專利名稱：銥配合物及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種銥配合物，還涉及這種銥配合物的合成方法。
背景技術(shù)：
金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積方法廣泛應(yīng)用于各種薄膜的制備。在金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積工藝中，前驅(qū)體的性質(zhì)對(duì)于沉積起到十分重要的作用。目前在金屬銥薄膜中常用的銥前驅(qū)體為銥的乙酰丙酮配合物，其結(jié)構(gòu)式為 文獻(xiàn)“F.P.Dwyer，A.M.Sargeson，The preparation of tris-acetylacetone-Rhodium(III)and tris-acetyacetone-Iridium(III)，J.Am.Chem.Soc，1953，75984-985。”公開了一種銥的乙酰丙酮配合物的合成方法，該方法從銥單質(zhì)出發(fā)，經(jīng)過銥溶解、還原，再與配體乙酰丙酮進(jìn)行反應(yīng)。
由于銥的乙酰丙酮配合物的揮發(fā)性較低，在實(shí)際使用時(shí)，需要較高的揮發(fā)溫度，對(duì)整個(gè)沉積設(shè)備提出了較高的要求，局限了它的應(yīng)用范圍；合成步驟多，合成產(chǎn)率較低，只有10％。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)揮發(fā)性低、合成產(chǎn)率低的不足，本發(fā)明提供一種銥配合物。
本發(fā)明還提供這種銥配合物的合成方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是一種銥配合物，其結(jié)構(gòu)式為 一種上述銥配合物的合成方法，包括下述步驟1)稱取1mmol氯銥酸置于反應(yīng)器中，加入還原劑2mmol亞硝酸鈉或者水合肼或者抗壞血酸，得到三價(jià)銥的溶液；
2)稱取6～10mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入6～10mmol的碳酸氫鈉或氨水溶液，得到2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮的鹽溶液；3)將步驟2)所得到的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮的鹽溶液攪拌下緩慢加入反應(yīng)器中，攪拌加熱在80℃～100℃下反應(yīng)6～10小時(shí)，自然冷卻，得到產(chǎn)物。。
本發(fā)明的有益效果是由于采用叔丁基取代的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮代替乙酰丙酮，從分子結(jié)構(gòu)來說，由于叔丁基取代的體積大于單甲基取代的體積，使得銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物的空間體積增大，從而強(qiáng)化對(duì)中心銥離子的遮蔽，減弱分子間的相互作用，降低形成多核聚合體的能力，提高了配合物的揮發(fā)性。本發(fā)明直接用氯銥酸還原成三價(jià)銥，再加入配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，真空干燥后再經(jīng)苯-己烷重結(jié)晶，就可得到銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物。合成產(chǎn)物的產(chǎn)率也由現(xiàn)有技術(shù)的10％提高到22～25％。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1稱取1mmol的氯銥酸溶液，加入2mmol抗壞血酸，得到三價(jià)銥的溶液，反應(yīng)式如下 轉(zhuǎn)入100ml的三頸燒瓶中；稱取6mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入2M的氨水溶液3ml，反應(yīng)式如下 所得到的溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，攪拌下緩慢加入三頸燒瓶中，攪拌加熱85℃反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)式如下
反應(yīng)結(jié)束后，置于濾瓶中過濾洗滌直至溶液呈中性。真空干燥后得到黃色的粗產(chǎn)品；再經(jīng)苯-己烷重結(jié)晶即將得到的黃色的粗產(chǎn)品溶于苯溶劑中，稍微加熱，即可得到黃色半透明的溶液，將得到的溶液以極緩慢的速度滴入到己烷溶劑中，得到銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物質(zhì)量為0.1852克，銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物理論質(zhì)量值為0.7410克，兩者之比為25％，即本實(shí)施例所得銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物產(chǎn)率為25％。
實(shí)施例2稱取1mmol的氯銥酸溶液，加入2mmol亞硝酸鈉，得到三價(jià)銥的溶液，(4)轉(zhuǎn)入100ml的三頸燒瓶中；稱取7mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入2M的碳酸氫鈉溶液3.5ml，反應(yīng)式如下 所得到的溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，攪拌下緩慢加入三頸燒瓶中，攪拌加熱80℃反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)式同實(shí)施例1(3)式；反應(yīng)結(jié)束后置于濾瓶中過濾洗滌直至溶液呈中性。真空干燥后得到黃色的粗產(chǎn)品；再經(jīng)苯-己烷重結(jié)晶后得到銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物質(zhì)量為0.1630克，銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物理論質(zhì)量值為0.7410克，兩者之比為22％，即本實(shí)施例所得銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物產(chǎn)率為22％。
