專利名稱：內(nèi)酯穩(wěn)定組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括有機(jī)材料如聚合物和低聚內(nèi)酯的組合物，其用作穩(wěn)定劑。本發(fā)明的組合物可以用于使有機(jī)材料對氧化、熱或光致降解穩(wěn)定。本發(fā)明涉及新型低聚內(nèi)酯。
背景技術(shù)：
已知多種下述組合物其作用是使有機(jī)材料對氧化、熱或光致降解穩(wěn)定。這些穩(wěn)定組合物可以廣泛用于熱塑性材料如聚烯烴、熱固性樹脂如聚氨酯、以及涂料配方。聚氨酯泡沫的一個問題在于，例如，這種泡沫在一段時間之后往往會變黃。泡沫產(chǎn)品的黃化是不希望的。這種黃化可能由NOx氣體褪色或紫外輻射所導(dǎo)致。
Hinsken的美國專利第4,325,863號和第4,338,244號公開了作為各種有機(jī)聚合物如聚烯烴、聚氨酯和聚酯中的新型穩(wěn)定劑的3-芳基苯并呋喃-2-酮及其二聚體。
Nesvadba的美國專利第5,367,008號、第5,369,159號和第5,428,162號公開了用作聚合物穩(wěn)定劑的各種3-(烷氧基苯基)苯并呋喃-2-酮和3-(酰氧基苯基)苯并呋喃-2-酮衍生物的制備。
現(xiàn)有技術(shù)提供了多種相對非反應(yīng)性的固體穩(wěn)定劑。固體難以用于制造過程。固體為處理、遷移、成霧和起霜(blooming)帶來困難。
工業(yè)生產(chǎn)中需要有更有效的新型穩(wěn)定劑。本發(fā)明提供了這樣的化合物。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在，參考本發(fā)明的實(shí)施方式，這些實(shí)施方式的一個或多個例子在下文中列出。每一個例子均被提供以說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明的限制。事實(shí)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是，可以在不偏離本發(fā)明范圍或精神的前提下對本發(fā)明做出多種修改和變化。
本發(fā)明提供了一種新型化合物、組合物及合成方法。在本發(fā)明的一個方面，組合物可以包括聚合或低聚的內(nèi)酯抗氧化劑，例如聚(氧化烯)鏈取代的3-芳基苯并呋喃酮或者聚(己內(nèi)酯)鏈取代的3-芳基苯并呋喃酮。本發(fā)明的內(nèi)酯抗氧化劑可以是聚合或低聚的，其在室溫下可以是或糊劑性質(zhì)的。在許多應(yīng)用中，液體或糊劑形式的這些化合物提供了顯著且出人意料的優(yōu)勢。盡管對于其穩(wěn)定性質(zhì)并非必需，組合物可以在聚合物鏈上具有一個或多個反應(yīng)性伯羥基基團(tuán)。對于一些應(yīng)用，認(rèn)為聚合物鏈的端基對于聚合內(nèi)酯在穩(wěn)定劑組合物中發(fā)揮作用來說并不是至關(guān)重要的。該鏈還可以含有氧化烯醚和脂肪酯官能團(tuán)或官能基。
本發(fā)明的液體內(nèi)酯聚合/低聚鏈可以含有氧化烯鏈段(例如氧化乙烯和/或氧化丙烯等，且EP/PO比可以設(shè)計(jì)成實(shí)現(xiàn)所需的親水和/或疏水性質(zhì))和/或脂肪酯鏈段(疏水性)。這使得有機(jī)會為實(shí)現(xiàn)在多種介質(zhì)如熱固性材料(聚氨酯)、熱塑性材料(PET、PP、PS、PC等)、蠟、水性體系(液體洗手皂、清潔劑、遮光劑、織物軟化劑等消費(fèi)品)和涂料中的所需相容性而對內(nèi)酯抗氧化劑進(jìn)行“調(diào)節(jié)”。
