專利名稱：生產(chǎn)2－苯甲酸基乙醛衍生物的方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及生產(chǎn)2-苯甲酸基乙醛衍生物的方法，這些衍生物用作精細(xì)化學(xué)品如藥物制劑及農(nóng)業(yè)化學(xué)品以及作為其中間體。
2.對(duì)相關(guān)技術(shù)的描述生產(chǎn)α-苯甲酸基乙醛衍生物的方法已報(bào)導(dǎo)在J.Org.Chem.1977，42，2900-2902之中。這一方法包括把氯代乙醛縮二乙醇在高溫和壓力下(在載荷下)用氫氧化鉀水溶液處理，轉(zhuǎn)變?yōu)?-羥基乙醛縮二乙醇的步驟；以及通過(guò)將所得化合物用苯甲酰氯處理，轉(zhuǎn)變?yōu)?-苯甲酸基乙醛縮二乙醇的步驟。但是，這一方法不能說(shuō)是工業(yè)上有用的方法，因?yàn)閷⒙热〈D(zhuǎn)變?yōu)榱u基的第一步需要加壓，且將所得2-羥基乙醛縮二乙醇高產(chǎn)率分離又需要復(fù)雜的方法，而且從原料氯代乙醛縮二乙醇制備目標(biāo)化合物又需要包括將氯取代基轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基以及與苯甲酰氯縮合這兩個(gè)步驟。
Bioorg.Med.Chem.，1996，2071-2080及PCT國(guó)際公開WO 03/051298號(hào)公開了一種制備2-苯甲酸基乙醛衍生物的方法，此方法是將鹵代乙醛縮二甲醇在二氯己基-18-冠-6-醚存在下與苯甲酸鉀反應(yīng)。這一方法能夠在常壓下一步生成目標(biāo)化合物，該方法比上述方法是更有利的，但是它仍不是工業(yè)上有利的，因?yàn)橛糜诜磻?yīng)的二氯己基-18-冠-6-醚難于得到。此外，根據(jù)此方法，苯甲酸鹽與氯代乙醛縮醇衍生物之間的縮合僅以低產(chǎn)率生成目標(biāo)化合物，雖然苯甲酸鹽與溴代乙醛縮醇衍生物的反應(yīng)相當(dāng)平緩。
本發(fā)明概要因此，本發(fā)明的目的是提供一種采用工業(yè)上易于得到的原料有效地生產(chǎn)2-苯甲酸基乙醛衍生物的方法。
經(jīng)過(guò)深入研究以便達(dá)到上述目的之后，本發(fā)明的發(fā)明人業(yè)已發(fā)現(xiàn)，2-苯甲酸基乙醛衍生物能有效地生產(chǎn)，方法是將堿金屬鹵化物加至鹵代乙醛縮醇衍生物與苯甲酸鹽之間的反應(yīng)之中；而且還發(fā)現(xiàn)，具有含硫-氧雜環(huán)的2-苯甲酸基乙醛衍生物能有效制備，方法是將上述產(chǎn)物在酸性催化劑存在下與羥基硫醇化合物反應(yīng)，由此使縮醛轉(zhuǎn)移反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行?；谏鲜霭l(fā)現(xiàn)，本發(fā)明已經(jīng)完成。
具體地說(shuō)，在一個(gè)方面本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)由下式(3)表示的2-苯甲酸基乙醛衍生物的方法， 式中R1和R2可以彼此相同或不同，而且每個(gè)是烴基，式中R1和R2可以結(jié)合在一起形成帶有相鄰的氧-碳-氧鍵的環(huán)，而且式中的苯環(huán)可以被取代，該方法包括下列步驟在堿金屬鹵化物存在下使下式(1)表示的鹵代乙醛縮醇衍生物 式中R1和R2如上面所定義，X表示鹵原子，與下面式(2)表示的苯甲酸鹽反應(yīng)， 式中M表示堿金屬原子，而且式中的苯環(huán)可以被取代。
在這一方法中，優(yōu)選的是式(1)中的X是氯原子，堿金屬鹵化物是碘化鉀。式(1)所表示的鹵代乙醛縮醇衍生物優(yōu)選是氯代乙醛縮二甲醇或氯代乙醛縮二乙醇。苯甲酸鉀被優(yōu)選用作式(2)的苯甲酸鹽。
