專利名稱：一種制備2－氯－6－烷氧基苯腈的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備2-氯-6-烷氧基苯腈的方法。它屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，也屬于精細(xì)有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
2-氯-6-烷氧基苯腈的結(jié)構(gòu)是如下 R＝烷基R＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2，-CH(CH3)CH32-氯-6-烷氧基苯腈是重要的有機(jī)合成中間體，可以應(yīng)用于制備相應(yīng)的酰胺、羧酸等，目的物及其后續(xù)中間體可應(yīng)用醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料和精細(xì)化工領(lǐng)域。
James R.Beck等人(Journal of Organic Chemistry，1974，39(13)1839-41)報(bào)道了從2-氯-6-硝基苯腈出發(fā)，制備2-氯-6-甲氧基苯腈 該路線原料昂貴且產(chǎn)率偏低，只有67％。
捷克專利Czech.256818(1989)報(bào)道了從2，6-二氯苯腈出發(fā)，在鈉和醇鈉中反應(yīng)，制備2-氯-6-甲氧基苯腈
該路線要用雙倍量的2，6-二氯苯腈，且產(chǎn)率偏低(79.5％)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，該方法用于制備2-氯-6-烷氧基苯腈的成本較低、產(chǎn)率較高。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的具體技術(shù)措施如下一種制備2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩爾比為1∶1～4.4∶1的比例，將干燥的醇鹽和2，6-二氯苯腈在惰性氣體保護(hù)下于有機(jī)溶劑中在283～373K下反應(yīng)0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈。
根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案，所采用的有機(jī)溶劑是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、四氫呋喃(THF)、二甲亞砜(DMSO)、環(huán)丁砜、六甲基磷酰胺(HMPA)、N-甲基吡咯烷酮或丙酮。
根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案，反應(yīng)溫度優(yōu)選283～338K；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選2.0～4.0h；醇鈉與2，6-二氯苯腈的摩爾比優(yōu)選1.0∶1～1.6∶1。
本發(fā)明具有工藝路線簡(jiǎn)捷、可連續(xù)進(jìn)行、生產(chǎn)能力強(qiáng)、成本較低，產(chǎn)率較高、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。尤其適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例1-202-甲氧基-6-氯苯腈(結(jié)構(gòu)式如式I，其中R＝-CH3)的制備實(shí)施例1將0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.1351g(2.00mmol)甲醇鈉溶解在5mL經(jīng)過(guò)干燥處理的DMF中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于25℃下反應(yīng)12h。反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入5mL水中，分出有機(jī)層，水層用乙醚提取(3×5mL)，合并有機(jī)層，用無(wú)水Na2SO4干燥后，蒸掉有機(jī)溶劑，將所得固體用乙醚溶解，定量轉(zhuǎn)移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀釋至刻度。用氣相色譜檢測(cè)，采用外標(biāo)法定量，測(cè)得2，6-二氯苯腈轉(zhuǎn)化率為50.2％，2-甲氧基-6-氯苯腈產(chǎn)率為50.2％。
實(shí)施例2-92，6-二氯苯腈和甲醇鈉摩爾比、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間不同，反應(yīng)溶劑和反應(yīng)過(guò)程同實(shí)施例1，結(jié)果見(jiàn)表1。
表1實(shí)施例1-9反應(yīng)摩爾比/反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響

注*單取代產(chǎn)物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**雙取代產(chǎn)物是指2，6-二甲氧基苯腈。
實(shí)施例10將0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.1621g(2.40mmol)甲醇鈉溶解在5mL經(jīng)過(guò)干燥處理的四氫呋喃(THF)中，氬氣保護(hù)下，回流反應(yīng)2h。后處理同實(shí)施例1。用氣相色譜檢測(cè)，采用外標(biāo)法定量，測(cè)得2，6-二氯苯腈轉(zhuǎn)化率為28.5％，2-氯-6-甲氧基苯腈產(chǎn)率為28.5％。
實(shí)施例10-13甲醇鈉與2，6-二氯苯腈摩爾配比和反應(yīng)時(shí)間不同，反應(yīng)過(guò)程及后處理同實(shí)施例1，結(jié)果見(jiàn)后表2。
表2實(shí)施例10-13反應(yīng)摩爾比及反應(yīng)溫度反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響

