專(zhuān)利名稱(chēng)：硫脲組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硫脲配體，更具體地涉及硫脲-鈀絡(luò)合物，其可在烯烴的鈀催化芳基化中在稱(chēng)為Heck反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)中用作催化劑，和在有機(jī)硼化合物和芳基鹵的鈀催化Suzuki反應(yīng)中用作催化劑。
背景技術(shù)：
烯烴的鈀催化芳基化(Heck反應(yīng))在有機(jī)合成中是用于C-C鍵形成的最通用的手段。[1]通常使用膦配體來(lái)穩(wěn)定活性的鈀中間體，并且已經(jīng)報(bào)告了當(dāng)將空間體積龐大的單膦、二膦、環(huán)金屬化膦或亞磷酸酯用作配體時(shí)Pd-催化的Heck反應(yīng)的優(yōu)異結(jié)果。[2-5]然而，膦配體的空氣敏感性顯著限制了其合成應(yīng)用。因此，開(kāi)發(fā)無(wú)膦的鈀催化劑是一個(gè)非常感興趣的課題。[6-8]硫脲是在空氣和濕氣下穩(wěn)定的固體，并且最近已經(jīng)在Ru-、Rh-或Pd-催化的反應(yīng)中被用作配體。[9，10]最近，Z.Yang[11]及其同事報(bào)導(dǎo)了由手性硫脲-Pd絡(luò)合物催化的高活性芳烴重氮鹽的Heck和Suzuki反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供硫脲-Pd(0)絡(luò)合物，其為用于芳基鹵的Heck反應(yīng)的在空氣和濕氣下穩(wěn)定的高活性催化劑。更具體地，本發(fā)明提供由一般結(jié)構(gòu)I表示的N，N′-二取代的單硫脲配體
其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80；R3、R4、R5和R6在每種情況中獨(dú)立地選自H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)和CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基(polycycle)；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；并且，當(dāng)配體為手性時(shí)，配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
由一般結(jié)構(gòu)II表示的雙硫脲配體 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地選自H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)和CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；并且，當(dāng)配體為手性時(shí)，配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
由一般結(jié)構(gòu)III表示的雙硫脲配體
其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R3、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13在每種情況中獨(dú)立地選自H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)和CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；并且，當(dāng)配體為手性時(shí)，配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。


圖1表示硫脲配體I的一些代表性的結(jié)構(gòu)。
圖2表示硫脲配體II的一些代表性的結(jié)構(gòu)。
圖3表示硫脲配體III的一些代表性的結(jié)構(gòu)。
圖4表示順式-和反式-PdCl2·(1g)2的結(jié)構(gòu)。(為了清楚已經(jīng)省略了氫原子。在30％概率下示出熱橢圓體)。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明提供非環(huán)狀和環(huán)狀的硫脲1a-q(圖1-3)，和所述硫脲與Pd(0)或Pd(II)的絡(luò)合物(圖4)，其可用作在100℃下碘代苯與丙烯酸甲酯之間的Heck反應(yīng)的催化劑(表1)。
表1.篩選用于碘代苯與丙烯酸甲酯的Pd催化Heck反應(yīng)的硫脲配體a
表1.篩選用于碘代苯與丙烯酸甲酯的Pd催化Heck反應(yīng)的硫脲配體a


a反應(yīng)在有氧條件下進(jìn)行。b收率通過(guò)使用硝基苯作為內(nèi)標(biāo)的1H核磁共振譜學(xué)測(cè)定。c在150℃。
d在無(wú)溶劑條件下在180℃進(jìn)行。
反應(yīng)在空氣中進(jìn)行，并且使用的所有試劑都未經(jīng)處理而直接使用。每種硫脲配體的結(jié)構(gòu)對(duì)于其鈀絡(luò)合物的催化效力有重大影響。非環(huán)狀硫脲1a-c幾乎完全無(wú)活性，以NH部分為特征的環(huán)狀硫脲1d的情況同樣如此。然而，在使用環(huán)大小不同的N，N′-二取代的大體積硫脲1e-1q作為配體(表1的項(xiàng)目1-8)時(shí)觀察到良好活性；催化劑載荷可降低到0.0001mol％。反應(yīng)也可在無(wú)溶劑條件下在高溫下進(jìn)行，而不影響催化效力(項(xiàng)目12和13)。
使用多種芳基鹵和烯烴在100-130℃下，進(jìn)一步研究硫脲1g-Pd(0)和1q-Pd(0)絡(luò)合物在Heck反應(yīng)中的催化效力。表2顯示使用0.01mol％Pd催化劑對(duì)于烯烴如丙烯酸丁酯得到高收率(項(xiàng)目1-2)，α-或β-取代的烯烴也是適合的底物并得到三取代的烯烴[12]，但是要求較高的催化劑載荷和反應(yīng)溫度(項(xiàng)目3-4)。通常，芳基溴的情況比芳基碘的情況要求更高的催化劑載荷和溫度以推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行完全(項(xiàng)目5-8)。在0.1mol％的Pd的存在下3-溴吡啶也以90％收率有效地與苯乙烯偶聯(lián)(項(xiàng)目9)。鈍化的溴化物可以在較高溫度下偶聯(lián)(項(xiàng)目10，160℃)。
表2.芳基碘和芳基溴與烯烴的Heck反應(yīng)a


