該餾分以1mL/min的流速通入裝有Co-X分子篩(金屬離子還可以是Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子中的一種或Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子多種鹽，具體為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比)催化劑的脫烷基裝置，所述的Co-X分子篩按照0.005mol/克離子交換而成，脫烷基反應(yīng)溫度為450℃；5、把脫烷基化液送入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，真空度為645mmHg，回流比為5∶1，切取55℃以前的餾分，得質(zhì)量百分濃度大于94％得連三甲苯。脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
實(shí)施例5所用混合C9芳烴溶劑油原料具有如下組成偏三甲苯8.40重量％異丁基苯0.86重量％另丁基苯1.03重量％
連三甲苯56.76重量％茚滿12.08重量％未知物 20.66重量％1、將400g原料加入1000ml三口瓶中，并用水浴鍋加熱，恒定在65℃。加入30g AlCl3，充分?jǐn)嚢?，使AlCl3與原料充分接觸并發(fā)生反應(yīng)形成具有催化作用的物質(zhì)；2、在不斷攪拌下以0.6L/min的速度通入80.8L異丁烯(也可以是乙烯、丙烯，正丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比)，整個(gè)烷基化反應(yīng)溫度控制在60～80℃，繼續(xù)攪拌25min，使反應(yīng)完全；3、按烷基化液與水比為1∶1～1∶1.5的比例在65℃下水洗2次，靜止10～40min，取上層烷基化液在真空度為700mmHg下在烷基化液精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，回流比為6∶1，切取155～175℃溫度段餾分；4、將該餾分以1mL/min的流速通入裝有Co-Y分子篩(金屬離子還可以是Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子中的一種或多種鹽，具體為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比)催化劑的脫烷基裝置，所述的Co-Y分子篩按照0.008mol/克離子交換而成，脫烷基反應(yīng)溫度為490℃；
5、把脫烷基化液送入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，真空度為700mmHg，回流比為6∶1，切取115℃以前的餾分，得質(zhì)量百分濃度大于92％得連三甲苯。脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
實(shí)施例2所用混合C9芳烴溶劑油原料具有如下組成偏三甲苯10.21重量％異丁基苯0.85重量％另丁基苯1.01重量％連三甲苯53.69重量％茚滿12.03重量％未知物 22.22重量％1、將400g原料加入1000ml三口瓶中，并用水浴鍋加熱，恒定在40℃。加入4g AlCl3，充分?jǐn)嚢?，使AlCl3與原料充分接觸并發(fā)生反應(yīng)形成具有催化作用的物質(zhì)；2、在不斷攪拌下以0.1L/min的速度通入43.6L異丁烯(也可以是乙烯、丙烯，正丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比)，整個(gè)烷基化反應(yīng)控制在40～60℃之間，繼續(xù)攪拌10～20min，使反應(yīng)完全；3、按烷基化液與水比為1∶1～1∶1.5的比例在40℃下水洗2次，靜止10～40min，取上層烷基化液在真空度為600mmHg下在烷基化液精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，回流比為3∶1，切取95～115℃溫度段餾分；4、將該餾分以1mL/min的流速通入裝有Co-X分子篩(金屬離子還可以是Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子中的一種或Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子多種鹽，具體為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比)催化劑的脫烷基裝置，所述的Co-X分子篩按照0.001mol/克離子交換而成，脫烷基反應(yīng)溫度為300℃；把脫烷基化液送入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，真空度為600mmHg，回流比為3∶1，切取55℃以前的餾分，得質(zhì)量百分濃度大于94％得連三甲苯。脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