注*單取代產(chǎn)物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**雙取代產(chǎn)物是指2，6-二甲氧基苯腈。
實(shí)施例14-18分別在丙酮、二甲亞砜(DMSO)、環(huán)丁砜、六甲基磷酰胺(HMPA)中反應(yīng)，其反應(yīng)過(guò)程及后處理過(guò)程同實(shí)施例1，結(jié)果見(jiàn)表3。
表3實(shí)施例14-18反應(yīng)溶劑及反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響

注*單取代產(chǎn)物是指2-氯-6-甲氧基苯腈；**雙取代產(chǎn)物是指2，6-二甲氧基苯腈。
實(shí)施例19將34.40g(0.20mol)2，6-二氯苯腈和16.21g(0.24mol)甲醇鈉溶解在200mL經(jīng)過(guò)干燥處理的DMF中，在氫氣保護(hù)下，于室溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入500mL水中，分出有機(jī)層，水層用CH2Cl2提取(3×50mL)，合并有機(jī)層，用無(wú)水Na2SO4干燥后，蒸掉有機(jī)溶劑，將所得固體重結(jié)晶，得2-氯-6-甲氧基苯腈白色針狀晶體31.6g，2-氯-6-甲氧基苯腈產(chǎn)率為94.30％，產(chǎn)品熔點(diǎn)為116-118℃，氣相色譜檢測(cè)純度高于98.0％。
實(shí)施例20將0.3440g(2.00mmol)2，6-二氯苯腈和0.2104g(2.40mmol)含量為80％甲醇鉀溶解在5mL經(jīng)過(guò)干燥處理的DMF中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于70℃下反應(yīng)2h。反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，將反應(yīng)液倒入5mL水中，分出有機(jī)層，水層用乙醚提取(3×5mL)，合并有機(jī)層。用無(wú)水Na2SO4干燥后，蒸掉有機(jī)溶劑，將所得固體用乙醚溶解，定量轉(zhuǎn)移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀釋至刻度。氣相色譜檢測(cè)2，6-二氯苯腈轉(zhuǎn)化率為99.2％，2-氯-6-甲氧基苯腈產(chǎn)率為99.1％。
實(shí)施例21-232-氯-6-乙氧基苯腈、2-氯-6-正丁氧基苯腈、2-氯-6-異丙氧基苯腈[結(jié)構(gòu)式如式I，其中R分別為-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH3，-CH(CH3)CH3]的制備將2，6-二氯苯腈分別與乙醇鈉、正丁醇鈉、異丙醇鈉分別在THF中反應(yīng)，其反應(yīng)過(guò)程及后處理過(guò)程同實(shí)施例1，結(jié)果見(jiàn)表4。
表4實(shí)施例21-23不同醇鹽及反應(yīng)摩爾比對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響

注a2-氯-6-乙氧基苯腈；b2-氯-6-正丁氧基苯腈；c2-氯-6-異丙氧基苯腈。
權(quán)利要求
1.一種制備2-氯-6-烷氧基苯腈的方法，按摩爾比為1∶1～4.4∶1的比例，將干燥的醇鹽和2，6-二氯苯腈在惰性氣體保護(hù)下于有機(jī)溶劑中在283～373K下反應(yīng)0.5～20h，得到2-氯-6-烷氧基苯腈。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于醇鹽與2，6-二氯苯腈的摩爾比為1.0∶1～1.6∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為283～338K。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)時(shí)間為2～4h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于所采用的有機(jī)溶劑是N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺、四氫呋喃或丙酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于醇鹽為甲醇鈉、甲醇鉀，乙醇鈉、正丁醇鈉或異丙醇鈉。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備2－氯－6－烷氧基苯腈的方法，按摩爾比為1∶1～4.4∶1的比例，將干燥的醇鹽和2，6－二氯苯腈在惰性氣體保護(hù)下于有機(jī)溶劑中在283～373K下反應(yīng)0.5～20h，得到2－氯－6－烷氧基苯腈。該方法反應(yīng)路線短，反應(yīng)溫度低，產(chǎn)率高，選擇性高。
文檔編號(hào)C07C255/54GK1865238SQ200610019308
公開(kāi)日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2006年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月9日
發(fā)明者黃馳, 柳雯, 易生平, 黎厚斌 申請(qǐng)人:武漢大學(xué)