專利名稱：一種制備3－氯－4－烷氧基苯腈的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備3-氯-4-烷氧基苯腈的方法。它屬于有機化學技術領域，也屬于精細有機化工技術領域。
背景技術：
3-氯-4-烷氧基苯腈的結構式如下 R＝烷基3-氯-4-烷氧基苯腈是重要的有機合成中間體，可以應用于制備相應的酰胺、羧酸等，目的物及其后續(xù)中間體可應用醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料和精細化工領域。
Baldwin，John J等人(Journal of Medicinal Chemistry，1986，29(6)，1065-80，美國專利4853383(1989))報道了從3-氯-4-羥基苯腈出發(fā)，以DMF為溶劑，首先與NaH在70℃下反應2h，再與MeI在室溫條件下反應18h，制備3-氯-4-甲氧基苯腈，反應方程式如下 此路線的缺點是原料昂貴，步驟較多，反應時間較長。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備3-氯-4-烷氧基苯腈的方法，該方法用于制備3-氯-4-烷氧基苯腈的成本較低，產(chǎn)率較高。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術措施如下一種制備3-氯-4-烷氧基苯腈的方法，按摩爾比為0.8∶1～4.5∶1的比例，將干燥的醇鹽與3，4-二氯苯腈在惰性氣體保護下于有機溶劑中298～373K下反應2～12h，得到3-氯-4-烷氧基苯腈。
根據(jù)本發(fā)明的技術方案，所采用的有機溶劑是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞砜(DMSO)、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺(HMPA)或四氫呋喃(THF)。
根據(jù)本發(fā)明的技術方案，反應溫度優(yōu)選298～343；反應時間優(yōu)選2～4h；醇鈉與3，4-二氯苯腈的摩爾比優(yōu)選1.0∶1～1.5∶1。
本發(fā)明具有工藝路線簡捷、可連續(xù)進行、生產(chǎn)能力強、成本較低，產(chǎn)率較高、對環(huán)境友好等優(yōu)點，尤其適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施例方式
以下通過具體的實施例對本發(fā)明的技術方案作進一步的說明。
實施例1-143-氯-4-甲氧基苯腈(結構式如式I，其中R＝-CH3)的制備實施例1將0.3440g(2.00mmol)3，4-二氯苯腈和0.1621g(2.40mmol)含量為80％甲醇鈉溶解在5mL經(jīng)過干燥處理的DMF中，在氮氣保護下，于100℃下反應2h。反應完畢后冷卻至室溫，將反應液倒入5mL水中，分出有機層，水層用乙醚提取(3×5mL)，合并有機層。用無水Na2SO4干燥后，蒸掉有機溶劑，將所得固體用乙醚溶解，定量轉移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀釋至刻度。氣相色譜檢測3，4-二氯苯腈轉化率為99.8％，3-氯-4-甲氧基苯腈產(chǎn)率為99.0％。
實施例2-63，4-二氯苯腈和甲醇鈉摩爾比和反應溫度不同，反應溶劑和反應過程同實施例1，結果見表1。
表1實施例1-6反應摩爾比、反應時間與反應溫度對反應結果的影響
注*單取代產(chǎn)物是指3-氯-4-甲氧基苯腈；**雙取代產(chǎn)物是指3，4-二甲氧基苯腈實施例7-12分別在二甲亞砜(DMSO)、HMPA、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺(HMPA)、四氫呋喃(THF)中反應，其反應過程及后處理過程同實施例1，結果見表2。
表2實施例7-12反應溶劑及反應摩爾比對結果的影響
注*單取代產(chǎn)物是指3-氯-4-甲氧基苯腈；**雙取代產(chǎn)物是指3，4-二甲氧基苯腈實施例13將34.40g(0.20mol)3，4-二氯苯腈和16.21g(0.24mol)甲醇鈉溶解在200mL經(jīng)過干燥處理的DMF中，在氬氣保護下，于室溫下反應2h。反應完畢后冷卻至室溫，將反應液倒入500mL水中，分出有機層，水層用CH2Cl2提取(3×50mL)，合并有機層，用無水Na2SO4干燥后，蒸掉有機溶劑，將所得固體重結晶，得3-氯-4-甲氧基苯腈白色針狀晶體30.9g，3-氯-4-甲氧基苯腈產(chǎn)率為92.10％，產(chǎn)品熔點為107-109℃，氣相色譜檢測純度高于98.0％。
實施例14將0.3440g(2.00mmol)3，4-二氯苯腈和0.2104g(2.40mmol)含量為80％甲醇鉀溶解在5mL經(jīng)過干燥處理的DMF中，在氫氣保護下，于70℃下反應2h。反應完畢后冷卻至室溫，將反應液倒入5mL水中，分出有機層，水層用乙醚提取(3×5mL)，合并有機層。用無水Na2SO4干燥后，蒸掉有機溶劑，將所得固體用乙醚溶解，定量轉移至5.00mL容量瓶中，用乙醚稀釋至刻度。氣相色譜檢測3，4-二氯苯腈轉化率為98.9％，3-氯-4-甲氧基苯腈產(chǎn)率為99.0％。
實施例15-173-氯-4-乙氧基苯腈、3-氯-4-正丁氧基苯腈、3-氯-4-異丙氧基苯腈[結構式如式I，其中R分別為-CH2CH3，-CH2CH2CH2CH3，-CH(CH3)CH3]的制備將3，4-二氯苯腈分別與乙醇鈉、正丁醇鈉、異丙醇鈉分別在DMF中反應，其反應過程及后處理過程同實施例1，結果見表3。
表3實施例15-17不同醇鹽及反應摩爾比對反應結果的影響
注a3-氯-4-乙氧基苯腈；b3-氯-4-正丁氧基苯腈；c3-氯-4-異丙氧基苯腈。
權利要求
1.一種制備3-氯-4-烷氧基苯腈的方法，按摩爾比為0.8∶1～4.5∶1的比例，將干燥的醇鹽與3，4-二氯苯腈在惰性氣體保護下于有機溶劑中298～373K下反應2～12h，得到3-氯-4-烷氧基苯腈。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于醇鹽與3，4-二氯苯腈的摩爾比為1.0∶1～1.5∶1。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應溫度為298～343K。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應時間為2～4h。
5.根據(jù)權利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于所采用的有機溶劑是N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺或四氫呋喃。
6.根據(jù)權利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于醇鹽為甲醇鈉、甲醇鉀，乙醇鈉、正丁醇鈉或異丙醇鈉。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備3－氯－4－烷氧基苯腈的方法，按摩爾比為0.8∶1～4.5∶1的比例，將干燥的醇鹽與3，4－二氯苯腈在惰性氣體保護下于有機溶劑中298～373K下反應2～12h，得到3－氯－4－烷氧基苯腈。該方法反應路線短，反應溫度低，收率高，選擇性高。
文檔編號C07C255/54GK1865237SQ20061001930
公開日2006年11月22日 申請日期2006年6月9日 優(yōu)先權日2006年6月9日
發(fā)明者黃馳, 柳雯, 易生平, 黎厚斌 申請人:武漢大學