專利名稱：有機(jī)發(fā)光材料和制備有機(jī)材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法。更特別地，本發(fā)明涉及加入到發(fā)光元件的發(fā)光層中以引起所述層發(fā)射綠光的有機(jī)發(fā)光材料，及用于制備有機(jī)材料的方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)EL顯示器是包括作為發(fā)光元件進(jìn)行排列的有機(jī)EL元件的顯示裝置，并能提供清晰圖像且能減小厚度，從而作為下一代平板顯示器的備選者而引起關(guān)注。然而，為了將所述有機(jī)EL顯示器用于實(shí)際應(yīng)用，必須在發(fā)光效率和發(fā)射壽命方面來改善所述有機(jī)EL元件。在這種情況下，為了在發(fā)光效率和發(fā)光亮度方面改善所述有機(jī)EL元件，已建議包括在一對電極之間含有苯并熒蒽衍生物的層的結(jié)構(gòu)(見日本專利申請公開No.2002-69044、2002-43058和HEI10-189247)。
在使用所述有機(jī)EL元件的有機(jī)EL顯示器中，為了實(shí)現(xiàn)全色顯示，使用具有高發(fā)光效率和高顏色純度以及高可靠性的三原色(紅色、綠色和藍(lán)色)發(fā)光材料必不可少。在所述三基色發(fā)光材料中，已最為透徹地研究了綠光發(fā)射材料，且正在研發(fā)具有基礎(chǔ)激光染料骨架，如香豆素和喹吖啶酮的材料(見U.S.專利No.4,736,032和5,593,788)。

發(fā)明內(nèi)容
賦予市售的所述有機(jī)EL顯示器的最重要任務(wù)是得到具有高可靠性的元件。然而，在惡劣條件下，所述元件中的有機(jī)發(fā)光材料將重復(fù)進(jìn)行激發(fā)和減活循環(huán)，且因此不能得到具有滿意發(fā)光效率和滿意可靠性的有機(jī)EL顯示器。
因此，本發(fā)明的任務(wù)是提供發(fā)射綠光并具有滿意的優(yōu)良發(fā)光效率和高顏色純度，以及較高可靠性的有機(jī)發(fā)光材料，及其制備方法。
用于實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)的本發(fā)明第一有機(jī)發(fā)光材料的特征在于，將其用于綠光發(fā)射元件(例如，有機(jī)EL元件)中的發(fā)光層中，且由下面通式(1)表示
在上面的所述通式(1)中，n1為0-3的整數(shù)，和R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)n1為2或3且每個(gè)熒蒽被兩個(gè)或三個(gè)R1’在多個(gè)位置(所編號的碳原子)上取代時(shí)，每個(gè)R1’可獨(dú)立地為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)且可具有取代基，所述取代基具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子。Ar2為衍生自構(gòu)成集合環(huán)(ring assembly)的二價(jià)基團(tuán)，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成。所述二價(jià)基團(tuán)可具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基。
本發(fā)明的第二有機(jī)發(fā)光材料是由下面通式(2)代表的有機(jī)發(fā)光材料通式(2) 所述通式(2)相同于上面通式(1)，且n1、R1、Ar1和Ar2與上面通式(1)中的定義相同。然而，在所述第二有機(jī)發(fā)光材料中，在所述通式(2)中，排除下述情形構(gòu)成Ar1的所述單價(jià)基團(tuán)是未取代的苯基，構(gòu)成Ar2的所述二價(jià)基團(tuán)是衍生自未取代聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)，和兩個(gè)熒蒽中的每一個(gè)在編號為3的碳原子上結(jié)合到氮上。
所述第二有機(jī)發(fā)光材料是用于綠光發(fā)射元件(例如有機(jī)EL元件)的發(fā)光層中的發(fā)光材料。
具有上述結(jié)構(gòu)的本發(fā)明所述第一有機(jī)發(fā)光材料和第二發(fā)光材料中的每個(gè)具有由3種構(gòu)成元素構(gòu)成的很強(qiáng)分子骨架。換句話說，常規(guī)廣泛用作發(fā)射綠光的有機(jī)發(fā)光材料的Alq3是由5種構(gòu)成元素(碳、氫、氧、氮和鋁)構(gòu)成。此外，包括香豆素和喹吖啶酮的發(fā)射綠光的多種常規(guī)有機(jī)發(fā)光材料是由4種或更多種構(gòu)成元素構(gòu)成的。本發(fā)明的所述有機(jī)發(fā)光材料的構(gòu)成元素的數(shù)目為3，與發(fā)射綠光的所述常規(guī)有機(jī)發(fā)光材料相比這是很小的，且因此可獲得更強(qiáng)的分子骨架。因此，本發(fā)明的所述有機(jī)發(fā)光材料作為發(fā)射綠光的有機(jī)發(fā)光材料具有高耐受性(resistance)，從而阻止了惡化。此外，當(dāng)將所述有機(jī)發(fā)光材料用于綠光發(fā)射層時(shí)，可形成具有高色度和高亮度的發(fā)光元件(例如有機(jī)EL元件)。
此外，本發(fā)明涉及制備下面通式(3)代表的有機(jī)材料的方法，所述通式(3)代表的有機(jī)材料包括上述的第一有機(jī)發(fā)光材料和第二有機(jī)發(fā)光材料。
通式(3) 所述通式(3)類似于上面通式(1)和通式(2)，且n1、R1、Ar1和Ar2與上面通式(1)和通式(2)中的定義相同，且包括下述情形構(gòu)成Ar1的單價(jià)基團(tuán)是未取代的苯基，和構(gòu)成Ar2的二價(jià)基團(tuán)是衍生自未取代聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)。
在本發(fā)明的所述方法中，第一種方法是制備所述有機(jī)材料的方法，其包括使用金屬催化劑，將下面通式(4)-1代表的化合物與下面通式(4)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(4)-1 通式(4)-2 X1-Ar2-X1在上面所述通式(4)-1和通式(4)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似于在上面所述通式(3)中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在所述通式(4)-2中的X1是鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
第二種方法是制備所述有機(jī)材料的方法，其包括使用金屬催化劑，將下面通式(5)-1代表的化合物與下面通式(5)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(5)-1 通式(5)-2 在上面所述通式(5)-1和通式(5)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似于在上面所述通式(3)中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在所述通式(5)-1中的X2是鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
第三種方法是制備所述有機(jī)材料的方法，其包括使用金屬催化劑，將下面通式(6)-1代表的化合物與下面通式(6)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(6)-1通式(6)-2 在上面所述通式(6)-1和通式(6)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似于在上面所述通式(3)中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在所述通式(6)-1中，R8為氫原子或Ar1，和R9為氫原子，且在所述通式(6)-2中的X3是鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
第四種方法是制備所述有機(jī)材料的方法，其包括使用等量的金屬(如銅)、金屬鹽(如銅或鎳)或金屬催化劑(如鎳、鈀或銅)，使下面通式(7)代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。
通式(7) 在上面所述通式(7)中的n1、R1和Ar1類似于在上面所述通式(3)中定義的n1、R1和Ar1。在所述通式(7)中的Ar3為衍生自環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠合環(huán)芳族烴的二價(jià)基團(tuán)且可具有取代基，所述取代基具有4個(gè)或更少個(gè)碳原子，和X4為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
在所述第四種方法中，上面所述通式(7)代表的所述化合物與其中將X4換成鹵化鎂、硼酸或硼酸酯(borate)的對應(yīng)于通式(7)所代表化合物的化合物進(jìn)行反應(yīng)。
通過上面第一至第四種方法中的任何一種，合成所述通式(3)代表的所述有機(jī)材料。


