專利名稱：用于防治不想要的微生物的異戊基碳酰苯胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的異戊基碳酰苯胺(isopentyl carboxanilide)、其多種制備方法及其用于防治不想要的微生物的用途。
已知眾多碳酰苯胺具有殺真菌特性(參考，例如WO 02/059086、WO 00/09482、EP-A 0 824 099、EP-A 0 755 927、EP-A 0 589 301、EP-A 0 545 099、JP 11-335364、JP 10-310577及JP 10-251240)。已知的例如1-甲基-N-[2-(3-甲基丁基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(EP-A 0 824 099)及2，5-二甲基-N-[3-(3-甲基丁基)苯基]-3-糠酰胺(EP-A 0 755 927)。上述化合物的活性良好；但有時(shí)在低施用率時(shí)不令人滿意。
本發(fā)明現(xiàn)提供新的式(I)的異戊基碳酰苯胺 其中L代表 其中以*標(biāo)注的鍵與酰胺相連，以#標(biāo)注的鍵與烷基側(cè)鏈相連，R1代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、-CONR5R6或-CH2NR7R8，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R3代表氫、鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基，R4代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R5和R6彼此獨(dú)立地各自代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R5和R6還可與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代或多取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子，R7和R8彼此獨(dú)立地代表氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R7和R8還可與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代或多取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子，R9代表氫或C1-C6烷基，A代表式(A1)基團(tuán) 其中R10代表氫、羥基、甲酰基、氰基、鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，氨基羰基或氨基羰基-C1-C4烷基，R11代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷硫基，并且
R12代表氫、C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基，或者代表苯基，前提是如果R11代表氫，則R10不代表碘，并且前提是如果R3和R11代表氫，并且R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基，或者A代表(A2)基團(tuán) 其中R13和R14彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R15代表鹵素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A3)基團(tuán) 其中R16和R17彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R18代表氫、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A4)基團(tuán) 其中R19代表氫、鹵素、羥基、氰基、C1-C6烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，或者
A代表式(A5)基團(tuán) 其中R20代表鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，并且R21代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基亞磺?；駽1-C4烷基磺酰基，或者A代表式(A6)基團(tuán) 或者A代表式(A7)基團(tuán) 其中R22代表C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A8)基團(tuán) 其中R23代表C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A9)基團(tuán) 其中
R24和R25彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R26代表氫、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，前提是如果R25代表氫，則R24和R26不同時(shí)代表甲基，或者A代表式(A10)基團(tuán) 其中R27和R28彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R29代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A11)基團(tuán) 其中R30代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R31代表鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，前提是如果R3代表氫，并且R30代表甲基，則R31不代表三氟甲基、二氟甲基或甲基，或者A代表式(A12)基團(tuán) 其中R32代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R33代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者
A代表式(A13)基團(tuán) 其中R34代表氫或C1-C4烷基，并且R35代表鹵素或C1-C4烷基，或者A代表式(A14)基團(tuán) 其中R36代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A15)基團(tuán) 其中R37代表鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A16)基團(tuán) 其中R38代表氫、氰基、C1-C4烷基、具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；?、二(C1-C4烷基)氨基磺酰基、C1-C6烷基羰基或各自任選取代的苯磺?；虮郊柞；?，R39代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，
R40代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R41代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，前提是R40不代表三氟甲基，或者A代表式(A17)基團(tuán) 其中R42代表C1-C4烷基。
如果合適，本發(fā)明的化合物可以不同的可能異構(gòu)體形式的混合物存在，特別是立體異構(gòu)體、例如E型和Z型、蘇型和赤型，以及旋光異構(gòu)體，并且如果合適還有互變異構(gòu)體。要求保護(hù)的既有E型和Z型異構(gòu)體，也有蘇型和赤型以及旋光異構(gòu)體、上述異構(gòu)體的任何混合物以及可能的互變異構(gòu)體形式。
而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)式(I)的異戊基碳酰苯胺通過(guò)以下反應(yīng)制得a)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結(jié)合劑的存在下并且如果合適在稀釋劑的存在下，式(II)的羧酸衍生物與式(III)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中A定義如上，并且X1代表鹵素或羥基， 其中L、R1和R3定義如上，或者b)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(I-a)的異戊基碳酰苯胺與式(IV)的鹵化物反應(yīng)
其中L、A和R3定義如上R1-A-X2(IV)其中X2代表氯、溴或碘，R1-A代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8，其中R4、R5、R6、R7和R8定義如上，或者c)在堿的存在下，并且如果合適在稀釋劑的存在下，式(V)的異戊酮衍生物與肼(或水合肼)反應(yīng)， 其中R1、R2、R3和A定義如上，
或者d)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，式(VI)的異戊烯衍生物加氫， 其中R1、R2、R3和A定義如上，或者e)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，式(VII)的異戊炔衍生物加氫， 其中R1、R2、R3和A定義如上。
最后，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新的式(I)的異戊基碳酰苯胺具有非常好的殺微生物特性，可在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治不想要的微生物。
式(I)提供了本發(fā)明的異戊基碳酰苯胺的一般定義。以下給出了以上及以下所示結(jié)構(gòu)式的優(yōu)選基團(tuán)定義。所述定義既適用于式(I)最終產(chǎn)物，也同樣適用于所有的中間體。
L優(yōu)選代表下述L-1，其中R2可各自具有一般的、優(yōu)選的、特別優(yōu)選的、極特別優(yōu)選的或尤其優(yōu)選的含義。
L還優(yōu)選代表L-2。
L還優(yōu)選代表L-3。
L還優(yōu)選代表L-4。
L特別優(yōu)選代表下述L-1，其中R2可各自具有一般的、優(yōu)選的、特別優(yōu)選的、極特別優(yōu)選的或尤其優(yōu)選的含義。
L還特別優(yōu)選代表L-2。
L極特別優(yōu)選代表下述L-1，其中R2各自具有一般的、優(yōu)選的、特別優(yōu)選的、極特別優(yōu)選的或尤其優(yōu)選的含義。
R1優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲?；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C4鹵代烷基)羰基、(C1-C4鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、-CONR5R6或-CH2NR7R8。