Beller[13]報(bào)道說(shuō)在使用Bu4NBr作為離子性液體溶劑時(shí)芳基氯的Heck反應(yīng)可得到大大改善。[14]實(shí)際上，當(dāng)將反應(yīng)溫度略微升高時(shí)，該系統(tǒng)也適合于鈍化的溴化物和活化的氯化物的由硫脲1g-Pd(0)-催化的Heck反應(yīng)。結(jié)果總結(jié)在表3中。鈍化的溴化物在0.5mol％的Pd的存在下反應(yīng)24h之后實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的收率(項(xiàng)目1-3)，但是在使用0.2mol％Pd催化劑時(shí)發(fā)生不完全轉(zhuǎn)化(項(xiàng)目4)。在相同的條件下，當(dāng)使用1mol％的Pd催化劑時(shí)，活化的芳基氯成功地在24h內(nèi)與苯乙烯偶聯(lián)(項(xiàng)目5-7)。丙烯酸正丁酯表現(xiàn)出比苯乙烯略低的反應(yīng)性，但是也得到了良好的收率(項(xiàng)目8-10)。然而，氯苯本身為完全惰性的，即使當(dāng)使用較高載荷的Pd催化劑(2mol％)時(shí)(項(xiàng)目11)。
表3.鈍化的溴化物和活化的氯化物與烯烴的Heck反應(yīng)


芳基鹵與芳基硼酸的由Pd-催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)提供得到聯(lián)芳化合物的通用的和有效的合成路線(xiàn)，并且在有機(jī)合成的許多領(lǐng)域中有廣泛應(yīng)用。[15]硫脲-Pd催化劑的操作簡(jiǎn)單且空氣穩(wěn)定性催化系統(tǒng)鼓舞我們研究其在Suzuki反應(yīng)中的應(yīng)用。如使用1q作為配體的表4中所示，對(duì)于對(duì)碘代苯甲醚，在有氧條件下在100℃下在加載0.01mol％Pd的情況下在3h之后得到優(yōu)異的分離收率(表3，項(xiàng)目1)。
受到該結(jié)果的鼓勵(lì)，我們開(kāi)始評(píng)價(jià)芳基溴與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)。對(duì)于活化的溴化物，在相同條件下在0.1mol％Pd的存在下在3h內(nèi)實(shí)現(xiàn)了幾乎定量的收率(項(xiàng)目2-6)。另一方面，鈍化的對(duì)溴代苯甲醚在0.5mol％Pd的存在下在120℃得到低的收率(項(xiàng)目7)，并且在使用大體積的單齒配體1i時(shí)得到類(lèi)似的結(jié)果(項(xiàng)目8)。然而，加入20mol％TBAB可以增加收率(項(xiàng)目9)。對(duì)于3，5-二氟苯基硼酸，當(dāng)在純凈的TBAB中進(jìn)行反應(yīng)時(shí)可以得到更好的結(jié)果(項(xiàng)目10)。在1mol％Pd下加入20mol％TBAB時(shí)對(duì)硝基氯苯實(shí)現(xiàn)可接受的收率(項(xiàng)目11對(duì)12)。值得注意的是，1-溴苯乙烯也在硫脲-Pd系統(tǒng)中表現(xiàn)出對(duì)苯基硼酸的高的反應(yīng)性(項(xiàng)目13)。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)芳基三氟硼酸鉀[16]比相應(yīng)的有機(jī)硼酸更具反應(yīng)性，并且在只有0.1mol％Pd時(shí)在100℃下得到高的收率(項(xiàng)目14和15)。還在進(jìn)一步降低的催化劑載荷(0.01mol％)下進(jìn)行了Suzuki反應(yīng)，3-硝基溴苯在120℃下在3h內(nèi)得到定量的收率(項(xiàng)目16)。
表4.由1q-Pd(dba)2催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)


總之，環(huán)狀和非環(huán)狀硫脲的鈀絡(luò)合物在有氧條件下在Heck和Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中都表現(xiàn)出高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的催化活性。在這些偶聯(lián)反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)了顯著的TON和TOF(對(duì)于PhI和丙烯酸正丁酯的反應(yīng)，TON最大達(dá)1,000,000，TOF最大達(dá)200,000)。
實(shí)施例1.
環(huán)狀硫脲1f-1k的合成 使用兩種方法合成環(huán)狀硫脲配體(圖解1)。
方法A向N，N’-二芳基二胺在無(wú)水甲苯中的溶液中加入1，1’-硫代羰基二咪唑(1.2當(dāng)量)。然后將溶液在100℃下攪拌并通過(guò)TLC監(jiān)控反應(yīng)。
在完成之后，將溶液用乙酸乙酯稀釋并用稀HCl和鹽水洗滌。將有機(jī)層在真空下濃縮。通過(guò)急驟色譜法或從95％乙醇重結(jié)晶得到純的硫脲。
方法B在室溫下向攪拌的N，N’-二芳基二胺和Na2CO3(1.5當(dāng)量)在無(wú)水THF中的混合物中滴加硫光氣(1.2當(dāng)量)的THF溶液。在室溫下攪拌過(guò)夜之后，加入水和乙酸乙酯。將有機(jī)層用稀HCl和鹽水洗滌，干燥并濃縮。通過(guò)急驟色譜法或從95％乙醇重結(jié)晶得到純的硫脲。
1f的制備使用方法A；75％收率。M.p.167-168℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 7.42(d，J＝9.0Hz，4H)，6.95(d，J＝9.0Hz，4H)，4.08(s，4H)，3.81(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ 182.2，158.1，138.8，127.5，114.2，55.4，49.8；IR(cm-1)1511，1443，1285；LRMS(EI)314(M+，100)；HRMS(EI)C17H18N2O2S(M+)計(jì)算值314.1089，實(shí)測(cè)值314.1088。
1g的制備使用方法B；85％收率。M.p.218-218.5℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ 6.91(s，4H)，3.94(s，4H)，2.26(s，6H)，2.24(s，12H)；13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ181.1，138.2，136.6，134.5，129.5，47.6，21.1，17.8；IR(cm-1)1488，1331，1271；LRMS(FAB)339(M++1，100)；HRMS(FAB)C21H26N2S(M++1)計(jì)算值339.1894，實(shí)測(cè)值339.1879。
