專利名稱：1,1,1,3,3－五氟丁烷組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及溶劑領域。本發(fā)明更具體的是涉及以1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)為基礎的組合物。本發(fā)明還涉及溶解油的方法。
溶劑的溶解能力通常以貝殼松脂丁醇值(kauri-butanol number)表征，該值是當20克貝殼松脂樹脂的標準溶液加到正丁醇中時產生規(guī)定混濁度所需要的溶劑在25℃下的體積(ml)。對于1，1-二氯-1-氟乙烷(也稱為HCFC-141b)來說，該數值等于57。
除了HCFC-141b的良好的溶劑溶解能力之外，其特征還在于它具有低的表面張力(等于19.3mN/m)，該表面張力使它具有很好的濕潤表面的能力。由于HCFC-141b的沸點是等于32℃，這使它能快速蒸發(fā)并因而促進了溶解的產物沉積在基體上。最后，HCFC-141b無閉杯閃點并因此是不可燃的溶劑。
因此，HCFC-141b的性能使它對許多有機化合物(特別是硅油)具有良好的溶解能力。
然而，由于HCFC-141b對臭氧層的不可忽視的作用(臭氧降解電位ODP＝0.11)，因而以取消使用HCFC-141b為主要目標的規(guī)章制度日益增多。因此，關于對臭氧層有害物質的歐洲法令(No.2037/2000)在溶劑應用方面從2002年1月1日起已經禁止HCFCs(氫氯氟烴類)例如HCFC-141b的使用，除了航空和航天領域該禁令將從2009年在歐洲生效之外。
文獻EP 974642提出1，1，1，3，3-五氟丁烷(品名為HFC-365mfc)和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(品名為HFC-4310mee)的共沸組合物作為HCFC-141b的替代物，因為它們對臭氧層沒有影響。但是，這種組合物的貝殼松脂丁醇值比HCFC-141b的貝殼松脂丁醇值低得多。HFC-365mfc的貝殼松脂丁醇值是12，而HFC-4310mee的該值是9。
含有30wt％至70wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和70wt％至30wt％的二氯甲烷的組合物也是已知的(FR2 694 942)。
另外，在環(huán)境保護方面，目前的趨勢是降低蒸發(fā)溶劑的排放。因此，在許多“排放”的應用方面，即所用的溶劑易蒸發(fā)到空氣中的應用方面，要尋找在低于室溫的溫度下能有效利用的溶劑。
因此，本發(fā)明提供一種含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、二氯甲烷和至少一種含2-4個碳原子的醇的組合物。
乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇(仲丁醇)或叔丁醇都適合使用。優(yōu)選使用的是異丙醇或仲丁醇。
在本發(fā)明組合物中存在的醇的總量優(yōu)選的是在1wt％與10wt％之間。
最具體地說，本發(fā)明提供的是1)含有27wt％-69wt％的HFC-365mfc、69wt％-27wt％的二氯甲烷和1wt％-10wt％且優(yōu)選1wt％-5wt％的醇的組合物。
2)含有47.5wt％-60wt％的HFC-365mfc、35wt％-47.5wt％的二氯甲烷和1wt％-5wt％的醇的組合物。
根據本發(fā)明的組合物可以通過將各種成分混合在一起來制備。它們有利的是通過將至少一種含2-4碳原子的醇加到HFC-365mfc和二氯甲烷的共沸或實質上是共沸的組合物中來制備。
根據本發(fā)明的組合物具有良好的溶劑溶解能力和良好的表面濕潤性，并且還是不可燃的。
根據本發(fā)明的組合物可以在工業(yè)中用于很不同的固體表面(金屬組件、玻璃、塑料、復合材料)的清洗、脫脂和干燥。它們也可在印刷電路制造中用于除去用以改進焊接質量的物質的殘留。這種清除操作在該領域中稱為“去焊”。
根據本發(fā)明的組合物可有利地用來使醫(yī)用等級的硅油沉積在儀器上，例如沉積在注射器針頭或導管針頭上。此外，它們可用于將硅油沉積在廚房用具上。