圖1是結(jié)構(gòu)式(2)-o的所述合成化合物的NMR譜圖。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式以下將描述本發(fā)明的實(shí)施方式。本發(fā)明的第一發(fā)光材料的特征在于其用于綠光發(fā)射元件(如有機(jī)EL元件)的發(fā)光層中，且由下面通式(1)代表 在上面的所述通式(1)中，n1為0-3的整數(shù)，和R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)n1為2或3且每個(gè)熒蒽被兩個(gè)或三個(gè)R1’在多個(gè)位置(所編號的碳原子)上取代時(shí)，每個(gè)R1’可獨(dú)立地為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)且可具有帶10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基。Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成。所述二價(jià)基團(tuán)可具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基。
作為發(fā)射綠光的所述有機(jī)發(fā)光材料的特定實(shí)例，可提及對應(yīng)于所述通式(1)的下面結(jié)構(gòu)式(1)的材料，其中Ar1為未取代的苯基，n1為0，和Ar2為衍生自未取代聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)。
結(jié)構(gòu)式(1) 本發(fā)明的第二發(fā)光材料是下面通式(2)代表的有機(jī)發(fā)光材料通式(2) 在所述通式(2)中的n1、R1、Ar1和Ar2與上面所述通式(1)中的定義相似。特別地，n1為0-3的整數(shù)，和R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)n1為2或3且每個(gè)熒蒽被R1’在多個(gè)位置(所編號的碳原子)上取代時(shí)，每個(gè)R1’可獨(dú)立地為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基。Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)且可具有取代基，所述取代基具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子。Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)且可具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成。在上面所述通式(2)中，排除下述情形所述單價(jià)基團(tuán)是未取代的苯基，所述二價(jià)基團(tuán)是衍生自未取代聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)，且兩個(gè)熒蒽中的每一個(gè)在編號為3的碳原子上鍵合到氮上。即，所述第二有機(jī)發(fā)光材料不包括上面所述結(jié)構(gòu)式(1)的材料。相反地，所述第一有機(jī)發(fā)光材料包含這里詳細(xì)描述的所述第二有機(jī)發(fā)光材料。
所述有機(jī)發(fā)光材料(第二有機(jī)發(fā)光材料)是用于綠光發(fā)射元件(如有機(jī)有機(jī)EL元件)的發(fā)光層中的發(fā)光材料。
特別地，作為在所述通式(2)中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)，例如可使用聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。Ar2在衍生自上面所述集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)上可具有取代基，所述取代基具有4個(gè)或更少個(gè)碳原子。
關(guān)于第二有機(jī)發(fā)光材料，作為通式(2)的所述有機(jī)發(fā)光材料的實(shí)例，其中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)苯基，和衍生自單環(huán)或稠合芳族烴且構(gòu)成Ar1的所述單價(jià)基團(tuán)為苯基，可提及下面通式(8)代表的有機(jī)發(fā)光材料。
通式(8) 上面通式(8)中的R2和n3分別對應(yīng)于上面通式(2)中的R1和n1。在通式(8)中的R3對應(yīng)于在通式(2)的Ar1中的具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的所述取代基，和在通式(8)中的n4對應(yīng)于在通式(2)的Ar1中的具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的所述取代基的數(shù)目。在上面通式(8)中，在鍵合到每個(gè)熒蒽中的位置上的每個(gè)倍乘了n3的R2獨(dú)立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，且n3為0-3的整數(shù)。此外，在通式(8)中，被n4倍乘的每個(gè)R3獨(dú)立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或?yàn)楸交?，且n4為0-3的整數(shù)。如在通式(8)中所示，當(dāng)在通式(2)中的Ar1為苯基時(shí)，n4優(yōu)選為1-3的整數(shù)。
如下所述，通式(2)的所述有機(jī)發(fā)光材料是具有優(yōu)良無定形特性的材料，其中衍生自單環(huán)或稠環(huán)芳族烴并構(gòu)成Ar1的所述單價(jià)基團(tuán)具有取代基，所述取代基具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子，且所述取代基{如在通式(8)中的R3)是選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或?yàn)楸交?br> 作為所述有機(jī)發(fā)光材料的特定實(shí)例，可提及下面結(jié)構(gòu)式(2)-p到(3)-o的化合物。
結(jié)構(gòu)式(2)-p 結(jié)構(gòu)式(2)-m 結(jié)構(gòu)式(2)-o 結(jié)構(gòu)式(3)-p 結(jié)構(gòu)式(3)-m結(jié)構(gòu)式(3)-o 在第二有機(jī)發(fā)光材料中，當(dāng)在上面通式(2)中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)苯時(shí)，衍生自單環(huán)或稠環(huán)芳族烴并構(gòu)成Ar1的所述單價(jià)基團(tuán)并不限定為苯基。例如，所述單價(jià)基團(tuán)可為衍生自熒蒽或萘的單價(jià)基團(tuán)。作為所述發(fā)光材料的具體實(shí)例，可提及下面結(jié)構(gòu)式(7)和(8)的化合物。
結(jié)構(gòu)式(7) 結(jié)構(gòu)式(8) 如下所述，其中，對應(yīng)于其中Ar1(包括取代基)為聯(lián)苯基、具有甲基的苯基或萘基的通式(2)的所述結(jié)構(gòu)式(2)-p至(3)-o或結(jié)構(gòu)式(7)的所述有機(jī)發(fā)光材料是具有優(yōu)良無定形特性的材料。
當(dāng)在通式(2)中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)萘基時(shí)，優(yōu)選所述有機(jī)發(fā)光材料具有下面通式(9)代表的結(jié)構(gòu)
通式(9)在上面通式(9)中的R4和n5分別對應(yīng)于在上面通式(2)中的R1和n1。在通式(9)中的R5對應(yīng)于在通式(2)的Ar1中的具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，且通式(9)中的n6對應(yīng)于在通式(2)的Ar1中的具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基的數(shù)目。在通式(9)中，鍵合到每個(gè)熒蒽中位置上的每個(gè)被n5倍乘的R4獨(dú)立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，和n5為0-3的整數(shù)。此外，在通式(9)中，每個(gè)被n6倍乘的R5獨(dú)立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或?yàn)楸交襫6為0-3的整數(shù)。
作為所述有機(jī)發(fā)光材料的特定實(shí)例，可提及下面結(jié)構(gòu)式(9)的化合物。特別地，如下所述，所述結(jié)構(gòu)式(9)代表的所述有機(jī)發(fā)光材料是具有優(yōu)良無定形特性的材料。
結(jié)構(gòu)式(9)當(dāng)在通式(2)中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)蒽基時(shí)，優(yōu)選所述有機(jī)發(fā)光材料具有下面通式(10)代表的結(jié)構(gòu) 通式(10)在上面通式(10)中的R6和n7分別對應(yīng)于在上面通式(2)中的R1和n1。在通式(10)中的R7對應(yīng)于在通式(2)的Ar1中的具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的所述取代基，且通式(10)中的n8對應(yīng)于在通式(2)的Ar1中的具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的所述取代基的數(shù)目。在通式(10)中，鍵合到每個(gè)熒蒽中位置上的被n7倍乘的每個(gè)R6獨(dú)立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，和n7為0-3的整數(shù)。此外，在通式(10)中，被n8倍乘的每個(gè)R7獨(dú)立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或?yàn)楸交?，且n8為0-3的整數(shù)。