在另一方面，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)由下式(5)表示的2-苯甲酸基乙醛衍生物的方法 式中R3和R4可以彼此相同或不同，而且每個(gè)是氫原子或烴基；而n表示2或3，nR3s和nR4s各自可以彼此相同或不同，其中R3與R4、R3s被連到不同碳原子上，和/或R4s被連到不同碳原子上，它們可以和相鄰碳原子或碳-碳結(jié)合在一起形成環(huán)，而且式中的苯環(huán)可以被取代，該方法包括下列步驟
用上述方法制備下式(3)表示的化合物 式中R1和R2可以彼此相同或不同，而且每個(gè)是烴基，其中R1和R2可以結(jié)合在一起形成帶有相鄰氧-碳-氧鍵的環(huán)，而且式中的苯環(huán)可以被取代；在酸催化劑存在下使式(3)表示的化合物與下式(4)表示的羥基硫醇化合物反應(yīng) 式中R3、R4和n如上面所定義。
本發(fā)明使用易于得到的原料能工業(yè)上有效地生產(chǎn)2-苯甲酸基乙醛衍生物。
從下面對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的描述，本發(fā)明的其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得清楚。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述在式(1)的鹵代乙醛縮醇衍生物中，R1和R2中的烴基包括例如脂族烴基、脂環(huán)烴基、芳族烴基以及這樣一類基團(tuán)，它們每個(gè)包含彼此結(jié)合在一起的兩個(gè)或更多個(gè)上述那些基團(tuán)。脂族烴基的例子是直鏈的或支鏈的烷基，包括每個(gè)含1～6個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基及己基；鏈烯基，這包括每個(gè)含2～6個(gè)碳原子的鏈烯基，如乙烯基及烯丙基；以及鏈炔基，包括每個(gè)含2～6個(gè)碳原子的鏈炔基，如丙炔基。脂環(huán)烴基的例子是環(huán)烷基，包括每個(gè)含3～8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)戊基及環(huán)己基。芳族烴基的例子是芳基，包括含6～14個(gè)碳原子的芳基，如苯基及萘基。而每一個(gè)都包含彼此連在一起的脂族烴基和芳族烴基的這些基團(tuán)的例子是芳烷基如芐基及2-苯基乙基。這些烴基的每一個(gè)可具有一個(gè)或多個(gè)取代基，這些取代基不受特別限制，只要它們不有害地影響與式(2)化合物的反應(yīng)即可。
R1和R2可以結(jié)合在一起形成帶有相鄰氧-碳-氧鍵的環(huán)。這種環(huán)的例子是1，3-二氧雜環(huán)丁烷、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，3-二噁烷、1，3-二氧雜環(huán)庚烷及1，3-二氧雜環(huán)辛烷環(huán)。
R1和R2的每一個(gè)優(yōu)選是含1～6個(gè)碳原子的烷基或芳基。其中甲基或乙基是更優(yōu)選的。
鹵原子X(jué)包括例如氯、溴和碘原子，其中氯原子對(duì)獲得更好結(jié)果來(lái)說(shuō)是最優(yōu)選的。
式(1)鹵代乙醛縮醇衍生物的典型例子是其中X是氯原子的化合物，如氯代乙醛縮二甲醇、氯代乙醛縮二乙醇、氯代乙醛縮二丙醇及氯代乙醛縮二異丙醇；其中X是溴原子的化合物，如溴代乙醛縮二甲醇和溴代乙醛縮二乙醇；其中X原子是碘原子的化合物，如碘代乙醛縮二甲醇。它們之中，X是氯原子的化合物例如氯代乙醛縮二甲醇及氯代乙醛縮二乙醇是優(yōu)選的。
式(2)苯甲酸鹽中M表示的堿金屬原子的例子是鋰、鈉、鉀、和銫，它們之中鉀是特別優(yōu)選的。