1h的制備使用方法B；70％收率。M.p.152-153℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 7.32(t，J＝6.6Hz，2H)，7.20(d，J＝7.5Hz，4H)，4.02(s，4H)，2.80-2.70(m，4H)，2.69-2.60(m，4H)，1.33(t，J＝7.5Hz，12H)；13CNMR(75 MHz，CDCl3)δ182.6，142.5，136.1，128.8，126.5，49.1，24.0，14.4；IR(cm-1)1484，1285；LRMS(EI)366(M+，39)，337(100)；HRMS(EI)C23H30N2S(M+)計(jì)算值366.2130，實(shí)測(cè)值366.2120。
1i的制備二亞胺92％收率。1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ8.27(s，2H)，7.35(d，J＝8.3Hz，2H)，7.25(d，J＝8.3Hz，2H)，6.86(s，2H)，1.43(s，18H)，1.34(s，18H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.6，150.1，150.0，140.4，126.0，123.8，116.0，35.3，34.4，31.3，30.5；IR(cm-1)1609，1492，1265；LRMS(EI)432(M+，100)；HRMS(EI)C30H44N2(M+)計(jì)算值432.3504，實(shí)測(cè)值432.3504。
二胺90％收率。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 7.18(d，J＝6.1Hz，2H)，6.80(s，2H)，6.75(d，J＝6.1Hz，2H)，4.18(br s，2H，NH)，3.57(s，4H)，1.39(s，18H)，1.32(s，18H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ149.9，146.2，131.2，126.0，114.6，110.0，45.0，34.4，33.8，31.4，30.2；IR(cm-1)3688，3601，1561，1265；LRMS(EI)436(M+，20)，219(100)；HRMS(EI)C30H48N2(M+)計(jì)算值436.3817，實(shí)測(cè)值436.3817。
硫脲1i使用方法B制備。硫光氣在稀THF中的溶液必須非常緩慢地滴加。在硅膠上的急驟色譜法之后分離出1i，為白色固體(75％收率)。M.p.212-214℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.45(d，J＝8.5Hz，2H)，7.32(d，J＝8.5Hz，2H)，7.02(s，2H)，4.06-4.03(m，2H)，3.93-3.91(m，2H)，1.50(s，18H)，1.30(s，18H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ183.5，150.4，145.0，140.8，128.0，127.8，125.3，53.4，35.4，34.3，32.1，31.3；IR(cm-1)1418，1275；LRMS(FAB)479(M++H)；FAB-HRMSC31H46N2S(M++H)計(jì)算值479.3460，實(shí)測(cè)值479.3460。
1j的制備使用方法A，75％收率。M.p.173-174℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.41-7.15(m，10H)，3.82-3.77(m，4H)，2.32-2.24(m，2H)；13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ180.7，147.4，129.2，127.4，125.8，51.4，22.3；IR(cm-1)1494，1285；LRMS(EI)268(M+，73)；EI-HRMSC16H16N2S(M+)計(jì)算值268.1034，實(shí)測(cè)值268.1015。
1k的制備在室溫下向攪拌的外消旋2，2′-二氨基-6，6′-二甲氧-聯(lián)苯2(60mg，0.25mmol)和NaBH(OAc)3(212mg，1mmol)在二氯甲烷(10mL)中的懸浮液中滴加苯甲醛(0.06ml，0.58mmol)的二氯甲烷(2mL)溶液。然后將混合物攪拌過(guò)夜。通過(guò)在硅膠上的急驟色譜法得到N，N′-二芐基二胺，為白色固體(94mg，90％)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.26-7.11(m，12H)，6.38(d，J＝8.2Hz，2H)，6.32(d，J＝7.7Hz，2H)，4.32(s，4H)，4.17(br s 2H)，3.70(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.1，147.3，139.9，129.6，128.4，126.7，126.6，107.2，104.2，100.6，55.7，47.5；IR(cm-1)3432，3086，3051，2938，1586，496，1472，1422，1282，1131；LRMS(EI)424(M+，33)，333(100)；HRMS(EI)C28H28N2O2S(M+)計(jì)算值424.2151，實(shí)測(cè)值424.2138。
硫脲1k使用方法B制備，85％收率。M.p.179-180℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27(t，J＝8.2Hz，2H)，7.04-7.00(m，6H)，6.88(d，J＝8.2Hz，2H)，6.83-6.80(m，6H)，5.72(d，J＝15.3Hz，2H)，4.81(d，J＝15.3Hz，2H)，3.75(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ199.6，157.2，147.7，137.1，128.7，127.9，127.5，126.7，121.8，113.9，108.8，56.8，55.9；IR(cm-1)3051，1592，1579，1464，1420，1245，1190；LRMS(EI)466(M+，100)，375(86)；HRMS(EI)C29H26N2O2S(M+)計(jì)算值466.1715，實(shí)測(cè)值466.1718。
實(shí)施例2.