作為所述有機(jī)發(fā)光材料的具體實(shí)例，可提及下面結(jié)構(gòu)式(10)的化合物。
結(jié)構(gòu)式(10)作為通式(2)代表的第二有機(jī)發(fā)光材料的實(shí)例，顯示了通式(8)-(10)和結(jié)構(gòu)式(1)-(9)的化合物，其中兩個(gè)熒蒽中的每個(gè)在編號為3的碳原子上鍵合到氮上。然而，所述第二有機(jī)發(fā)光材料并不限于這些化合物，且可為其中兩個(gè)熒蒽中的每個(gè)可在其他位置鍵合到氮上的化合物，例如，如在下面結(jié)構(gòu)式(11)中所示。特別地，如下所述，所述結(jié)構(gòu)式(11)代表的所述有機(jī)發(fā)光材料是具有優(yōu)良無定形特性的材料。
結(jié)構(gòu)式(11)當(dāng)每個(gè)熒蒽在其他位置{在所述結(jié)構(gòu)式(11)中的編號為8的碳原子上}鍵合到氮上時(shí)，在通式(2)中的n1、R1、Ar1和Ar2相同于上面使用通式(8)-(10)所描述的那些。
上面描述的所述第一種和第二有機(jī)發(fā)光材料中的每種可在有機(jī)元件中用作構(gòu)成發(fā)光層的材料，和特別地在綠光發(fā)射有機(jī)元件的發(fā)光層中用作具有發(fā)光特性的客體材料。因此，可得到具有優(yōu)良色度的綠光發(fā)射有機(jī)元件。
特別地，本發(fā)明的上述所述第一有機(jī)發(fā)光材料和第二發(fā)光材料中的每種具有由3種構(gòu)成元素構(gòu)成的很強(qiáng)的分子骨架。換句話說，常規(guī)廣泛用作發(fā)射綠光的有機(jī)發(fā)光材料的Alq3是由5種構(gòu)成元素(碳、氫、氧、氮和鋁)構(gòu)成。此外，包括香豆素和喹吖啶酮的發(fā)射綠光的多種常規(guī)有機(jī)發(fā)光材料是由4種或更多種構(gòu)成元素構(gòu)成的。本發(fā)明的所述有機(jī)發(fā)光材料的構(gòu)成元素的數(shù)目為3，與發(fā)射綠光的所述常規(guī)有機(jī)發(fā)光材料相比這是小的，且因此可獲得更強(qiáng)的分子骨架。因此，本發(fā)明的所述有機(jī)發(fā)光材料具有作為發(fā)射綠光的有機(jī)發(fā)光材料的高阻抗，從而阻止了惡化。此外，當(dāng)將所述有機(jī)發(fā)光材料用于綠光發(fā)射層時(shí)，可形成具有高色度和高亮度的發(fā)光元件。
然后，將描述制備所述由上面通式(1)代表的第一種EL發(fā)光材料和由上面通式(2)代表的第二種EL發(fā)光材料的方法。通過下面描述的所述方法得到的所述有機(jī)材料并不局限于用作有機(jī)發(fā)光材料的材料。
首先，用來獲得所述有機(jī)材料的所述第一種方法是包括如下的方法使用金屬催化劑，使(4)-1代表的化合物與通式(4)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(4)-1 通式(4)-2 X1-Ar2-X1在上面通式(4)-1和通式(4)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似于在第一有機(jī)發(fā)光材料和第二有機(jī)發(fā)光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在通式(4)-2中的X1為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。當(dāng)X1為鹵原子時(shí)，使用溴或碘。
特別地，在所述第一種方法中，作為在通式(4)-2中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)，優(yōu)選使用聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
用來獲得所述有機(jī)材料的所述第二種方法是包括如下的方法使用金屬催化劑，使下面通式(5)-1代表的化合物與下面通式(5)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(5)-1 通式(5)-2 在上面通式(5)-1和通式(5)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似于在第一有機(jī)發(fā)光材料和第二有機(jī)發(fā)光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在通式(5)-1中的X2為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。當(dāng)X2為鹵原子時(shí)，使用溴或碘。
特別地，在所述第二種方法中，作為在通式(5)-2中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)，優(yōu)選使用聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
所述第三種方法是包括如下的方法使用金屬催化劑，使下面(6)-1代表的化合物與下面通式(6)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(6)-1 通式(6)-2 在上面通式(6)-1和通式(6)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似于在第一有機(jī)發(fā)光材料和第二有機(jī)發(fā)光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在通式(6)-1中，R8為氫原子或Ar1，和R9為氫原子，且在通式(6)-2中的X3為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。當(dāng)X3為鹵原子時(shí)，使用溴或碘。
特別地，在所述第三種方法中，作為在通式(6)-1中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)，優(yōu)選使用聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
所述第四種方法是包括如下的方法使用等量的金屬(銅)、金屬(銅或鎳)鹽或金屬催化劑(鎳催化劑、鈀催化劑或銅催化劑)，使下面通式(7)代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)。
通式(7)在上面通式(7)中的n1、R1和Ar1類似于在第一有機(jī)發(fā)光材料和第二有機(jī)發(fā)光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1和Ar1。在通式(7)中，Ar3為衍生自環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠合環(huán)芳族烴的二價(jià)基團(tuán)且可具有取代基，所述取代基具有4個(gè)或更少個(gè)碳原子，和X4為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。當(dāng)X4為鹵原子時(shí)，使用溴或碘。
特別地，在所述第四種方法中，作為在通式(7)中構(gòu)成Ar3的所述集合環(huán)，優(yōu)選使用衍生自苯、萘或蒽的二價(jià)基團(tuán)。
此外，在所述第四種方法中，由上面通式(7)代表的所述化合物可與其中將X4換成鹵化鎂、硼酸或硼酸酯的對應(yīng)于通式(7)代表化合物的化合物進(jìn)行反應(yīng)。
實(shí)施例以下，將描述本發(fā)明的實(shí)施例。下面描述通過使用通式(5)-1和(5)-2的上述第二種方法來合成有機(jī)發(fā)光材料的方法。
實(shí)施例1如下合成所述結(jié)構(gòu)式(1)的化合物。
首先將3-溴熒蒽(9.0g，32mmol)分成三份加入到甲苯(200ml)、三(叔丁基)膦(0.4g，20mmol)、乙酸鈀(0.1g，4.5mmol)、N，N-二苯基聯(lián)苯胺(4.8g，14mmol)和叔丁醇鈉(4.8g，50mmol)的混合物中，并在90℃加熱下反應(yīng)50小時(shí)。
將所得反應(yīng)混合物冷卻到室溫，然后通過過濾收集晶體并用少量甲苯進(jìn)行洗滌。將粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜進(jìn)行純化，且將所得產(chǎn)物通過升華得到所述結(jié)構(gòu)式(1)的化合物(3.5g，34％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝736.4[(M+)]。
(b)1H-NMR(400MHz，CDCl3)；7.00(m，2H)，7.10-7.18(8H)，7.20-7.28(4H)，7.30-7.47(12H)，7.65(d，2H，J＝8.5Hz)，7.70-7.80(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰443nm。
(d)熒光光譜峰543nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(1)的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(1)的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例2根據(jù)下面反應(yīng)式(1)合成了所述結(jié)構(gòu)式(2)-p的化合物。