具有唯一(unique)聚合/低聚鏈的內(nèi)酯還可以由EO/PO/脂肪酯的特定組合組成，其與多數(shù)上述應(yīng)用均可相容。本發(fā)明的聚合內(nèi)酯的液體性質(zhì)使得其在應(yīng)用過程中易于處理。即，該組合物在室溫下可以理想地是液體或糊劑，這使得在制造過程中更容易應(yīng)用該組合物。而且，本發(fā)明的內(nèi)酯的聚合/低聚性質(zhì)使分子量更高并且與應(yīng)用介質(zhì)的相容性更好，因此更不易揮發(fā)，且更不易遷移、起霜(bloom)和析出。
在一些應(yīng)用中，本發(fā)明的內(nèi)酯分子上存在有伯羥基基團(tuán)。這些結(jié)構(gòu)在聚氨酯、PET和涂料系統(tǒng)中產(chǎn)生優(yōu)異的反應(yīng)性。因此，如果需要，聚合內(nèi)酯分子可以化學(xué)連接到應(yīng)用介質(zhì)上。本發(fā)明的聚合紫外吸收劑可以解決或減輕遷移、浸出、成霧、析出和萃取的問題，這些問題中的每一個都是不希望的。
本發(fā)明的聚合內(nèi)酯抗氧化劑3-芳基苯并呋喃酮在與其它添加劑如紫外吸收劑、其它抗氧化劑和光穩(wěn)定劑一起使用時，可以顯著降低因氣體褪色(NOx)和紫外輻射所導(dǎo)致的白色聚氨酯泡沫的黃化。組合物可以液體形式提供并且在泡沫中具有反應(yīng)性，這是一項(xiàng)顯著優(yōu)勢。即，這些組合物是真正聚合/低聚的，在一些應(yīng)用中具有聚氧化烯和脂肪族聚酯嵌段共聚物/低聚物鏈。
本發(fā)明的內(nèi)酯穩(wěn)定劑可以是液體和聚合的。它們可以容易地處理、加工和計(jì)量。本發(fā)明的內(nèi)酯穩(wěn)定劑可以在聚合物鏈端具有伯羥基基團(tuán)。如果需要，它們在聚氨酯、涂料、PET和聚碳酸酯用途中可以具有完全的反應(yīng)性。它們可以提供抗氧化劑作用，以耐受從聚合物基體中不希望的萃取、遷移、成霧(fogging)和浸出。
在一種應(yīng)用中，本發(fā)明的化合物可以如下所述 其中R1-R8各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C1-C20烷基、C1-C20環(huán)烷基、C1-C20烷氧基、C7-C20苯基烷基和苯基；A包括C2-C20烷基或二價低聚氧化烯基；Z包括C2-C20烷基或二價低聚酯基；且G是端基，且選自H、C1-C10烷基、烷基羰基和芳基羰基。
上文所述的組成部分“A”可以包括二價低聚氧化烯基，其可以提供如下結(jié)構(gòu) 其中EO包括氧化乙烯或其衍生物；PO包括氧化丙烯或其衍生物；R9包括二價C1-C20烷基；x、y和w獨(dú)立地選自0和1-20之間的正整數(shù)或分?jǐn)?shù)；其中
x+y+w等于或大于1；且其中R10包括H或C1-C20烷基。
而且，Z基團(tuán)可以包括二價低聚酯基，其具有如下結(jié)構(gòu) 其中R11和R12獨(dú)立地選自H或C1-C10烷基；n包括1-10之間的整數(shù)；且m包括1-20之間的任意正整數(shù)或分?jǐn)?shù)。
在另一個實(shí)施方式中，本發(fā)明的化合物還可以如下式所示 其中R1、R3、R5-R8、A、Z和G如上文所定義。
在又一個實(shí)施方式中，本發(fā)明的化合物還可以如下式所示 其中R1和R3如上文所定義，并且q是1-20之間的正整數(shù)，并且
t是0-20之間的正整數(shù)，其中q+t等于或大于3。
進(jìn)一步具體地說，本發(fā)明的化合物可以通過下式表示 其中q和t如上文所定義。
根據(jù)本發(fā)明的化合物在單獨(dú)使用或者與其它傳統(tǒng)抗氧化劑組合使用時可以是用于穩(wěn)定有機(jī)材料的有效抗氧化劑，例如使涂料和大量聚合物穩(wěn)定。對于其中非常需要液體、低聚和非遷移特性的所有應(yīng)用來說，本發(fā)明的化合物提供了優(yōu)于傳統(tǒng)內(nèi)酯抗氧化劑的優(yōu)勢。這些聚合物可以是聚氨酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚醚，例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇等。