非環(huán)雙硫脲配體的合成
在0℃下將N，N’-二芳基二胺(1.0mmol)和NEt3(3當(dāng)量)的THF溶液滴加到攪拌的硫光氣(3.0當(dāng)量)的無(wú)水THF溶液中。在室溫下攪拌過(guò)夜之后，將有機(jī)層用水洗滌，干燥并濃縮。
對(duì)于非環(huán)狀雙-硫脲的合成，將上述得到的二氯化物和過(guò)量的仲胺在密封的壓力管中在100℃下加熱24小時(shí)。然后將溶液用EtOAc稀釋并用稀HCl和鹽水洗滌。將有機(jī)層干燥并濃縮。急驟色譜法得到純的雙-硫脲，為白色固體。
11白色固體，95％收率；m.p225-226℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.37-7.34(m，2H)，7.21-7.18(m，2H)，7.18-7.00(m，2H)，4.87-4.79(m，2H)，4.15-4.11(m，2H)，3.54-3.35(m，8H)，1.44-1.19(m，48H)；13C NMR(100 MHz，CDCl3)δ190.0，149.1，142.9，141.3，129.8，127.4，124.1，54.0，52.5，35.6，34.0，32.0，31.1，25.2，24.2；IR(cm-1)2958，2865，1609，1440，1397，1362，1244，1185，1133，1026；ESI LRMS690(M，2)，359(100)；EI HRMSC42H66N4S2計(jì)算值690.4729，實(shí)測(cè)值690.4717。
1m白色固體，兩步收率40％；m.p 222-224℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.83(s，4H)，4.29(s，4H)，3.30-3.27(m，8H)，2.25(s，6H)，2.18(s，12H)，1.39-1.36(m，4H)，1.17-1.15(m，8H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ188.3，141.3，136.1，134.3，130.0，51.9，50.9，25.2，24.2，20.7，19.1；IR(cm-1)2934，2851，1609，1473，1422，1369，1245，1185，1159，1131，1027；EI LRMS550(M，34)，152(100)；EI HRMSC32H46N4S2計(jì)算值550.3164，實(shí)測(cè)值550.3158。
1n白色固體，兩步收率38％；m.p197-199℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.82(s，4H)，4.29(s，4H)，3.30(q，J＝6.8Hz，8H)，2.24(s，6H)，2.21(s，12H)，0.73(t，J＝6.8Hz，12H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ189.9，141.6，136.4，135.0，51.3，46.0，20.8，19.2，11.7；IR(cm-1)2963，2929，1651，1486，1441，1411，1370，1348，1274，1223，1185，1152，1120，1081，1013；EI LRMS526(M，42)，277(100)；EI HRMSC30H46N4S2計(jì)算值526.3164，實(shí)測(cè)值526.3168。
實(shí)施例3
環(huán)狀雙-硫脲配體1o的合成 1o的制備在81℃下向攪拌的二胺鹽(2.0g，9.2mmol)和Na2CO3(0.85g，8mmol)在CH3CN(15ml)中的混合物中緩慢地加入雙(溴甲基)均三甲苯(0.72g，2.3mmol)的CH3CN(10ml)溶液。將得到的混合物回流24小時(shí)。然后將混合物用乙酸乙酯稀釋并用鹽水洗滌，干燥并濃縮。將得到的油狀物溶解于THF(30ml)并加入Na2CO3(1.27g，12mmol)。在室溫下非常緩慢地滴加含硫光氣(0.7ml，9mmol)的THF(10ml)。在攪拌過(guò)夜之后，除去THF，加入水(20ml)和乙酸乙酯(40ml)。將有機(jī)層用稀HCl和鹽水洗滌，干燥并濃縮。通過(guò)急驟色譜法(20％乙酸乙酯/石油醚)得到純的雙-硫脲1o，為白色固體(150mg，11％)。
1om.p＞230℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.97(s，1H)，6.95(s，4H)，4.97(s，4H)，3.66(t，J＝8.4Hz，4H)，3.41(t，J＝8.4Hz，4H)，2.43(s，3H)，2.40(s，6H)，2.29(s，6H)，2.22(s，12H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ181.7，138.6，138.1，137.8，136.5，134.7，130.8，130.7，129.4，46.9，46.3，45.5，21.0，20.4，17.7，16.2；IR(cm-1)2917，1609，1489，1437，1408，1326，1309，1273，1233，1033；ESI LRMS585(M+1，100)；ESI HRMSC35H44N4S2+Na計(jì)算值607.2905，實(shí)測(cè)值607.2883。
實(shí)施例4環(huán)狀雙-硫脲配體1p和1q的合成 1p和1q的制備在0℃下將硼烷-二甲硫醚(2M，在THF中)(3.6ml，7.2mmol，8當(dāng)量)加入到二酰胺(0.9mmol)的THF(20ml)溶液中。然后將溶液回流過(guò)夜。在冷卻到室溫之后，非常緩慢地加入甲醇以破壞過(guò)量的硼烷。除去溶劑。加入甲醇(10ml)并再次在減壓下除去。將得到的四胺直接用于下一步。
向攪拌的上述得到的四胺和Na2CO3(6當(dāng)量)在無(wú)水THF中的混合物中加入硫光氣在THF中的稀溶液。然后將混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。通過(guò)急驟色譜法和從乙醇重結(jié)晶得到純的環(huán)狀雙-硫脲。
1p白色固體，45％兩步收率；m.p＞230℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.20(s，1H)，7.51-7.44(m，3H)，6.97(s，4H)，4.29(t，J＝8.4Hz，4H)，3.91(t，J＝8.4Hz，4H)，2.31(s，6H)，2.28(s，12H)；13C NMR(100 MHz，CDCl3)δ180.7，141.0，138.3，136.3，134.7，129.4，128.6，121.1，120.2，49.3，47.2，21.0，17.8；IR(cm-1)2917，1604，1489，1421，1306，1277，1076；ESI LRMS515(M+1，100)；ESI HRMSC30H34N4O4S2+H計(jì)算值515.2303，實(shí)測(cè)值515.2294。
1q白色固體，兩步收率41％；m.p＞230℃；1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.24-8.22(m，1H)，7.53-7.43(m，3H)，7.38(d，J＝2.0Hz，2H)，7.35(d，J＝2.0Hz，2H)，7.11(s，2H)，4.29-4.18(m，4H)，4.13-4.07(m，2H)，4.01-3.93(m，2H)，1.48(s，18H)，1.34(s，18H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ184.1，150.5，145.0，141.2，139.6，128.8，128.7，128.2，127.5，125.5，121.8，121.6，121.2，52.6，49.4，35.4，34.3，31.9，31.2；IR(cm-1)2960，1604，1559，1475，1414，1297，1084；ESI LRMS655(M+1，37)，639(100)；ESI HRMSC40H54N4S2+H計(jì)算值655.3868，實(shí)測(cè)值655.3864。
實(shí)施例5芳基碘和烯烴的Heck反應(yīng)的一般方法 在室溫下將Pd(dba)2(1.5mg，0.0025mmol)和硫脲(4當(dāng)量)在DMF(0.5mL)中攪拌0.5小時(shí)。然后加入碘代苯(0.28mL，2.5mmol，底物/催化劑比＝1000∶1)和丙烯酸甲酯(0.27mL，3.0mmol)和TEA(0.42mL，3.0mmol)。將燒瓶用橡膠隔片密封并在100℃下加熱(當(dāng)在使用開(kāi)口冷凝器進(jìn)行反應(yīng)時(shí)得到相同的結(jié)果)。在所示時(shí)間之后，將溶液用乙酸乙酯(20mL)稀釋并用水和鹽水洗滌。在真空下除去乙酸乙酯并加入硝基苯(0.128mL)作為內(nèi)標(biāo)。通過(guò)1H NMR(400 MHz或300MHz)分析，通過(guò)比較產(chǎn)物的α/β-H和硝基苯(內(nèi)標(biāo))的鄰位-H的峰強(qiáng)度，測(cè)定偶聯(lián)產(chǎn)物的收率。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.67-7.63(m，2H)，7.54(d，J＝4.1Hz，2H)，7.38(d，J＝3.3Hz，1H)，7.10(t，J＝6.5Hz，1H)，6.44(d，J＝16.1Hz，1H)，3.81(s，3H)。為了測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)率，選擇在6.44ppm處的產(chǎn)物峰，用于與硝基苯(內(nèi)標(biāo))的鄰位-H(在8.20ppm)進(jìn)行比較。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.73(d，J＝16.0Hz，1H)，7.52-7.57(m，2H)，7.40-7.45(m，3H)，6.49(d，J＝16.0Hz，1H)，4.26(t，J＝6.9Hz，2H)，1.71-1.78(m，2H)，1.54-1.45(m，2H)，1.00(t，J＝7.4Hz，3H)。