反應(yīng)式(1) 首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(35g，86mmol)、4-甲基苯胺(92g，86mmol)、銅粉(2.7g，43mmol)和碳酸鉀(12g，86mmol)在170℃下攪拌24小時(shí)。向所述反應(yīng)器中加入四氫呋喃(400ml)且過濾所得的混合物，且將所得濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。將所得殘留物連續(xù)用乙酸乙酯、正己烷和乙腈進(jìn)行洗滌，和然后干燥所得晶體得到(c2)N，N’-雙(4-甲基苯基)聯(lián)苯胺(13g，40％)。
然后，將(c2)N，N’-雙(4-甲基苯基)聯(lián)苯胺(11g，28mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(20g，70mmol)、乙酸鈀(0.2g，0.89mmol)、三叔丁基膦(0.6g，3.0mmol)、叔丁醇鈉(7.9g，82mmol)和干燥甲苯(370ml)的混合物中，并在110℃下攪拌18小時(shí)。然后將所得反應(yīng)混合物冷卻到室溫并過濾，且將濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。將所得殘留物用硅膠柱色譜進(jìn)行純化得到所述結(jié)構(gòu)式(2)-p的二熒蒽基(8.8g，42％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝763.7[(M+)](b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；2.16(s，6H)，7.06(s，10H)，7.08(m，2H)，7.29-7.43(12H)，7.65(d，2H，J＝6.5Hz)，7.80-7.89(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰451nm。
(d)熒光光譜峰551nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(2)-p的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(2)-p的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例3根據(jù)下面反應(yīng)式(2)合成了所述結(jié)構(gòu)式(2)-m的化合物。
反應(yīng)式(2) 首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(20g，49mmol)、3-甲基苯胺(195g，1.8mol)、銅粉(11g，160mmol)和碳酸鉀(25g，180mmol)在170℃下加熱24小時(shí)。冷卻所述反應(yīng)器，將所得固體通過過濾進(jìn)行收集并相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌。將四氫呋喃(400ml)加入到所述固體中并過濾所得混合物，且將所得濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。將所得殘留物從四氫呋喃-甲醇中進(jìn)行重結(jié)晶，且使用乙腈進(jìn)行漿液洗滌兩次，得到(c3)N，N’-雙(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺(3.1g，17％)。
然后，將(c3)N，N’-雙(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺(3.0g，8.2mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(5.9g，18mmol)、乙酸鈀(55mg，0.25mmol)、三叔丁基膦(0.2ml，0.82mmol)、叔丁醇鈉(2.4g，25mmol)和干燥甲苯(100ml)的混合物中，并在100℃下攪拌17小時(shí)。冷卻反應(yīng)器，并向所述反應(yīng)器中加入四氫呋喃(450ml)，且過濾所得混合物，并將所述濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。將所得晶體用二甲苯進(jìn)行重結(jié)晶，得到所述結(jié)構(gòu)式(2)-m的二熒蒽基化合物(3.0g，48％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝763.7[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；2.13(s，6H)，6.82(m，2H)，6.92-6.98(4H)，7.08-7.15(6H)，7.31-7.45(12H)，7.65(d，2H，J＝8Hz)，7.81-7.80(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰448nm。
(d)熒光光譜峰546nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(2)-m的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(2)-m的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例4
根據(jù)下面反應(yīng)式(3)合成了所述結(jié)構(gòu)式(2)-o的化合物。
反應(yīng)式(3) 首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(19g，47mmol)、2-甲基苯胺(180g，1.7mol)、銅粉(10g，160mmol)和碳酸鉀(23g，170mmol)在170℃下加熱23小時(shí)。冷卻所述反應(yīng)器，將所得固體通過過濾進(jìn)行收集并用四氫呋喃進(jìn)行洗滌。將所得洗滌液體進(jìn)行真空蒸發(fā)以得到粗晶體。將所述粗晶體用四氫呋喃-甲醇中進(jìn)行重結(jié)晶，得到(c5)N，N’-雙(2-甲基苯基)聯(lián)苯胺(11g，64％)。
將(c5)N，N’-雙(2-甲基苯基)聯(lián)苯胺(9.2g，25mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(18g，55mmol)、乙酸鈀(170mg，0.76mmol)、三叔丁基膦(0.51g，2.5mmol)、叔丁醇鈉(7.2g，75mmol)和干燥二甲苯(370ml)的混合物中，并在100℃下攪拌17小時(shí)。冷卻反應(yīng)器，并向所述反應(yīng)器中加入四氫呋喃并過濾所得混合物。將所述濾液進(jìn)行濃縮并使用甲醇將所得晶體進(jìn)行漿液洗滌，并用二甲苯進(jìn)行重結(jié)晶四次，得到所述結(jié)構(gòu)式(2)-o代表的二熒蒽基化合物(6.2g，32％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。所述結(jié)構(gòu)式(2)-o的上面所得化合物的NMR譜示于圖1中。
(a)MS[TOF]m/z＝763.3[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)；2.09(s，6H)，6.91(m，2H)，7.09(dt，2H，J＝7Hz，7Hz)，7.10-7.19(6H)，7.22-7.28(4H)，7.29-7.44(10H)，7.61(d，2H，J＝8Hz)，7.75(d，2H，J＝8Hz)，7.78-7.88(6H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰455nm。
(d)熒光光譜峰536nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(2)-o的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(11)的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例5根據(jù)下面反應(yīng)式(4)合成了所述結(jié)構(gòu)式(3)-p的化合物。
反應(yīng)式(4) 首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(9.0g，23mmol)、4-氨基苯胺(38g，230mmol)、銅粉(6.9g，110mmol)和碳酸鉀(15g，110mmol)在100℃下加熱15小時(shí)。冷卻所述反應(yīng)器，將所得固體通過過濾進(jìn)行收集并相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌。向所述固體中加入四氫呋喃(400ml)，并將所得混合物進(jìn)行過濾，且通過真空蒸發(fā)移出所述溶劑。使用熱的二甲苯對所得殘留物進(jìn)行漿液洗滌，得到(c6)N，N’-雙(4-聯(lián)苯基)聯(lián)苯胺(5.5g，49％)。
將(c6)N，N’-雙(4-聯(lián)苯基)聯(lián)苯胺(10g，20mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(4.5g，9.2mmol)、乙酸鈀(60mg，0.27mmol)、三叔丁基膦(0.18g，0.89mmol)、叔丁醇鈉(2.7g，29mmol)和干燥二甲苯(200ml)的混合物中，并在110℃下攪拌12小時(shí)。冷卻反應(yīng)器，隨后進(jìn)行過濾。將所得固體相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌，然后用四氫呋喃進(jìn)行萃取。濃縮所述濾液，并使用乙酸乙酯和熱的二甲苯對所得固體進(jìn)行漿液洗滌，得到所述結(jié)構(gòu)式(3)-p代表的二熒蒽基化合物(5.3g，30％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝887.9[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.15(m，2H)，7.19-7.51(32H)，7.65(d，2H，J＝8Hz)，7.83-7.90(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰450nm。