這些組合物也可用來作為沉積硅酮基潤滑脂或聚合物的試劑或者用在涂有硅油或潤滑脂的組件的清洗制劑中。
根據本發(fā)明的組合物還可用來溶解在防粘劑(其常以氣溶膠的形式)配方中所含的硅油，該防粘劑用在塑料組件制造過程的模具中(擠出)。
該組合物還能用來作為聚氨酯泡沫的膨脹劑(expander)、作為氣溶膠噴射劑、作為熱交換流體、作為織物干洗劑或作為制冷裝置的清潔劑。
本發(fā)明的主題還包括溶解油的方法。該方法的特征在于使用一種含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、二氯甲烷和至少一種含2-4個碳原子的醇的組合物。
根據本發(fā)明的方法優(yōu)選的是在低于10℃的溫度下進行。0-8℃的溫度也是優(yōu)選的。選擇3-6℃的溫度是有利的。
該方法尤其最適合于溶解硅油。
根據上述1)的組合物尤其最適用于實施該方法。根據上述2)的組合物是優(yōu)選的。
如果在所用的組合物中存在異丙醇或仲丁醇，則該方法尤其在醫(yī)藥領域是很受關注的。
實驗部分制備以下組合物組合物A57wt％HFC-365mfc和43wt％二氯甲烷的共沸物組合物B95wt％的組合物A和5wt％仲丁醇組合物C95wt％的組合物A和5wt％異丙醇。
實施例1硅油溶解試驗的說明使用的是Crompton公司(Greenwich，USA)的Crompton L9000-1000硅油。這是一種透明的液體羥基聚二甲基硅氧烷，密度在室溫下(22℃)為0.97，沸點大于200℃以及閃點為132℃(賓斯克-馬丁方法，在閉杯中)。
混合物是在室溫下也就是在22℃下制備的。
由此，將18ml的試驗組合物和1.94g硅油加到50ml的燒瓶中，即，制備了10vol％的溶液。隨后將該混合物用手工攪拌5分鐘。
由此制得的一部分混合物在室溫下(22℃)放置24小時。另一部分在低溫(6℃)下放置7天。
在不同溫度下經貯存期之后，仔細觀察該混合物的外觀。如果該混合物是透明、純凈、均勻、單相和穩(wěn)定的，則它被認為在室溫或6℃下是可溶的。
結果
實施例2可燃性試驗的說明為評價這些組合物的可燃性，根據ASTM D3828標準方法，Setaflash閉杯閃點法，測定了它們的閃點。該閃點是在液體釋放蒸氣的量足以在其表面上形成在空氣中在點火源作用下是可燃的但當該活化能撤離時就不能持續(xù)燃燒的混合物時的最低溫度。
對于每種組合物重復5次測量。
結果
權利要求
1.一種組合物，含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、二氯甲烷和至少一種含2-4個碳原子的醇。
2.根據權利要求1的組合物，其特征在于，醇的總量是1wt％-10wt％，且優(yōu)選的是1wt％-5wt％。
3.根據權利要求1或2的組合物，其特征在于，該組合物含有27wt％-69wt％的HFC-365mfc、69wt％-27wt％的二氯甲烷和1wt％-10wt％且優(yōu)選為1wt％-5wt％的醇。
4.根據權利要求1-3的組合物，其特征在于，該組合物含有47.5wt％-60wt％的HFC-365mfc、35wt％-47.5wt％的二氯甲烷和1wt％-5wt％的醇。
5.根據前面任一權利要求的組合物，其特征在于，該醇是選自異丙醇和仲丁醇。
6.溶解油的方法，其特征在于，使用根據前面任一權利要求的組合物。
7.根據權利要求6的方法，其特征在于，該方法是在低于10℃的溫度下進行，并優(yōu)選在0-8℃下進行。
8.根據權利要求7的方法，其特征在于，該溫度是3-6℃。
9.權利要求1-5之一的組合物作為聚氨酯泡沫的膨脹劑、作為氣溶膠噴射劑、作為熱交換流體、作為織物干洗劑或作為制冷裝置的清潔劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及溶劑領域。更具體地說，本發(fā)明涉及1，1，1，3，3－五氟丁烷(HFC－365mfc)組合物。本發(fā)明還涉及溶解油的方法。
文檔編號C07C19/08GK1989275SQ200580025132
公開日2007年6月27日 申請日期2005年7月18日 優(yōu)先權日2004年7月29日
發(fā)明者讓-皮埃爾·拉利爾, 克里斯托弗·伯特羅 申請人:阿克馬法國公司