式(2)苯甲酸鹽中的苯環(huán)可以有1至5個(gè)取代基。這些取代基不受特別限制，只要它們不有害地影響與(1)化合物的反應(yīng)即可，它們的典型例子是直鏈或支鏈烷基，包括每個(gè)含1～6個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基及己基；鏈烯基，包括每個(gè)含2～6個(gè)碳原子的鏈烯基，如乙烯基及烯丙基；以及鏈炔基，包括每個(gè)含2～6個(gè)碳原子的鏈炔基，如丙炔基；環(huán)烷基，包括每個(gè)含3～8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)戊基及環(huán)己基；芳基，如苯基及萘基；芳烷基如芐基；鹵代烷基，包括每個(gè)含1～6個(gè)碳原子的鹵代烷基如三氟甲基；鹵原子例如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子；烷氧基，包括每個(gè)含1～6個(gè)碳原子的烷氧基，如甲氧基和乙氧基；?；總€(gè)含1～10個(gè)碳原子的?；缫阴；?；烷氧羰基，包括C1～C6烷氧羰基，例如甲氧羰基及乙氧羰基；氰基；硝基；及二烷氨基，包括二C1～C6烷氨基如二甲氨基。當(dāng)兩個(gè)或多個(gè)取代基被連在苯環(huán)上時(shí)，它們可以結(jié)合在一起，形成一個(gè)帶有構(gòu)成苯環(huán)的碳鍵的環(huán)。取代基的優(yōu)選例子是每個(gè)含1～6個(gè)碳原子的烷基，以及鹵原子。
式(2)的苯甲酸鹽可以在反應(yīng)體系中制備，方法是讓苯甲酸或其衍生物與含堿金屬的堿在反應(yīng)體系中反應(yīng)。含堿金屬的堿的例子是堿金屬碳酸鹽如碳酸鉀和碳酸鈉；堿金屬的碳酸氫鹽如碳酸氫鈉；和堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉。
式(2)苯甲酸鹽的典型例子是苯甲酸鋰、苯甲酸鉀、苯甲酸鈉和苯甲酸銫，它們之中苯甲酸鉀是優(yōu)選的。
用于本發(fā)明的堿金屬鹵化物可以是任何堿金屬鹵化物，而且包括例如碘化物如碘化鉀、碘化鈉和碘化銫；溴化物如溴化鉀、溴化鈉和溴化銫；以及氯化物如氯化鉀。它們之中，碘化物是優(yōu)選的，其中碘化鉀是特別優(yōu)選的。
式(1)的鹵代乙醛縮醇衍生物與式(2)的苯甲酸鹽之間的反應(yīng)(縮合反應(yīng))通常在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此有機(jī)溶劑可以是任何適用的有機(jī)溶劑，并包括例如芳烴類如苯、甲苯和二甲苯；醚類如二噁烷和四氫呋喃；脂族或脂環(huán)族烴類如辛烷、環(huán)己烷及環(huán)辛烷；以及質(zhì)子惰性極性溶劑類如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺及二甲基亞砜。
式(2)化合物的數(shù)量能自由地設(shè)定，只要此反應(yīng)不被有害地影響即可，它通常為每一摩爾式(1)化合物使用約0.7～1.3摩爾，優(yōu)選為約0.85～1.2摩爾。
堿金屬鹵化物的數(shù)量，相對(duì)于式(1)化合物，通常為約1％重量或更大(例如約1～40％重量)，優(yōu)選為約5％重量或更大(例如約5～30％重量)，更優(yōu)選為約10～20％重量。
在本發(fā)明中的縮合反應(yīng)采用在80℃或更高之下例如約80℃～250℃，優(yōu)選在130℃或更高例如約130℃～250℃之下有效進(jìn)行。此反應(yīng)還能通過(guò)在壓力下(在載荷下)進(jìn)行而進(jìn)一步促進(jìn)。但是反應(yīng)溫度及壓力不受特別限制。
縮合反應(yīng)時(shí)間典型地取決于苯甲酸鹽的類型及數(shù)量，堿金屬鹵化物的類型及數(shù)量及反應(yīng)溫度，而且不受特別限制。反應(yīng)通常在幾小時(shí)至幾十小時(shí)內(nèi)完成。
式(3)的2-苯甲酸基乙醛衍生物可以通過(guò)在反應(yīng)完成后，從反應(yīng)混合物中萃取產(chǎn)物，并將產(chǎn)物進(jìn)行通常的分離和提純，例如蒸餾和/或柱色譜法而獲得。