實(shí)施例3所用混合C9芳烴溶劑油原料具有如下組成偏三甲苯10.21重量％異丁基苯0.85重量％另丁基苯1.01重量％連三甲苯53.69重量％茚滿12.03重量％未知物 22.22重量％1、將400g原料加入1000ml三口瓶中，并用水浴鍋加熱，恒定在140℃。加入60g AlCl3，充分?jǐn)嚢?，使AlCl3與原料充分接觸并發(fā)生反應(yīng)形成具有催化作用的物質(zhì)；2、在不斷攪拌下以0.8L/min的速度通入131L異丁烯(也可以是乙烯、丙烯，正丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或乙烯、丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的二種或三種或四種或五種或六種混合物，其間任意配比)，烷基化反應(yīng)溫度控制在120～140℃之間，繼續(xù)攪拌40～60min，使反應(yīng)完全；3、按烷基化液與水比為1∶1～1∶1.5的比例在140℃下水洗2次，靜止10～40min，取上層烷基化液在真空度為745mmHg下在烷基化液精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，回流比為10∶1，切取95～115℃溫度段餾分；4、將該餾分以1mL/min的流速通入裝有Co-X分子篩(金屬離子還可以是Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子中的一種或Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子多種鹽，具體為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或二種或三種或四種或五種或六種或七種或八種或九種或十種或十一種或十二種，其間任意配比)催化劑的脫烷基裝置，所述的Co-X分子篩按照0.01mol/克離子交換而成，脫烷基反應(yīng)溫度為650℃；把脫烷基化液送入精餾塔進(jìn)行減壓精餾，真空度為745mmHg，回流比為10∶1，切取55℃以前的餾分，得質(zhì)量百分濃度大于94％得連三甲苯。脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
權(quán)利要求
1.一種從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，其特征在于1.1、將混合C9芳烴溶劑油置于反應(yīng)釜中，升溫到40～140℃，加入催化劑無(wú)水三氯化鋁，催化劑與混合C9芳烴溶劑油的質(zhì)量比為0.1∶10～1.5∶10，攪拌均勻；1.2、在不斷攪拌下通入烷基化劑C2～C5烯烴，進(jìn)行烷基化反應(yīng)，將原料中的連三甲苯烷基化為烷基連三甲苯，烷基化劑通入量與原料中連三甲苯的摩爾比為1∶1～3∶1，整個(gè)烷基化反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在40～140℃，烷基化劑通入完畢后，再繼續(xù)攪拌10～60min，使烷基化反應(yīng)更加完全；1.3、在40～140℃下，對(duì)烷基化液水洗，靜止，取上層烷基化液，在烷基化液精餾塔中對(duì)烷基化液進(jìn)行減壓精餾，真空度為600～745mmHg，切取烷基連三甲苯餾分；1.4、將精餾切取的烷基連三甲苯餾分在催化劑M-H分子篩作用下進(jìn)行脫烷基反應(yīng)，催化劑M-H分子篩為Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子一種或多種鹽與X型分子篩或Y型分子篩按照0.001-0.01mol/克離子交換而成，反應(yīng)溫度為300～650℃；1.5、將脫烷基化液在真空度為600～745mmHg下進(jìn)行減壓精餾或常壓精餾，得高純連三甲苯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，其特征在于脫烷基液精餾塔底液中含有純度大于50％的烷基連三甲苯循環(huán)到烷基化液精餾塔中提純烷基連三甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，其特征在于所述的烷基化劑C2～C5烯烴是乙烯，丙烯，正丁烯，異丁烯，異戊烯，正戊烯的一種或多種混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從混合C9芳烴溶劑油中提純連三甲苯的方法，其特征在于所述的Co離子、Ce離子、Ag離子、Ni離子、Pd離子一種或多種鹽為硝酸鈷、硝酸鈰、硝酸銀、硝酸鎳、硝酸鈀、硫酸鈷、硫酸鎳、氯化鈷、氯化鈰、氯化鎳、氯化鈀或醋酸鈷中的一種或多種。
全文摘要
一種從混合C
文檔編號(hào)C07C7/148GK1900034SQ20061004728
公開(kāi)日2007年1月24日 申請(qǐng)日期2006年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月22日
發(fā)明者姚玉瑞, 劉崗, 代麗君, 管浩, 單秀杰, 郭蘭芬, 張孟博, 劉杰, 張津 申請(qǐng)人:錦州石化精細(xì)化工有限公司