穩(wěn)定組合物可以通過傳統(tǒng)方法加入到有機(jī)材料中，例如，在成形產(chǎn)品制造過程中任何希望的階段加入。例如，它們可以以液體、糊劑、粉末的形式與其它材料、懸液、乳液或溶液一起混合到聚合物中，該聚合物可以是粉末、熔體、溶液、懸液或乳液的形式。
在特別是穩(wěn)定聚氨酯泡沫時，本發(fā)明的化合物可以與以下類型的添加劑一起使用A類苯并三唑類，其(通常)為符合下示結(jié)構(gòu)的那些化合物， 其中R13、R14和R15獨(dú)立地選自氫、具有分子式CaHbNcOdSe的基團(tuán)(其中a、b、c、d和e均為0-30)和鹵素。
B類位阻酚類或BHT衍生物，相關(guān)化合物典型地符合如下結(jié)構(gòu) 其中R16選自氫、具有分子式CaHbNcOdSe的基團(tuán)(其中a、b、c、d和e均為0-30)和鹵素。
C類二苯基仲胺類，其可以符合如下結(jié)構(gòu) 其中R17和R18獨(dú)立地選自氫、具有分子式CaHbNcOdSe的基團(tuán)(其中a、b、c、d和e均為0-30)和鹵素。
D類其它傳統(tǒng)內(nèi)酯類抗氧化劑，其可以包括符合如下結(jié)構(gòu)的那些化合物 其中R19-R27獨(dú)立地選自氫、具有分子式CaHbNcOdSe的基團(tuán)(其中a、b、c、d和e均為0-30)和鹵素。
具體實(shí)施例方式
以下顯示了若干本發(fā)明的合成和應(yīng)用的例子，以實(shí)施例的方式撰寫，產(chǎn)生的數(shù)據(jù)在表格中顯示。
本發(fā)明的合成實(shí)施例實(shí)施例1 將274克2，4-二叔丁基苯酚、165克4-羥基扁桃酸和530毫升乙酸在裝有溫度探頭、攪拌裝置和冷凝器的2升三口圓底燒瓶中混合。將混合物加熱至95℃，在該溫度加入2.6克甲磺酸。反應(yīng)在95℃進(jìn)行3小時。冷卻至室溫并靜置過夜后，經(jīng)過濾收集沉淀的產(chǎn)物。將該濾餅用乙酸洗滌數(shù)次，直至沉淀物呈白色。在50℃烘箱中干燥之后，得到175克5，7-二叔丁基-3-(4-羥苯基)苯并呋喃-2-酮產(chǎn)物，其熔點(diǎn)為189-191℃。
實(shí)施例2 在3升的三口圓底燒瓶中，形成32.4g氫氧化鈉在810ml水中的溶液。在攪拌下，在氮?dú)夥罩屑尤?1.6g 5，7-二叔丁基-3-(4-羥苯基)苯并呋喃-2-酮并將混合物加熱至80℃。一旦達(dá)到80℃，加入27ml 2-氯乙醇，并且將反應(yīng)物在80℃保持2小時。冷卻至室溫后，加入99ml濃鹽酸在1251ml水中的溶液，反應(yīng)物在80℃繼續(xù)保持1小時。一旦冷卻至室溫，將液體倒出，剩余固體溶解在500ml二氯甲烷中。將該溶液用300ml水洗滌一次。用硫酸鎂干燥二氯甲烷層并汽提后，留下92.6g淺黃色固體狀5，7-二叔丁基-3-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮。該固體可以進(jìn)一步用乙醇/水重結(jié)晶。
實(shí)施例3 將15克5，7-二叔丁基-3-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮、13.5g ε-己內(nèi)酯和0.3g 50％的次磷酸裝入100ml的三口燒瓶中。在氮?dú)夥障?，將混合物加熱?00℃并保持3小時。得到24g淺黃色粘稠液體產(chǎn)物。