所得的式(3)的2-苯甲酸基乙醛衍生物在酸催化劑存在下，與式(4)的羥基巰醇化合物反應(yīng)，能轉(zhuǎn)變?yōu)樽鳛榭s醛轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)物的具有硫-氧雜環(huán)的式(5)化合物。
式(4)中R3和R4的烴基例子是列于R1和R2中的烴基。被連到不同碳原子上的R3與R4、R3s，和/或分別被連到不同碳原子上的R4s，可以結(jié)合起來(lái)，形成帶有相鄰碳原子或碳-碳鍵的環(huán)。這里的環(huán)的例子是包括環(huán)烷環(huán)(例如每個(gè)具有三至六元的環(huán)烷環(huán))的脂環(huán)碳環(huán)，例如環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷及環(huán)己烷；芳烴環(huán)如苯環(huán)；以及包括每個(gè)具有三至六元雜環(huán)的芳族或非芳族雜環(huán)，如四氫呋喃環(huán)、吡咯環(huán)及吡啶環(huán)。這些環(huán)中的每一個(gè)可具有一個(gè)或多個(gè)取代基。
R3和R4每個(gè)優(yōu)選是氫原子或具有1～6個(gè)碳原子的烷基。這些烷基之中，每個(gè)具有1～6個(gè)碳原子，甲基或乙基是典型優(yōu)選的。
式(4)化合物的典型例子是2-巰基乙醇、3-巰基丙醇、3-巰基-2-丙醇、鄰-巰基苯酚和2-巰基-1-環(huán)己醇。
此酸催化劑可以是任何一種合適的酸，選自例如通常用于縮醛轉(zhuǎn)移反應(yīng)的那些，這包括無(wú)機(jī)酸如鹽酸、硫酸和磷酸；磺酸如甲磺酸、三氟甲烷磺酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸及萘磺酸；羰酸，例如三氟乙酸；強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂；以及固態(tài)酸催化劑。
式(3)化合物與式(4)化合物之間的反應(yīng)通常在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此有機(jī)溶劑不受特別限制而可以包括例如芳烴類如苯、甲苯和二甲苯；醚類如二烷和四氫呋喃；脂族或脂環(huán)族烴類如辛烷、環(huán)己烷及環(huán)辛烷；以及質(zhì)子惰性極性溶劑如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺及二甲基亞砜。
式(4)化合物的數(shù)量可以在不使反應(yīng)變壞的范圍內(nèi)自由設(shè)定，此數(shù)量相對(duì)于每1摩爾的式(3)化合物，通常為約0.7～1.3摩爾，優(yōu)選為約0.85～1.2摩爾。
此酸催化劑的數(shù)量，相對(duì)于式(3)的化合物，通常為約0.01～20％重量，優(yōu)選為約0.1～10％重量，更優(yōu)選為約0.5～5％重量。
此反應(yīng)溫度典型取決于反應(yīng)組分的類型，通常在約10～250℃，優(yōu)選在約50～200℃的范圍內(nèi)。在反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)把副產(chǎn)的含有溶劑的羥基化合物如R1OH及R2OH蒸出，以加速反應(yīng)。反應(yīng)壓力和反應(yīng)時(shí)間可以在典型地考慮了反應(yīng)組分的類型，酸催化劑的類型和數(shù)量以及操作性之后而合適設(shè)定。
此反應(yīng)以高產(chǎn)率生成作為縮醛轉(zhuǎn)移反應(yīng)結(jié)果的式(5)化合物，例如，使用式中n是2的式(4)化合物如2-巰基乙醇，生成2-苯甲酸基甲基-1，3-氧硫雜茂烷(oxathiolane)化合物(五元雜環(huán)化合物)。使用式中n是3的式(4)化合物如3-巰基丙醇，生成2-苯甲酸基甲基-1，3-氧硫雜己環(huán)(oxathiane)化合物(六元雜環(huán)化合物)。