1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ7.73(d，J＝16.0Hz，1H)，7.53-7.57(m，2H)，7.40-7.45(m，3H)，6.49(d，J＝16.0Hz，1H)，1.34(s，9H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.53(d，J＝7.2Hz，4H)，7.38(dd，J＝7.1，1.5Hz，4H)，7.28(d，J＝7.2Hz，2H)，7.13(s，2H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.55(d，J＝9.4Hz，2H)，7.52(d，J＝16.0Hz，1H)，7.40(t，J＝3.5Hz，3H)，6.72(d，J＝16.0Hz，1H)，2.39(s，3H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.63(d，J＝16.2Hz，1H)，7.43(d，J＝6.2Hz，2H)，7.35(d，J＝6.2Hz，2H)，6.40(d，J＝16.2Hz，1H)，4.26(t，J＝6.9Hz，2H)，1.78-1.71(m，2H)，1.54-1.45(m，2H)，1.00(t，J＝7.4Hz，3H)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.68(d，J＝16.0Hz，1H)，7.51(d，J＝8.9Hz，2H)，6.94(d，J＝8.9Hz，2H)，6.36(d，J＝16.0Hz，1H)，4.25(t，J＝6.8Hz，2H)，3.87(s，3H)，1.76-1.70(m，2H)，1.52-1.46(m，2H)，1.02(t，J＝7.5Hz，3H)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.70(d，J＝8.4Hz，2H)，7.56(d，J＝15.7Hz，1H)，6.62(d，J＝8.4Hz，2H)，6.51(d，J＝15.7Hz，1H)，6.17(s，2H)，4.26(t，J＝6.9Hz，2H)，1.78-1.77(m，2H)，1.54-1.45(m，2H)，1.00(t，J＝7.4Hz，3H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.55(d，J＝6.9Hz，2H)，7.40-7.19(m，4H)，3.82(s，3H)，2.13(s，3H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.53-7.45(m，3H)，7.37-7.35(m，2H)，6.13(q，J＝1.2Hz，1H)，3.75(s，3H)，2.58(d，J＝1.3Hz，3H)。
實(shí)施例6芳基溴和烯烴的Heck反應(yīng)的一般方法
在室溫下將Pd(dba)2(1.5mg，0.0025mmol)和硫脲1g(3.4mg，0.01mmol)在NMP(0.5mL)中攪拌1.5小時(shí)。向其中加入芳基溴(2.5mmol，S/C＝1000)、烯烴(3.8mmol)和乙酸鈉330mg(3.8mmol)。
然后用隔片將燒瓶密封并在130℃加熱。在所示時(shí)間之后，將溶液用乙酸乙酯(20mL)稀釋并用水和鹽水洗滌。在真空下除去乙酸乙酯并加入硝基苯(0.128mL)作為內(nèi)標(biāo)。通過(guò)1H NMR(400MHz或300MHz)分析，通過(guò)比較產(chǎn)物的α/β-H和硝基苯(內(nèi)標(biāo))的鄰位-H的峰強(qiáng)度，測(cè)定偶聯(lián)產(chǎn)物的收率。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.99(s，1H)，7.87(d，J＝8.1Hz，2H)，7.70-7.62(m，3H)，6.52(d，J＝15.9Hz，1H)，3.79(s，3H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.80-7.75(m，3H)，7.42(d，J＝6.8Hz，2H)，6.34(d，J＝16.1Hz，1H)，3.63(s，3H)，2.42(s，3H)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.53-7.45(m，4H)，7.36-7.32(m，4H)，7.28-7.26(m，2H)，7.17(d，J＝12.3Hz，1H)，7.07(d，J＝12.3Hz，1H)，2.55(s，3H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.85-7.32(m，15H)，6.24(d，J＝16.2Hz，1H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.70(d，J＝1.3Hz，1H)，8.45(d，J＝3.5Hz，1H)，7.52(d，J＝9.0Hz，1H)，7.36-7.33(m，2H)，7.30-7.25(m，4H)，7.10(d，J＝16.2Hz，1H)，7.00(d，J＝16.2Hz，1H)。
實(shí)施例7鈍化的芳基溴和活化的芳基氯與烯烴的Heck反應(yīng)的一般方法
在100℃下將Pd(dba)2(1.5mg，0.0025mmol)、硫脲1g(3.4mg，0.01mmol)和乙酸鈉(33mg，3.8mmol)在熔融TBAB(0.5g)中攪拌10分鐘。向其中依次加入芳基鹵(0.25mmol，S/C＝100)和烯烴(0.38mmol)。然后用隔片將燒瓶密封并在135℃加熱。在所示時(shí)間之后，將溶液用乙酸乙酯(20mL)稀釋并用水和鹽水洗滌。在真空下除去乙酸乙酯并加入硝基苯(0.0128mL)作為內(nèi)標(biāo)。通過(guò)1H NMR(400MHz或300MHz)分析，通過(guò)比較產(chǎn)物的α/β-H和硝基苯(內(nèi)標(biāo))的鄰位-H的峰強(qiáng)度，測(cè)定偶聯(lián)產(chǎn)物的收率。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.64-7.52(m，4H)，7.45-7.40(m，3H)，7.33(d，J＝12.1Hz，1H)，7.10(d，J＝12.1Hz，1H)，6.98(d，J＝8.2Hz，2H)，3.88(s，3H)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.93(d，J＝7.0Hz，1H)，7.74(d，J＝7.0Hz，1H)，7.60-7.51(m，5H)，7.39-7.30(m，3H)，7.07(d，J＝16.1Hz，1H)。
1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ8.13(d，J＝17.3Hz，1H)，8.05(d，J＝7.8Hz，1H)，7.84(d，J＝6.8Hz，1H)，7.27-7.24(m，2H)，6.36(d，J＝17.3Hz，1H)，4.22(t，J＝5.0Hz，2H)，1.71-1.67(m，2H)，1.32-1.28(m，2H)，0.96(t，J＝6.8Hz，3H)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.62(d，J＝15.6Hz，1H)，7.41(d，J＝7.1Hz，2H)，6.66(d，J＝7.1Hz，2H)，6.22(d，J＝15.6Hz，1H)，4.18(t，J＝6.7Hz，2H)，3.00(s，6H)，1.71-1.66(m，2H)，1.47-1.40(m，2H)，0.96(t，J＝8.2Hz，3H)。
實(shí)施例8芳基鹵和硼酸的Suzuki反應(yīng)的一般方法 在有氧條件下將芳基碘或芳基溴(0.5mmol)、芳基硼酸(0.6mmol)、K2CO3(1.0mmol)、含雙-硫脲-Pd(dba)21q絡(luò)合物的NMP(2.5×10-3M溶液)和NMP/H2O(0.75ml/0.25ml)加入到燒瓶中。將燒瓶用橡膠隔片密封并在所需溫度下加熱。將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯稀釋?zhuān)名}水洗滌，并用Na2SO4干燥。除去溶劑并將殘余物通過(guò)硅膠上的急驟色譜法純化，得到產(chǎn)物。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ7.56-7.50(m，4H)，7.44-7.37(m，2H)，7.32-7.25(m，1H)，6.97(d，J＝8.7Hz，2H)，3.84(s，3H)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ10.05(s，1H)，7.97-7.93(m，2H)，7.77-7.72(m，2H)，7.66-7.61(m，2H)，7.52-7.39(m，3H)。