實(shí)施例4 將300g 5，7-二叔丁基-3-(4-羥苯基)苯并呋喃-2-酮、500g甲苯和3g磷酸鑭催化劑裝入高壓釜。將反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾邤?shù)次(至60PSIG的壓力)，最后加壓至5PSIG氮?dú)?。將高壓釜加熱?21℃后，向反應(yīng)混合物中加入環(huán)氧乙烷，直至反應(yīng)器中的壓力達(dá)到60PSIG。由于環(huán)氧乙烷的消耗使壓力降至30PSIG之后，以上述相同的方式向反應(yīng)器中加入更多環(huán)氧乙烷，直至已經(jīng)加入192g環(huán)氧乙烷。之后，將反應(yīng)混合物繼續(xù)煮(post-cook)共計(jì)30分鐘。通過真空而汽提除去甲苯，生成472g(96％)淺黃色粘稠液體。
本發(fā)明的液體聚合內(nèi)酯抗氧化劑的產(chǎn)品制造和性能測試a)形成聚醚泡沫產(chǎn)品根據(jù)以下配方和程序，將本發(fā)明的內(nèi)酯抗氧化劑與其它添加劑一起或者不與其它添加劑一起，加入以制造(在本發(fā)明一個具體實(shí)施方式
中)聚氨酯泡沫組分含量F3022 Polyol(獲自Bayer公司) 100克水 4.53mlDABCO 33LV(催化劑，獲自Air Product公司) 0.15mlDABCO T10(催化劑) 0.32mlL520Silicone(獲自Crompton公司) 1.0mL80/20甲苯二異氰酸酯(Bayer公司，112index)49.0mlReactintBlue X3LV 如所示本發(fā)明的聚合內(nèi)酯抗氧化劑如所示A類添加劑Tinuvin326 如所示B類添加劑Irganox1135 如所示C類添加劑Irganox5057 如所示D類添加劑IrganoxHP136 如所示在反應(yīng)容器中混合后，反應(yīng)生成“健康”氣泡(指示膠凝化和發(fā)泡的平衡)，然后將容器在160℃下暴露大約3分鐘(在傳統(tǒng)烘箱中產(chǎn)生，以模擬工業(yè)生產(chǎn)水平下遇到的實(shí)際熱歷程)，使原料固化形成泡沫團(tuán)塊。然后分析所產(chǎn)生的泡沫團(tuán)塊的性能，在下文中詳細(xì)討論b)包括本發(fā)明的聚合液體內(nèi)酯抗氧化劑的聚醚泡沫的性能特征對根據(jù)上文a)部分所述的配方和方法制成的所有白色泡沫的標(biāo)準(zhǔn)泡沫性能進(jìn)行測試，包括發(fā)起時間(rise time)、發(fā)粘時間(tack time)和團(tuán)塊高度(bun height)，并與用傳統(tǒng)市售內(nèi)酯抗氧化劑IrganoxHP136制成或者不用添加劑而制成的對照聚醚泡沫進(jìn)行比較。對于制成的泡沫產(chǎn)品來說，測量結(jié)果在對照物的5％之內(nèi)被視為可接受的。測量結(jié)果總結(jié)于表1。
表1.本發(fā)明或比較的內(nèi)酯抗氧化劑的泡沫性能

此外，產(chǎn)生的泡沫在大約1.5磅/立方英尺下測量表現(xiàn)出良好的彈性和密度。因此，與對照樣品比較，本發(fā)明的聚合內(nèi)酯抗氧化劑提供了可接受的聚氨酯泡沫制品。
c)由聚氨酯泡沫的析出測量使用下述方法，對上述b)部分中產(chǎn)生的聚氨酯泡沫的析出水平進(jìn)行分析。析出測試包括從樣品中央切下1克固化泡沫，并且在160℃在玻璃罐中對切下的泡沫繼續(xù)進(jìn)行20分鐘的后固化。冷卻至室溫后，然后將75克甲醇加入到玻璃罐中，然后將玻璃罐加蓋1小時。然后取出泡沫，對析出溶液進(jìn)行分析，以檢測內(nèi)酯抗氧化劑析出的百分比。結(jié)果總結(jié)于表2。
表2.本發(fā)明或比較的內(nèi)酯抗氧化劑的泡沫析出測試


根據(jù)這些添加劑的分子量，1.0php HP-136與2.1php本發(fā)明實(shí)施例3的添加劑和1.6php本發(fā)明實(shí)施例4的添加劑是摩爾相當(dāng)?shù)摹Ｈ鐖D2所示，與比較例如市售產(chǎn)品HP-136相比，本發(fā)明的液體聚合內(nèi)酯抗氧化劑在泡沫析出測試中提供了顯著改善。