在反應(yīng)完成之后，用通常的分離/提純方法例如萃取、蒸餾、結(jié)晶、重結(jié)晶和/或柱上色譜法，將反應(yīng)產(chǎn)物分離出來(lái)。上述方法能夠由易于得到的原料，以簡(jiǎn)短的過(guò)程，工業(yè)上有效地產(chǎn)生在2-位連有苯甲酸基甲基的1，3-氧硫雜茂烷化合物或1，3-氧硫雜己環(huán)化合物(一種2-苯甲酸基乙醛衍生物)。
式(3)或式(5)的2-苯甲酸基乙醛衍生物能用作精細(xì)化學(xué)品如藥物制劑及農(nóng)業(yè)化學(xué)品，或用作它們的中間體。
將參考下面的若干實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說(shuō)明，這些實(shí)施例絕不用于限制本發(fā)明的范圍。用Bruker AVANCE(注冊(cè)商標(biāo))500譜儀測(cè)定NMR譜，以四甲基硅烷(TMS)作為內(nèi)標(biāo)。
實(shí)施例12-苯甲酸基乙醛縮二甲醇的制備將氯代乙醛縮二甲醇(50.0g)、苯甲酸鉀(70.7g)、碘化鉀(6.66g)及DMF(N，N-二甲基甲酰胺)(250ml)放進(jìn)三頸燒瓶之中，隨后進(jìn)行回流，20小時(shí)之后，把反應(yīng)混合物冷至室溫，向其中加入水(250ml)及乙酸乙酯(250ml)，隨后攪拌。過(guò)濾以后，濾液用乙酸乙酯(500ml)萃取。將有機(jī)層進(jìn)行真空濃縮，然后在132～135℃及5mmHg下真空蒸餾，由此得到目標(biāo)化合物(61.0g)，產(chǎn)率72％。
1H-NMR(CDCl3)δ8.06(m，2H)，7.56(m，1H)，7.44(m，2H)，4.72(t，1H)，4.36(d，2H)，3.44(s，6H)實(shí)施例22-苯甲酸基乙醛縮二乙醇的制備將氯代乙醛縮二乙醇(2.00g)、苯甲酸鉀(1.91g)、碘化鉀(0.41g)及DMF(20ml)放進(jìn)三頸燒瓶之中，隨后進(jìn)行回流，20小時(shí)之后，把反應(yīng)混合物冷至室溫，向其中加入水(30ml)及乙酸乙酯(80ml)，隨后攪拌。過(guò)濾以后，將有機(jī)層分離，進(jìn)行真空濃縮，然后在110～120℃及1mmHg下進(jìn)行Kugelrohr蒸餾，由此產(chǎn)生目標(biāo)化合物(2.41g)，產(chǎn)率77％。
實(shí)施例32-苯甲酸基乙醛縮二乙醇的制備將氯代乙醛縮二乙醇(2.00g)、苯甲酸鉀(1.91g)、碘化鉀(0.30g)及DMF(20ml)放進(jìn)三頸燒瓶之中，隨后進(jìn)行回流，20小時(shí)之后，把反應(yīng)混合物冷至室溫，向其中加入水(30ml)及乙酸乙酯(80ml)，隨后攪拌。過(guò)濾以后，將有機(jī)層用水(30ml)洗滌，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。隨后過(guò)濾和真空濃縮，由此得到目標(biāo)化合物(0.97g)，產(chǎn)率31％。
實(shí)施例42-苯甲酸基乙醛縮二乙醇的制備將氯代乙醛縮二乙醇(2.00g)、苯甲酸(2.16g)、碘化鉀(0.27g)、碳酸鉀(1.11g)及DMF(20ml)放進(jìn)三頸燒瓶之中，隨后進(jìn)行回流，20小時(shí)之后，把反應(yīng)混合物冷至室溫，向其中加入水(30ml)及乙酸乙酯(80ml)，隨后攪拌。過(guò)濾以后，將有機(jī)層分離，進(jìn)行真空濃縮，由此得到目標(biāo)化合物(1.74g)，產(chǎn)率56％。
實(shí)施例52-苯甲酸基甲基-1，3-氧硫雜茂烷的制備將根據(jù)實(shí)施例1制得的部分2-苯甲酸基乙醛縮二甲醇(50.0g)、2-巰基乙醇(20.4g)、對(duì)甲苯磺酸單水合物(0.90g)及甲苯(250ml)放入三頸燒瓶中，隨后加熱。用溶劑將副產(chǎn)物甲醇蒸出。在蒸出約150ml之后，把反應(yīng)混合物冷至室溫，用飽和碳酸氫鈉水溶液和水進(jìn)行洗滌，用無(wú)水碳酸鈉干燥。過(guò)濾和在144～147℃及0.60mmHg下真空蒸餾，得目標(biāo)化合物(54.9g)，產(chǎn)率100％。