1HNMR(200MHz，CDCl3)δ8.10(d，J＝8.2Hz，2H)，7.68-7.60(m，4H)，7.49-7.36(m，3H)，3.93(s，3H)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ8.45(m，1H)，8.21-8.17(m，1H)，7.93-7.89(m，1H)，7.64-7.56(m，3H)，7.50-7.42(m，3H)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.50-8.49(m，1H)，8.34(d，J＝8.0Hz，1H)，8.06(s，2H)，7.98-7.95(m，2H)，7.73(t，J＝8.0Hz，1H)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ8.41-8.40(m，1H)，8.28-8.23(m，1H)，7.89-7.84(m，1H)，7.68-7.60(m，1H)，7.16-7.12(m，2H)，6.92-6.83(m，1H)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.49(d，J＝8.8Hz，2H)，7.09-7.03(m，2H)，6.98(d，J＝8.8Hz，2H)，6.76-6.70(m，1H)，3.86(s，3H)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ8.29(d，J＝9.0Hz，2H)，7.73(d，J＝9.0Hz，2H)，7.60(m，2H)，7.52-7.40(m，3H)。
1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.36-7.33(m，10H)，5.47(s，2H)。
注解以下注解對(duì)應(yīng)于本申請(qǐng)中包含的上標(biāo)。以下列出的每個(gè)參考文獻(xiàn)都被并入本文作為參考。
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權(quán)利要求
1.由結(jié)構(gòu)I表示的N，N′-二取代的硫脲配體 其中其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5和R6在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)和CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
2.權(quán)利要求1的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5和R6為不存在；和n＝1和2。
3.由結(jié)構(gòu)II表示的N，N’-二取代的硫脲配體 其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；聯(lián)苯核的A和A’環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R3和R4取代一次、兩次、三次或四次；R3和R4在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、鹵素、烷氧基、-SiR3或-(CH2)m-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
4.權(quán)利要求3的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R3和R4為不存在，R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為芐基、2，4，6-三甲基芐基、環(huán)己基或異丙基。
5.權(quán)利要求3的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R3和R4為甲基或甲氧基，R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為芐基、2，4，6-三甲基芐基、環(huán)己基或異丙基。
6.由結(jié)構(gòu)III表示的N，N’-二取代的硫脲配體 其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；聯(lián)萘核的四個(gè)芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R3、R4、R5和R6取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R3、R4、R5和R6在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、鹵素、烷氧基、-SiR3或-(CH2)m-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
7.權(quán)利要求6的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R3、R4、R5和R6為不存在；R1和R2在每種情況中優(yōu)選選自芐基、2，4，6-三甲基芐基、環(huán)己基和異丙基。
8.由結(jié)構(gòu)IV表示的N，N’-二取代的硫脲配體 其中其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、鹵素、烷氧基、-SiR3或-(CH2)m-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
9.權(quán)利要求8的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R1和R2在每種情況中優(yōu)選選自2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5和R6為不存在；R7＝R8＝R9＝R10＝乙基、甲基、芐基、C4H8、C5H10或C6H12；和n＝1和2。
10.由結(jié)構(gòu)V表示的N，N’-二取代的硫脲配體 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被R13取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R13在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、鹵素、烷氧基、-SiR3或-(CH2)m-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
11.權(quán)利要求10的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12為不存在；R13為2，4，6-三甲基或2，4-二甲基；和n＝1和2、m＝1。
12.權(quán)利要求10的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10為不存在；R13為不存在；和n＝1和2、m＝0。
13.由結(jié)構(gòu)VI表示的N，N’-二取代的硫脲配體 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被R11和R12取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R11和R12在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、鹵素、烷氧基、-SiR3或-(CH2)m-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
14.權(quán)利要求13的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10為不存在；R11和R12為不存在；和n＝1和2。
15.由結(jié)構(gòu)VII表示的N，N’-二取代的硫脲配體 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；聯(lián)萘核的四個(gè)芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R11、R12、R13和R14取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R11、R12、R13和R14在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、鹵素、烷氧基、-SiR3或-(CH2)m-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