d)在聚氨酯泡沫中保護(hù)著色劑免于熱變色液體聚合著色劑ReactintBlue X3LV(獲自美利肯化學(xué)公司)廣泛用于聚氨酯泡沫的著色，已知其在泡沫制品形成過程中容易發(fā)生熱變色。因此，根據(jù)與a)部分所述相同的配方和方法，在1php Blue X3LV的存在下，在有或沒有本發(fā)明和比較的內(nèi)酯抗氧化劑的情況下制造藍(lán)色泡沫，其不同之處在于，在反應(yīng)產(chǎn)生“健康(health)”氣泡(指示膠凝化和發(fā)泡的平衡)之后，然后將容器在185℃暴露大約10分鐘(在微波烘箱中產(chǎn)生，以模擬大工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境下遇到的實(shí)際熱歷程)，然后使其在160℃暴露約3分鐘(在傳統(tǒng)烘箱中產(chǎn)生)，使泡沫團(tuán)塊固化。將泡沫團(tuán)塊切成兩半，然后對泡沫團(tuán)塊中央(通常在這里發(fā)生變色)處在用于ΔE的CMC中的讀數(shù)與泡沫團(tuán)塊外部部分處(通常這里不發(fā)生變色)的讀數(shù)進(jìn)行比較。結(jié)果總結(jié)于表3。
表3聚氨酯泡沫形成過程中使ReactintBlue X3LV穩(wěn)定免于熱變色


e)聚氨酯泡沫形成過程中保護(hù)純多元醇免于熱降解/黃化多元醇已知非常容易氧化。為了保持其物理和化學(xué)性質(zhì)，幾乎所有的市售多元醇均用傳統(tǒng)位阻酚(hindered phenol)抗氧化劑來保護(hù)，以便存儲和運(yùn)輸。位阻酚的一個主要副作用是，它們在聚氨酯制品形成時和當(dāng)暴露于廢氣(NOx)時會導(dǎo)致變色/黃化。非常需要這樣的抗氧化劑其可以在不導(dǎo)致聚合物如聚氨酯泡沫變色的情況下有效地保護(hù)整體多元醇，并且與多元醇相容。
為對本發(fā)明聚合內(nèi)酯抗氧化劑的有效性進(jìn)行測試，根據(jù)與a)部分所述相同的配方和方法，使用純多元醇(不存在傳統(tǒng)抗氧化劑包)在有或沒有本發(fā)明和比較內(nèi)酯抗氧化劑的情況下制造白色泡沫(不添加任何著色劑)，其不同之處在于，在反應(yīng)產(chǎn)生“健康”氣泡(指示膠凝化和發(fā)泡的平衡)之后，然后將容器在185℃下暴露大約10分鐘(在微波烘箱中產(chǎn)生，以模擬大工業(yè)生產(chǎn)水平下遇到的實(shí)際熱歷程)，然后使其在160℃下暴露約3分鐘(在傳統(tǒng)烘箱中產(chǎn)生)，使泡沫團(tuán)塊固化。將泡沫團(tuán)塊切成兩半，然后對泡沫團(tuán)塊中央處(通常在這里發(fā)生變色)在用于ΔE的CMC中的讀數(shù)與泡沫團(tuán)塊外部部分處(通常這里不發(fā)生變色)的讀數(shù)進(jìn)行比較。結(jié)果總結(jié)于表4。
表4組合物在PU泡沫形成過程中使純多元醇穩(wěn)定免于熱降解/黃化的性能

因此，本發(fā)明的聚合液體內(nèi)酯抗氧化劑在使純多元醇穩(wěn)定免于熱降解方面非常有效。
f)保護(hù)用純多元醇制備的聚氨酯泡沫免于氣體褪色為了對本發(fā)明聚合內(nèi)酯抗氧化劑在使純多元醇穩(wěn)定免于氣體(NOx)褪色中的有效性進(jìn)行測試，并與常用的傳統(tǒng)位阻酚抗氧化劑包的性能進(jìn)行比較，根據(jù)與a)部分所述相同的配方和方法，使用純多元醇(不存在傳統(tǒng)抗氧化劑包)以及常規(guī)多元醇(不存在傳統(tǒng)抗氧化劑包)在有或沒有本發(fā)明和比較內(nèi)酯抗氧化劑的情況下制造白色泡沫(不添加任何著色劑)。固化之后，將泡沫團(tuán)塊切成兩半，從各泡沫團(tuán)塊中央切下小塊的泡沫樣品(直徑10cm×5cm×2cm)。然后對全部這些樣品在NOx氣體室(NOx濃度為1ppm)中在不同暴露時間下進(jìn)行變色測試。然后對這些在NOx室測試中暴露于不同量時間的泡沫樣品在用于ΔE的CMC中的讀數(shù)與未暴露的泡沫樣品進(jìn)行比較。結(jié)果總結(jié)于表5。