實(shí)施例3稱取1mmol的氯銥酸溶液，加入2mmol水合肼，得到三價(jià)銥的溶液，反應(yīng)式如下(6)轉(zhuǎn)入100ml的三頸燒瓶中；稱取8mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入2M的碳酸氫鈉溶液4ml，所得到的溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，反應(yīng)式同實(shí)施例2(5)式；攪拌下緩慢加入三頸燒瓶中，攪拌加熱95℃反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)式見實(shí)施例1(3)式，反應(yīng)結(jié)束后置于濾瓶中過濾洗滌直至溶液呈中性。真空干燥后得到黃色的粗產(chǎn)品；再經(jīng)苯-己烷重結(jié)晶后得到銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物質(zhì)量為0.1704克，銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物理論質(zhì)量值為0.7410克，兩者之比為23％，即本實(shí)施例所得銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物產(chǎn)率為23％。
實(shí)施例4稱取1mmol的氯銥酸溶液，加入2mmol抗壞血酸，得到三價(jià)銥的溶液，反應(yīng)式見實(shí)施例1(1)式；轉(zhuǎn)入100ml的三頸燒瓶中；稱取9mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入2M的氨水溶液4.5ml，反應(yīng)式見實(shí)施例1(2)式；所得到的溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，攪拌下緩慢加入三頸燒瓶中，攪拌加熱90℃反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)式見實(shí)施例1(3)式；反應(yīng)結(jié)束后置于濾瓶中過濾洗滌直至溶液呈中性。真空干燥后得到黃色的粗產(chǎn)品；再經(jīng)苯-己烷重結(jié)晶后得到銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物質(zhì)量為0.1778克，銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物理論質(zhì)量值為0.7410克，兩者之比為24％，即本實(shí)施例所得銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物產(chǎn)率為24％。
實(shí)施例5稱取1mmol的氯銥酸溶液，加入2mmol抗壞血酸，反應(yīng)式見實(shí)施例1(1)式；得到三價(jià)銥的溶液，轉(zhuǎn)入100ml的三頸燒瓶中；稱取10mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入2M的碳酸氫鈉溶液5ml，反應(yīng)式見實(shí)施例1(5)式；所得到的溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，攪拌下緩慢加入三頸燒瓶中，攪拌加熱100℃反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)式見實(shí)施例1(3)式；反應(yīng)結(jié)束后置于濾瓶中過濾洗滌直至溶液呈中性。真空干燥后得到黃色的粗產(chǎn)品；再經(jīng)苯-己烷重結(jié)晶后得到銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物質(zhì)量為0.1860克，銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物理論質(zhì)量值為0.7410克，兩者之比為25％，即本實(shí)施例所得銥的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮配合物產(chǎn)率為25％。
權(quán)利要求
1.一種銥配合物，其結(jié)構(gòu)式為
2.一種權(quán)利要求1所述銥配合物的合成方法，包括下述步驟1)稱取1mmol氯銥酸置于反應(yīng)器中，加入還原劑2mmol亞硝酸鈉或者水合肼或者抗壞血酸，得到三價(jià)銥的溶液；2)稱取6～10mmol的配體2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入6～10mmol的碳酸氫鈉或氨水溶液，得到2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮的鹽溶液；3)將步驟2)所得到的2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮的鹽溶液攪拌下緩慢加入反應(yīng)器中，攪拌加熱在80℃～100℃下反應(yīng)6～10小時(shí)，自然冷卻，得到產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種銥配合物及其合成方法。其目的是解決現(xiàn)有技術(shù)銥的乙酰丙酮配合物揮發(fā)性低和產(chǎn)率低的問題，其合成方法包括下述步驟稱取1mmol氯銥酸置于反應(yīng)器中，加入還原劑亞硝酸鈉或水合肼或抗壞血酸，得到三價(jià)銥的溶液；稱取6～10mmol的配體2，2，6，6－四甲基－3，5－庚二酮，溶于無水乙醇中，再加入6～10mmol的碳酸氫鈉或氨水溶液，得到2，2，6，6－四甲基－3，5－庚二酮的鹽溶液；將2，2，6，6－四甲基－3，5－庚二酮的鹽溶液攪拌下緩慢加入反應(yīng)器中，攪拌加熱在80℃～100℃下反應(yīng)6～10小時(shí)得到銥配合物。由于用多甲基的2，2，6，6－四甲基－3，5－庚二酮代替乙酰丙酮，使得銥的2，2，6，6－四甲基－3，5－庚二酮配合物的空間體積增大，提高了揮發(fā)性；銥配合物的產(chǎn)率也由現(xiàn)有技術(shù)的10％提高到22～25％。
文檔編號(hào)C07F15/00GK1803815SQ200610041610
公開日2006年7月19日 申請(qǐng)日期2006年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月6日
發(fā)明者張秋禹, 閻鑫, 張和鵬, 張軍平 申請(qǐng)人:西北工業(yè)大學(xué)