(d)熒光光譜峰546nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(3)-p的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(11)的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例6根據(jù)下面反應(yīng)式(5)合成了所述結(jié)構(gòu)式(3)-m的化合物。
反應(yīng)式(5) 首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(6.0g，15mmol)、3-氨基聯(lián)苯(25g，150mmol)、銅粉(4.6g，73mmol)和碳酸鉀(10g，73mmol)在100℃下加熱20小時(shí)。冷卻所述反應(yīng)器，將所得固體通過過濾進(jìn)行收集并相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌。向所述固體中加入四氫呋喃(400ml)，并將所得混合物進(jìn)行過濾，將所述濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。使用熱的二甲苯對所得殘留物進(jìn)行漿液洗滌，得到(c7)N，N’-雙(3-聯(lián)苯基)聯(lián)苯胺(3.0g，41％)。
然后，將(c7)N，N’-雙(3-聯(lián)苯基)聯(lián)苯胺(3.0g，6.1mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(4.4g，13mmol)、乙酸鈀(40mg，0.18mmol)、三叔丁基膦(0.12g，0.59mmol)、叔丁醇鈉(1.8g，19mmol)和干燥二甲苯(110ml)的混合物中，并在110℃下攪拌20小時(shí)。冷卻反應(yīng)器，隨后進(jìn)行過濾。將所得固體相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌，然后用四氫呋喃進(jìn)行萃取。濃縮所述萃取物，并使用乙酸乙酯和熱的二甲苯對所得固體進(jìn)行漿液洗滌，得到所述結(jié)構(gòu)式(3)-m代表的二熒蒽基化合物(1.4g，26％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝887.2[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；7.09(ddd，2H，J＝1Hz，2Hz，8Hz)，7.19(dt，4H，J＝2Hz，8Hz)，7.23(dt，2H，J＝2Hz，8Hz)，7.26-7.49(26H)，7.69(d，2H，J＝8Hz)，7.83-7.90(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰443nm。
(d)熒光光譜峰541nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(3)-m的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(3)-m的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例7根據(jù)下面反應(yīng)式(6)合成了所述結(jié)構(gòu)式(3)-o的化合物。
反應(yīng)式(6) 首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(11g，27mmol)、2-氨基聯(lián)苯(46g，273mmol)、銅粉(12g，180mmol)、碳酸鉀(27g，200mmol)和鄰-二氯代苯(200ml)在170℃下攪拌45小時(shí)。向所述反應(yīng)器中加入四氫呋喃(500ml)并過濾所得混合物，且將所述濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。將所得殘留物用柱色譜進(jìn)行純化得到(c8)N，N’-雙(2-聯(lián)苯基)聯(lián)苯胺(3.4g，25％)。
然后，將(c8)N，N’-雙(2-聯(lián)苯基)聯(lián)苯胺(2.3g，4.7mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(3.4g，10mmol)、乙酸鈀(63mg，0.28mmol)、三叔丁基膦(0.2g，0.93mmol)、叔丁醇鈉(2.7g，28mmol)和干燥二甲苯(70ml)的混合物中，并在110℃下攪拌20小時(shí)。將所得反應(yīng)混合物冷卻到室溫并進(jìn)行過濾，且將所述濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。將所得殘留物用硅膠柱色譜進(jìn)行純化，得到所述結(jié)構(gòu)式(3)-o的二熒蒽基化合物(1.4g，34％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝886.4[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；6.79(tt，2H，J＝1Hz，7Hz)，6.84-6.89(6H)，6.93(d，4H，J＝8Hz)，7.12-7.21(8H)，7.24-7.42(18H)，7.60(d，2H，J＝8Hz)，7.75(m，2H)，7.80(m，2H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰448nm。
(d)熒光光譜峰532nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(3)-o的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(3)-o的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例8根據(jù)下面反應(yīng)式(7)合成了所述結(jié)構(gòu)式(7)的化合物。
首先將(c1)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)苯(21g，52mmol)、1-氨基萘(75g，520mmol)、銅粉(17g，260mmol)、碳酸鉀(36g，260mmol)和二甲苯(1.5l)在100℃下攪拌20小時(shí)。冷卻所述反應(yīng)器，并將所得固體通過過濾進(jìn)行收集且相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌。向所述固體中加入四氫呋喃(500ml)并過濾所得混合物，并將所述濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。使用甲醇將所得殘留物進(jìn)行漿液洗滌，得到(c9)N，N’-雙(1-萘基)聯(lián)苯胺(3.0g，14％)。
然后，將(c9)N，N’-雙(1-萘基)聯(lián)苯胺(3.0g，6.9mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(4.9g，15mmol)、乙酸鈀(50mg，0.22mmol)、三叔丁基膦(0.15g，0.74mmol)、叔丁醇鈉(2.0g，21mmol)和干燥二甲苯(120ml)的混合物中，并在110℃下攪拌20小時(shí)。冷卻所述反應(yīng)器，并將所得固體通過過濾進(jìn)行收集且相繼用二甲苯和乙酸乙酯進(jìn)行洗滌。在加熱的同時(shí)，將所述固體溶解在二甲苯中，并通過過濾移出不需要的物質(zhì)，且將所述濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。使用乙酸乙酯和熱的二甲苯將所得固體進(jìn)行漿液洗滌，得到所述結(jié)構(gòu)式(7)代表的二熒蒽基化合物(2.1g，36％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝835.8[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；7.18(d，2H，J＝7Hz)，7.25-7.49(22H)，7.68-7.75(6H)，7.79(m，2H)，7.84-7.92(6H)，8.06(m，2H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰441nm。
(d)熒光光譜峰543nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(7)的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(7)的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例9根據(jù)下面反應(yīng)式(8)合成了所述結(jié)構(gòu)式(9)的化合物。
首先將(c10)4，4’-二碘-1，1’-聯(lián)二萘(60g，120mmol)、苯胺(400ml)、銅粉(23g，360mmol)和碳酸鉀(49g，360mmol)在140℃下攪拌7小時(shí)。冷卻所得反應(yīng)混合物，并通過過濾移出晶體且用四氫呋喃進(jìn)行洗滌，并濃縮所得母液且通過硅膠色譜進(jìn)行純化。將所得晶體進(jìn)行漿液洗滌，得到(c11)二苯基-取代的化合物(12g，23％)。