1H-NMR(CDCl3)δ8.07(m，2H)，7.55(m，1H)，7.44(m，2H)，5.47(dd，1H)，4.43(m，2H)，4.29(m，1H)，4.01(m，1H)，3.06(m，2H)比較實(shí)施例12-苯甲酸基乙醛縮二乙醇的制備將氯代乙醛縮二乙醇(1.9g)、苯甲酸鉀(2.0g)、及DMF(20ml)放進(jìn)三頸燒瓶之中，隨后進(jìn)行回流。20小時(shí)之后，把反應(yīng)混合物冷至室溫，向其中加入水(60ml)及乙酸乙酯(80ml)，隨后攪拌。過(guò)濾和分離以后，將有機(jī)層進(jìn)行濃縮，由此得到目標(biāo)化合物(0.69g)，產(chǎn)率30％。
盡管本發(fā)明已參考被認(rèn)為是優(yōu)選的實(shí)施方案作了描述，但是應(yīng)該明白，本發(fā)明并不受限于這些已公開的實(shí)施方案。與此相反，本發(fā)明意在覆蓋包括在所附權(quán)利要求的精神及范圍之內(nèi)的各種改進(jìn)及等同方案。下述權(quán)利要求的范圍是根據(jù)最寬的解釋，因而包括全部這類改進(jìn)和等同的結(jié)構(gòu)及功能。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)由下式(3)表示的2-苯甲酸基乙醛衍生物的方法， 式中R1和R2可以彼此相同或不同，而且每個(gè)是烴基，式中R1和R2可以結(jié)合在一起形成帶有相鄰的氧-碳-氧鍵的環(huán)，而且式中的苯環(huán)可以被取代，此方法是在堿金屬鹵化物存在下使下式(1)表示的鹵代乙醛縮醇衍生物 式中R1和R2如上面所定義，X表示鹵原子，與下面式(2)表示的苯甲酸鹽反應(yīng)， 式中M表示堿金屬原子，而且式中的苯環(huán)可以被取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式(1)的X是氯原子，而且其中的堿金屬鹵化物是碘化鉀。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的方法，式(1)表示的鹵代乙醛縮醇衍生物是氯代乙醛縮二甲醇和氯代乙醛縮二乙醇中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中式(2)表示的苯甲酸鹽是苯甲酸鉀。
5.一種生產(chǎn)由下式(5)表示的α-苯甲酸基乙醛衍生物的方法 式中R3和R4可以彼此相同或不同，而且每個(gè)是氫原子或烴基；而n表示2或3，nR3s和nR4s各自可以彼此相同或不同，其中R3與R4、R3s被連到不同碳原子上，和/或R4s被連到不同碳原子上，它們可以和相鄰碳原子或碳-碳鍵結(jié)合在一起形成環(huán)，而且式中的苯環(huán)可以被取代，此方法包括下列步驟用權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法制備下式(3)表示的化合物 式中R1和R2可以彼此相同或不同，而且每個(gè)可以是烴基，其中R1和R2可以結(jié)合在一起形成帶有相鄰氧-碳-氧鍵的環(huán)，而且式中的苯環(huán)可以被取代；在酸催化劑存在下使通式(3)表示的化合物與式(4)表示的羥基硫醇化合物反應(yīng) 式中R3、R4和n如上面所定義。
全文摘要
一種生產(chǎn)由右式(3)表示的2－苯甲酸基乙醛衍生物的方法，式中R
文檔編號(hào)C07C67/10GK1690038SQ200510065930
公開日2005年11月2日 申請(qǐng)日期2005年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月19日
發(fā)明者西川和良 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社