表5組合物在使用純多元醇制備的PU泡沫配方穩(wěn)定免于氣體褪色的性能

因此，很明顯本發(fā)明的液體聚合內(nèi)酯抗氧化劑在使多元醇免于NOx褪色方面優(yōu)于傳統(tǒng)的位阻酚抗氧化劑。
g)降低白色聚氨酯泡沫的變色根據(jù)與a)部分所述相同的配方和方法，在獨(dú)特的抗變色添加劑包的存在下制造幾種白色泡沫，所述添加劑包由選自A類的紫外吸收劑、選自B類的酚抗氧化劑、選自C類的仲胺抗氧化劑和選自D類的內(nèi)酯抗氧化劑組成。在該獨(dú)特的添加劑包中，使用本發(fā)明的液體聚合內(nèi)酯抗氧化劑來代替市售抗氧化劑IrgnoxHP-136，該市售抗氧化劑為固體，和/或不能與多元醇徹底混溶。泡沫用本發(fā)明的添加劑、以及市售的添加劑包制備，然后將泡沫團(tuán)塊切成兩半，從各個泡沫團(tuán)塊的中央切下2組小塊泡沫樣品(直徑10cm×5cm×2cm)。這些樣品中的一組在氙燈下進(jìn)行測試，并比較抗紫外變色的性能(根據(jù)AATCC TestNo.16-1999的氙燈測試)，另一組樣品在NOx氣體室(NOx濃度為1ppm)中進(jìn)行不同暴露時間下的變色測試(AATCC No.23-1999中所述的氣體褪色測試)。將那些泡沫樣品在紫外燈下或在NOx室中暴露不同量的時間，然后與未暴露的泡沫樣品比較在用于ΔE的CMC中的讀數(shù)。
本發(fā)明的協(xié)同添加劑組合物包列于表6。表6中還包括對照物(無添加劑)和市售添加劑包B-75(Ciba公司)、CS-31(Crompton公司)和LS-1(Ortegol公司)作為比較，上述市售添加劑包是聚氨酯工業(yè)中使白色聚氨酯泡沫穩(wěn)定的最好的市售產(chǎn)品。
表6添加劑組合物和泡沫配方中的負(fù)載量

本發(fā)明和比較樣品的耐光性和氣體褪色測試結(jié)果總結(jié)于表7。
表7本發(fā)明和比較添加劑包的測試結(jié)果

很明顯，與當(dāng)前技術(shù)水平的市售添加劑包如GG、HH和JJ相比較，含有本發(fā)明的液體聚合內(nèi)酯抗氧化劑的本發(fā)明的添加劑包所表現(xiàn)的針對紫外暴露變色和氣體褪色的總體性能是最好的。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解到，當(dāng)前的討論僅僅是對示例性實(shí)施方式的描述，并非要限制本發(fā)明更寬的方面。本發(fā)明通過所附權(quán)利要求中的例子表示。
權(quán)利要求
1.一種化合物，其結(jié)構(gòu)式如下 其中R1-R8獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C1-C20烷基、C1-C20環(huán)烷基、C1-C20烷氧基、C7-C20苯基烷基和苯基；A包括C2-C20烷基或二價低聚氧化烯基；Z包括C2-C20烷基或二價低聚酯基；且G包括選自H、C1-C10烷基、烷基羰基和芳基羰基的端基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中所述的A包括具有下述結(jié)構(gòu)的二價低聚氧化烯基 其中EO包括氧化乙烯或其衍生物；PO包括氧化丙烯或其衍生物；R9包括二價C1-C20烷基；x、y和w獨(dú)立地選自0和1-20之間的正整數(shù)或分?jǐn)?shù)；x+y+w之和等于或大于1；且R10包括H或C1-C20烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中Z包括二價低聚酯基，所述基團(tuán)結(jié)構(gòu)如下 