然后，將(c11)二苯基取代的化合物(12g，28mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(20g，61mmol)、乙酸鈀(0.19g，0.85mmol)、三叔丁基膦(0.6ml，2.8mmol)、叔丁醇鈉(7.9g，82mmol)和甲苯(370ml)的混合物中，并在100℃下加熱5小時(shí)。冷卻所得反應(yīng)混合物，然后通過過濾移出晶體并用四氫呋喃進(jìn)行洗滌，且濃縮所得的母液。將所得殘留物通過硅膠色譜進(jìn)行純化，得到所述結(jié)構(gòu)式(9)的二熒蒽基化合物(8.6g，38％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝835.7[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；6.95(t，4H，J＝7Hz)，7.11(d，8H，J＝7Hz)，7.27-7.36(12H)，7.41(d，4H，J＝7Hz)，7.44-7.54(12H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰426nm。
(d)熒光光譜峰516nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(9)的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(9)的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
實(shí)施例10根據(jù)下面反應(yīng)式(9)合成了所述結(jié)構(gòu)式(11)的化合物。
首先將(c12)二苯基聯(lián)苯胺(9.3g，28mmol)分成三份加入到8-碘熒蒽(20g，61mmol)、乙酸鈀(0.30g，1.3mmol)、三叔丁基膦(1.0g，5.0mmol)、叔丁醇鈉(8.1g，84mmol)和甲苯(340ml)的混合物中，并在90℃下加熱18小時(shí)。冷卻所得反應(yīng)混合物，然后通過過濾移出晶體并用四氫呋喃進(jìn)行洗滌，且濃縮所得的母液。使用乙腈-四氫呋喃對所得殘留物進(jìn)行漿液洗滌5次，得到所述結(jié)構(gòu)式(11)的二熒蒽基化合物(12.2g，60％)。
對于所得的化合物，通過(a)質(zhì)譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)熒光光譜測量峰，且得到了如下結(jié)果。
(a)MS[TOF]m/z＝736.2[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；7.06(tt，2H，J＝1Hz，8Hz)，7.14(dd，2H，J＝2Hz，8Hz)，7.22(m，8H)，7.31(m，4H)，7.51(dt，4H，J＝2Hz，9Hz)，7.58(dd，2H，J＝7Hz，8Hz)，7.61(dd，2H，J＝7Hz，8Hz)，7.70(d，2H，J＝2Hz)，7.79-7.88(10H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰433nm。
(d)熒光光譜峰535nm(在二氧六環(huán)中)。
上面(a)和(b)項(xiàng)分析的所述分析結(jié)果證實(shí)通過本實(shí)施例的所述合成方法合成了所述結(jié)構(gòu)式(11)的所述化合物。此外，上面所述(d)項(xiàng)的所述熒光光譜峰證實(shí)所述結(jié)構(gòu)式(11)的合成化合物膜能以優(yōu)良色度發(fā)射綠光。
結(jié)果評價(jià)對于在實(shí)施例1-10中合成的每個(gè)有機(jī)發(fā)光材料(二熒蒽基化合物)，測量了熒光量子效率(在溶液中)，并通過熱分析測量了結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，且所述結(jié)果示于下表1中。在所述表1中，作為用于無定形特性的衡量標(biāo)準(zhǔn)，顯示了通過從結(jié)晶溫度(Tc)減去玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(即Tc-Tg)而得到的值。而且，對于使用單個(gè)有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，測量了色度和亮度半衰期，且結(jié)果示于所述表1中。所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括作為客體材料由在實(shí)施例1-10中合成的每個(gè)所述有機(jī)發(fā)光材料和作為基質(zhì)材料的特定芳基蒽所構(gòu)成的發(fā)光層構(gòu)成。關(guān)于色度，顯示了沒有共振結(jié)構(gòu)(正常的)的有機(jī)電致發(fā)光元件的值和具有共振結(jié)構(gòu)(共振)的元件的值。具有共振結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光元件具有的構(gòu)成使得包括發(fā)光層的有機(jī)層的厚度得以控制，以導(dǎo)致發(fā)光層產(chǎn)生的光經(jīng)受共振并向外發(fā)射。
表1

綠色色度標(biāo)準(zhǔn)sRGB(0.300，0.600)；NTSC(0.210，0.710)*對于該特性的優(yōu)異值從上表1中可以看出，在實(shí)施例1-10中合成的有機(jī)發(fā)光材料(二熒蒽基化合物)具有如下效果。
實(shí)施例1對于實(shí)施例1中合成的由結(jié)構(gòu)通式(1)代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率高達(dá)0.77。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)69℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(1)的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)(normal structure)中的色度為(0.358，0.598)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.285，0.667)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(1)代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)10,000小時(shí)或更長的發(fā)射壽命。
實(shí)施例2對于在實(shí)施例2中合成的由結(jié)構(gòu)通式(2)-p代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率高達(dá)0.75。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)73℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(2)-p的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.400，0.572)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.359，0.627)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(2)-p代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)35,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
實(shí)施例3對于在實(shí)施例3中合成的由結(jié)構(gòu)通式(2)-m代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率高達(dá)0.69。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)91℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(2)-m的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.359，0.604)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.290，0.681)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(2)-m代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)65,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是結(jié)構(gòu)式(2)-m代表的有機(jī)發(fā)光材料具有優(yōu)異的無定形特性，且包含使用如上有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件具有改進(jìn)的壽命。
實(shí)施例4對于在實(shí)施例4中合成的由結(jié)構(gòu)通式(2)-o代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.32。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)63℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(2)-o的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.366，0.595)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.259，0.675)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(2)-o代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)70,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是包含使用結(jié)構(gòu)式(2)-o代表的有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的有機(jī)電致發(fā)光元件得到了具有非常接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的高純度綠光發(fā)射，并具有改進(jìn)的壽命。