16.權(quán)利要求15的N，N’-二取代的硫脲配體，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10為不存在；R11、R12、R13和R14為不存在；和n＝1和2。
17.在有效產(chǎn)生芳基烯烴的條件下通過(guò)使用鈀催化劑和N，N′-二取代的硫脲配體的Heck反應(yīng)從芳基鹵和烯烴生產(chǎn)芳基取代的烯烴的方法(圖解1)圖解1 其中Ar為未取代的和取代的單環(huán)芳香結(jié)構(gòu)部分或者多環(huán)芳香或雜芳香結(jié)構(gòu)部分。X為Cl、Br、I、-OS(O)2烷基、-OS(O)2芳基或-SO2Cl；R為H、烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、烷氧基、氨基或三烷基甲硅烷基；過(guò)渡金屬為VIIIA族金屬(Pd(dba)2、Pd(OAc)2、PdCl2、PdCl2(CH3CN)2或NiCl2、Ni(COD)2)；堿為碳酸鹽、乙酸鹽、氟化物、三烷基胺、磷酸鹽、醇鹽或酰胺；N，N’-二取代的硫脲配體為以下結(jié)構(gòu)1-8之一 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5和R6在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)或CONRuRy(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中A和A’獨(dú)立地表示單環(huán)或多環(huán)的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)稠合環(huán)，該環(huán)具有4到8個(gè)骨架原子；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5和R6對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷酰基、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺?；?、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R7和R8對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；?、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺酰基、芳基磺?；⑽榛?、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；A和A’獨(dú)立地為未取代的或分別被R7和R8取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R3和R5、或R4和R6、或其兩者任選結(jié)合在一起表示在環(huán)骨架中具有5-7個(gè)原子的環(huán)；環(huán)在其骨架中具有零、一或二個(gè)雜原子；并且是取代的或未取代的；R80在每種情況中獨(dú)立地表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；㈧⑺狨?、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺酰基、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80在每種情況中獨(dú)立地表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；㈧⑺狨?、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺酰基、芳基磺?；?、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；聯(lián)萘核的A和A’環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R7和R8取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R80在每種情況中獨(dú)立地表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)和CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被R13取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R13對(duì)于每種情況獨(dú)立地為氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；㈧⑺狨?、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被R11和R12取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R11和R12在每種情況中獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；?、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；⒎蓟酋；?、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；聯(lián)萘核的四個(gè)芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R11、R12、R13和R14取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R11、R12、R13和R14獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷酰基、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；⒎蓟酋；⑽榛?、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
18.權(quán)利要求17的方法，其中N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)1；過(guò)渡金屬為鈀；和堿為三烷基胺、乙酸鹽、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物和酰胺。
19.權(quán)利要求18的方法，其中R1和R2在每種情況中優(yōu)選選自2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基和叔丁基；R3，R4，R5和R6為不存在；以及X表示I、Br或Cl；R表示烷基、芳基、雜芳基。
20.權(quán)利要求17的方法，其中N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)5；過(guò)渡金屬為鈀；和堿為三烷基胺、乙酸鹽、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物和酰胺。
21.權(quán)利要求20的方法，其中R1和R2在每種情況中優(yōu)選選自2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基和叔丁基；R3，R4，R5和R6為不存在；R7＝R8＝R9＝R10＝乙基、甲基、芐基、C4H8、C5H10、C6H12；n＝1；X表示I、Br或Cl；R表示烷基、芳基、雜芳基。
22.權(quán)利要求17的方法，其中N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)6；過(guò)渡金屬為鈀；和堿為三烷基胺、乙酸鹽、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物和酰胺。
23.權(quán)利要求22的方法，其中R1和R2在每種情況中優(yōu)選選自2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基和叔丁基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10為不存在；R13為不存在；n＝1、m＝0；X表示I、Br或Cl；R表示烷基、芳基、雜芳基。
24.權(quán)利要求23的方法，其中ArCH＝CHR的收率為約50％到約99％。