其中R11和R12獨(dú)立地選自H或C1-C10烷基；n包括1-10之間的整數(shù)；且m包括1-20之間的任意正整數(shù)或分?jǐn)?shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其中Z包括二價低聚酯基，所述基團(tuán)結(jié)構(gòu)如下 其中R11和R12獨(dú)立地選自H或C1-C10烷基；n包括1-10之間的整數(shù)；且m包括1-20之間的任意正整數(shù)或分?jǐn)?shù)。
5.一種化合物，其由下述結(jié)構(gòu)式表示 其中R1和R3獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C1-C20烷基、C1-C20環(huán)烷基、C1-C20烷氧基、C7-C20苯基烷基和苯基；且q是1-20之間的正整數(shù)，且t是0-20之間的正整數(shù)，且其中q+t之和等于或大于3。
6.一種化合物，其由下述結(jié)構(gòu)式表示 其中q是1-20之間的正整數(shù)，t是0-20之間的正整數(shù)，且其中q+t之和等于或大于3。
7.一種化合物，其由下述結(jié)構(gòu)式表示
8.一種化合物，其由下述結(jié)構(gòu)式表示
9.一種組合物，其包括a)經(jīng)受氧化、熱或光致降解的有機(jī)材料，和b)至少一種結(jié)構(gòu)式如下的化合物 其中R1-R8獨(dú)立地選自H、F、Cl、Br、I、C1-C20烷基、C1-C20環(huán)烷基、C1-C20烷氧基、C7-C20苯基烷基和苯基；A包括C2-C20烷基或二價低聚氧化烯基；Z包括C2-C20烷基或二價低聚酯基；且G包括選自H、C1-C10烷基、烷基羰基和芳基羰基的端基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中A包括二價低聚氧化烯基，其結(jié)構(gòu)如下 其中EO包括氧化乙烯或其衍生物；PO包括氧化丙烯或其衍生物；R9包括二價C1-C20烷基；x、y和w獨(dú)立地選自0和1-20之間的正整數(shù)或分?jǐn)?shù)；x+y+w之和等于或大于1；且R10包括H或C1-C20烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中Z包括二價低聚酯基，所述基團(tuán)結(jié)構(gòu)如下 其中R11和R12獨(dú)立地選自H和C1-C10烷基；n包括1-10之間的整數(shù)；且m包括1-20之間的任意正整數(shù)或分?jǐn)?shù)。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述的有機(jī)材料包括合成聚合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種涉及內(nèi)酯抗氧化劑3－芳基苯并呋喃酮的新型化合物、組合物和合成方法。該化合物可以用于防止有機(jī)材料的黃化和降解，該有機(jī)材料優(yōu)選聚合物，例如作為一個例子的聚氨酯泡沫。內(nèi)酯抗氧化劑可以是聚合的，并且在室溫下其物理形式可以是液體或糊劑的。盡管對其穩(wěn)定特性不是必要的，但是組合物可以在某些物種中在聚合物鏈上具有一個或多個反應(yīng)性伯羥基基團(tuán)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，該鏈還可以含有低聚的氧化烯醚和脂肪酯官能團(tuán)。
文檔編號C07D307/83GK101080451SQ200580043522
公開日2007年11月28日 申請日期2005年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者J·夏 申請人:美利肯公司