實(shí)施例5對于在實(shí)施例5中合成的由結(jié)構(gòu)通式(3)-p代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.77。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)73℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(3)-p的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.392，0.602)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.331，0.642)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(3)-p代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)40,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
實(shí)施例6對于在實(shí)施例6中合成的由結(jié)構(gòu)通式(3)-m代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.63。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)114℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(3)-m的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.361，0.601)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.288，0.633)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(3)-m代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)70,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是結(jié)構(gòu)式(3)-m代表的有機(jī)發(fā)光材料具有優(yōu)異的無定形特性，且包含使用上面有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件具有改進(jìn)的壽命。
實(shí)施例7
對于在實(shí)施例7中合成的由結(jié)構(gòu)通式(3)-o代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.75。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)72℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(3)-o的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.331，0.619)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.235，0.699)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(3)-o代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)80,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是包含使用結(jié)構(gòu)式(3)-o代表的有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件得到了具有非常接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的高純度綠光發(fā)射，并具有改進(jìn)的壽命。
實(shí)施例8對于在實(shí)施例8中合成的由結(jié)構(gòu)式(7)代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.59。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)80℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(7)的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.358，0.604)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.265，0.680)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(7)代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)70,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是結(jié)構(gòu)式(7)代表的有機(jī)發(fā)光材料具有優(yōu)異的無定形特性，且包含使用上面有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件得到了非常接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的高純度綠光發(fā)射，并具有改進(jìn)的壽命。
實(shí)施例9對于在實(shí)施例9中合成的由結(jié)構(gòu)式(9)代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.65。在熱分析(N.D.)過程中未檢測到結(jié)晶溫度(Tc)，這證明材料具有非常優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(9)的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.266，0.572)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.207，0.662)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(9)代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)17,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是結(jié)構(gòu)式(9)代表的有機(jī)發(fā)光材料具有優(yōu)異的無定形特性，且包含使用上面有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件得到了非常接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的高純度綠光發(fā)射。
實(shí)施例10對于在實(shí)施例10中合成的由結(jié)構(gòu)式(11)代表的有機(jī)發(fā)光材料，熒光量子效率為0.61。結(jié)晶溫度(Tc)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值高達(dá)63℃，這證明材料具有優(yōu)異的無定形特性。此外，對于使用結(jié)構(gòu)式(11)的材料作為有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件，在正常結(jié)構(gòu)中的色度為(0.329，0.601)，這表示可獲得接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射，且在共振結(jié)構(gòu)中的色度為(0.225，0.674)，這表示可獲得接近于NTSC標(biāo)準(zhǔn)的具有高純度的綠光發(fā)射。而且，就半衰期而言，發(fā)現(xiàn)使用結(jié)構(gòu)式(11)代表的有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光元件具有長達(dá)13,000小時(shí)的發(fā)射壽命。
從上可以發(fā)現(xiàn)，特別是包含使用結(jié)構(gòu)式(11)代表的有機(jī)發(fā)光材料作為客體材料的發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件得到了具有非常接近于sRGB標(biāo)準(zhǔn)和NTSC標(biāo)準(zhǔn)的高純度綠光發(fā)射。
工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的第一有機(jī)發(fā)光材料和第二有機(jī)發(fā)光材料可得到綠光發(fā)射有機(jī)元件，所述元件的有利性在于不但具有高耐受性從而可被阻止惡化，而且具有滿意的優(yōu)異發(fā)光效率和高色純度。因此，可將在其有機(jī)層中使用該有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)元件、紅光發(fā)射元件和藍(lán)光發(fā)射元件組合使用，以構(gòu)成像素，從而能夠高顏色重現(xiàn)的進(jìn)行全色顯示。