25.圖解2中描述的方法圖解2其中Ar和Ar’獨(dú)立地選自未取代的或取代的單環(huán)或多環(huán)的芳香或雜芳香結(jié)構(gòu)部分；X為Cl、Br、I、-OS(O)2烷基、-OS(O)2芳基或-SO2Cl；過(guò)渡金屬為VIIIA族金屬(Pd(dba)2、Pd(OAc)2、PdCl2和NiCl2、Ni(COD)2)；堿為碳酸鹽、乙酸鹽、三烷基胺、磷酸鹽或醇鹽；N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)1-8之一 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5和R6在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)或CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中A和A’獨(dú)立地表示選自單環(huán)或多環(huán)的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)的稠合環(huán)，該環(huán)具有4到8個(gè)骨架原子；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5和R6對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；?、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺?；⑽榛?、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R7和R8對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；?、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺酰基、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；A和A’獨(dú)立地為未取代的或分別被R7和R8取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R3和R5、或R4和R6、或其兩者任選結(jié)合在一起表示在環(huán)骨架中具有5-7個(gè)原子的環(huán)；所述環(huán)在其骨架中具有零、一或二個(gè)雜原子；并且所述環(huán)是被取代的或未取代的；R80在每種情況中獨(dú)立地表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；㈧⑺狨?、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺酰基、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80在每種情況中獨(dú)立地表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷酰基、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺?；?、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；聯(lián)萘核的A和A’環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R7和R8取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R80在每種情況中獨(dú)立地表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10在每種情況中獨(dú)立地為H、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、-(CH2)m-R80、COORv(其中Rv＝烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)或CONRuRv(其中Ru或Rv＝H、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和-(CH2)m-R80)；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被R13取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R13對(duì)于每種情況進(jìn)行獨(dú)立地選擇，對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷酰基、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；⒎蓟酋；⑽榛?、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體； 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被R11和R12取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R11和R12對(duì)于每種情況獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；?、膦酸酯、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺酰基、芳基磺?；?、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體；或 其中n為1到8的整數(shù)，包括端值；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10在每種情況中獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或-(CH2)m-R80；聯(lián)萘核的四個(gè)芳基環(huán)獨(dú)立地為未取代的或分別被R11、R12、R13和R14取代最高達(dá)到由穩(wěn)定性和化合價(jià)規(guī)則所限制的任何次數(shù)；R11、R12、R13和R14獨(dú)立地表示氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲硅烷氧基、硝基、烷硫基、酰胺、磷?；㈧⑺狨?、羰基、羧基、甲酰胺、甲硅烷基、烷基磺?；?、芳基磺?；?、硒基烷基、酮、醛、胍、脒、縮醛、縮酮、胺氧化物、芳基、疊氮化物、氨基甲酸酯、酰亞胺、肟、磺酰胺、脲或-(CH2)-R80；R80表示未取代的或取代的芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或其它多環(huán)基；m在每種情況中獨(dú)立地為0到8的整數(shù)，包括端值；和當(dāng)N，N’-二取代的硫脲配體為手性的，N，N’-二取代的硫脲配體為對(duì)映體的混合物或單一的對(duì)映體。
26.權(quán)利要求25的方法，其中N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)1；過(guò)渡金屬為鈀；和堿為三烷基胺、乙酸鹽、碳酸鹽或磷酸鹽。
27.權(quán)利要求26的方法，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5和R6為不存在；X表示I、Br或SO2Cl；以及Ar和Ar’表示芳基或雜芳基。
28.權(quán)利要求25的方法，其中N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)5；過(guò)渡金屬為鈀；和堿為三烷基胺、乙酸鹽、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物或酰胺。
29.權(quán)利要求28的方法，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地為2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基或叔丁基；R3、R4、R5和R6為不存在；R7＝R8＝R9＝R10＝乙基、甲基、芐基、C4H8、C5H10、C6H12；n＝1；以及X表示I、Br或SO2Cl；Ar和Ar’表示芳基或雜芳基。
30.權(quán)利要求25的方法，其中N，N’-二取代的硫脲配體為結(jié)構(gòu)6；過(guò)渡金屬為鈀；和堿為三烷基胺、乙酸鹽、氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物或酰胺。
31.權(quán)利要求30的方法，其中R1和R2在每種情況中獨(dú)立地優(yōu)選選自2，4，6-_基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二乙基苯基和叔丁基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10為不存在；R13為不存在；n＝1、m＝0；X表示I、Br或SO2Cl；以及Ar和Ar’表示芳基或雜芳基。
32.權(quán)利要求31的方法，其中Ar-Ar’的收率為約50％到約99％。
全文摘要
本發(fā)明提供N，N’－二取代的單硫脲或雙硫脲－Pd(0)絡(luò)合物，其可用作芳基碘和芳基溴與烯烴的鈀催化Heck反應(yīng)的催化劑，和用作有機(jī)硼化合物和芳基鹵的鈀催化Suzuki反應(yīng)的催化劑(式A)。
文檔編號(hào)C07C2/86GK1938280SQ200580009713
公開(kāi)日2007年3月28日 申請(qǐng)日期2005年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月26日
發(fā)明者楊丹, 陳應(yīng)春 申請(qǐng)人:香港大學(xué)