通過用于制備本發(fā)明有機(jī)材料的方法，可合成有機(jī)材料，該有機(jī)材料可有利地用作構(gòu)成上述綠光發(fā)射層的材料。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于將該材料用于發(fā)綠光元件的發(fā)光層中，并由下面通式(1)表示通式(1) 其中n1為0-3的整數(shù)；R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基；Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基；和Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的所述有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于，在上面所述通式(1)中，Ar1為未取代的苯基，n1為0，和Ar2為衍生自未取代聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)。
3.下面通式(2)代表的有機(jī)發(fā)光材料通式(2) 其中n1為0-3的整數(shù)；R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基；Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基；和Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成，條件是排除下述情形所述單價(jià)基團(tuán)是未取代的苯基，所述二價(jià)基團(tuán)是衍生自未取代聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)，和兩個(gè)熒蒽以位置編號3鍵合到氮上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的所述有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于，上面通式(2)代表的所述有機(jī)發(fā)光材料是用于發(fā)綠光有機(jī)元件的發(fā)光層中的發(fā)光材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的所述有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于，在上面通式(2)中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)是聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的所述有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于，在上面通式(2)中構(gòu)成Ar1的、衍生自單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的所述單價(jià)基團(tuán)具有取代基，該取代基具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的所述有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于，具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的所述取代基是選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或苯基。
8.一種制備下面通式(3)代表的有機(jī)材料的方法，其特征在于，使用金屬催化劑，使下面通式(4)-1代表的化合物與下面通式(4)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)通式(3) 通式(4)-1通式(4)-2 X1-Ar2-X1其中在上面所述通式(3)和通式(4)-1中n1為0-3的整數(shù)；R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基；和Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基；在上面所述通式(3)和通式(4)-2中Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成；和在上面所述通式(4)-2中X1為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的制備有機(jī)材料的所述方法，其特征在于，在上面所述通式(4)-2中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
10.一種制備下面通式(3)代表的有機(jī)材料的方法，其特征在于，使用金屬催化劑，使下面通式(5)-1代表的化合物與下面通式(5)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)通式(3) 通式(5)-1 通式(5)-2 其中在上面所述通式(3)和通式(5)-1中，n1為0-3的整數(shù)，和R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基；在上面所述通式(5)-1中X2為鹵原子或全氟烷磺酸酯基；和在上面所述通式(3)和通式(5)-2中，Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)且任選具有取代基，所述取代基具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子；Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的制備有機(jī)材料的所述方法，其特征在于，在上面所述通式(5)-2中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
12.一種制備下面通式(3)代表的有機(jī)材料的方法，其特征在于使用金屬催化劑，使下面通式(6)-1代表的化合物與下面通式(6)-2代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)通式(3) 通式(6)-1 通式(6)-2 其中在上面所述通式(3)和通式(6)-1和通式(6)-2中，n1為0-3的整數(shù)，和R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基；在上面所述通式(3)和通式(6)-1中，Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基；和Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成；在上面所述通式(6)-1中，R8為氫原子或Ar1，且R9為氫原子；和在上面所述通式(6)-2中，X3為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的制備有機(jī)材料的所述方法，其特征在于，在上面所述通式(6)-1中構(gòu)成Ar2的所述集合環(huán)為聯(lián)苯基、聯(lián)萘基或聯(lián)蒽基。
14.一種制備下面通式(3)代表的有機(jī)材料的方法，其特征在于，使用等量的金屬、金屬鹽或金屬催化劑，使下面通式(7)代表的化合物進(jìn)行反應(yīng)通式(3) 通式(7) 其中在上面所述通式(3)和通式(7)中，n1為0-3的整數(shù)，R1為具有10個(gè)或更少個(gè)碳原子的烷基，和Ar1為衍生自具有20個(gè)或更少個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴的單價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶10個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基；在上面所述通式(3)中，Ar2為衍生自集合環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，所述集合環(huán)具有30個(gè)或更少個(gè)碳原子且由環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠環(huán)芳族烴構(gòu)成；和在上面所述通式(7)中，Ar3為衍生自環(huán)數(shù)為1-3的單環(huán)或稠合環(huán)芳族烴的二價(jià)基團(tuán)，且任選具有帶4個(gè)或更少個(gè)碳原子的取代基，和X4為鹵原子或全氟烷磺酸酯基。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的制備有機(jī)材料的所述方法，其特征在于，上面所述通式(7)代表的化合物與對應(yīng)于所述通式(7)所代表化合物且其中將X4換成鹵化鎂、硼酸或硼酸酯的化合物進(jìn)行反應(yīng)。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的制備有機(jī)材料的所述方法，其特征在于，在上面所述通式(7)中，Ar3為衍生自苯、萘或蒽的二價(jià)基團(tuán)。
全文摘要
一種有機(jī)發(fā)光材料，其特征在于將該材料用于發(fā)綠光元件的發(fā)光層中，并由下面通式(1)表示，其中n
文檔編號C07C209/06GK1906267SQ20048004005
公開日2007年1月31日 申請日期2004年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月7日
發(fā)明者高田一范, 植田尚之 申請人:索尼株式會(huì)社