R1特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺酰基或異丙基亞磺酰基、正丁基亞磺?；?、異丁基亞磺?；⒅俣』鶃喕酋；蚴宥』鶃喕酋；⒓谆酋；⒁一酋；?、正丙基磺酰基或異丙基磺?；?、正丁基磺?；惗』酋；⒅俣』酋；蚴宥』酋；?、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺?；?、三氟甲氧基甲基，甲?；?CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3，甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基羰基，三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基、或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9。
R1極特別優(yōu)選代表氫、甲基、甲氧基甲基、甲?；?CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
R2優(yōu)選代表氫。
R2還優(yōu)選代表氟，其中氟特別優(yōu)選位于酰苯胺基團(tuán)的4-、5-或6-位，極特別優(yōu)選4-或6-位，尤其優(yōu)選4-位[參考上式(I)]。
R2還優(yōu)選代表氯，其中氯特別優(yōu)選位于酰苯胺基團(tuán)的5-位[參考上式(I)]。氯還特別優(yōu)選位于酰苯胺基團(tuán)的4-位。
R2還優(yōu)選代表甲基，其中甲基特別優(yōu)選位于酰苯胺基團(tuán)的3-位[參考上式(I)]。
R2還優(yōu)選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優(yōu)選位于酰苯胺基團(tuán)的4-或5-位[參考上式(I)]。
R3優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-C6烷基、具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基。
R3特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基。
R3極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯或甲基、乙基或三氟甲基。
R4優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R4特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、叔丁氧基、環(huán)丙基，三氟甲基、三氟甲氧基。
R5和R6彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R5和R6還可與它們連接的氮原子一起優(yōu)選代表具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代至四取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子。
R5和R6彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R5和R6還可與它們連接的氮原子一起特別優(yōu)選代表選自嗎啉、硫代嗎啉和哌嗪的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自氟、氯、溴和甲基的相同或不同取代基單取代至四取代，其中哌嗪可在第二個(gè)氮原子上被R9取代。
R7和R8彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R7和R8還可與它們連接的氮原子一起優(yōu)選代表具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代至多取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子。
R7和R8彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基，三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R7和R8還可與它們連接的氮原子一起特別優(yōu)選代表選自嗎啉、硫代嗎啉和哌嗪的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自氟、氯、溴和甲基的相同或不同取代基單取代至四取代，其中哌嗪可在第二個(gè)氮原子上被R9取代。
R9優(yōu)選代表氫或C1-C4烷基。
R9特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
A優(yōu)選代表以上給出的A1、A2、A3、A4、A5、A6、A9、A10、A11、A12、A13、A14、A15或A16基團(tuán)之一。
A特別優(yōu)選代表以上給出的A1、A2、A4、A5、A6、A9、A11、A12、A13、A14、A15或A16基團(tuán)之一。
A極特別優(yōu)選代表A1基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A2基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A4基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A5基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A6基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A9基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A11基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A12基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A13基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A14基團(tuán)。
A還極特別優(yōu)選代表A16基團(tuán)。
R10優(yōu)選代表氫、羥基、甲?；?、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、環(huán)丙基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、氨基羰基、氨基羰基甲基或氨基羰基乙基，前提是如果R11代表氫，則R10不代表碘，并且前提是如果R3和R11代表氫，R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基。
R10特別優(yōu)選代表氫、羥基、甲?；?、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、二氯甲基、五氟乙基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基或二氟甲硫基，前提是如果R11代表氫，則R10不代表碘，并且前提是如果R3和R11代表氫，R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基。
R10極特別優(yōu)選代表氫、羥基、甲?；?、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、環(huán)丙基、一氟甲基、一氟乙基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、-CHFCH3或二氟甲氧基，
前提是如果R11代表氫，則R10不代表碘，并且前提是如果R3和R11代表氫，R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基。
R10尤其優(yōu)選代表氫、羥基、甲?；⒙?、甲基、乙基、甲氧基、環(huán)丙基、一氟甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、-CHFCH3或二氟甲氧基，前提是如果R3和R11代表氫，R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基。
R11優(yōu)選代表氫、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R11特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、碘、甲基或-CHFCH3。
R11極特別優(yōu)選代表氫、氯、甲基或-CHFCH3。
R12優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、羥甲基、羥乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
R12特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、羥甲基、羥乙基或苯基。
R12極特別優(yōu)選代表氫、甲基、三氟甲基或苯基。
R12尤其優(yōu)選代表甲基。
R13和R14彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R13和R14彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R13和R14彼此獨(dú)立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R13和R14尤其優(yōu)選代表氫。
R15優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R15特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基。
R15極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基。
R15尤其優(yōu)選代表氯或甲基。
R16和R17彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R16和R17彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R16和R17彼此獨(dú)立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴或甲基。
R16和R17尤其優(yōu)選各自代表氫。
R18優(yōu)選代表氫、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R18特別優(yōu)選代表氫、甲基或三氟甲基。
R18極特別優(yōu)選代表甲基。
R19優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基，各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或C1-C2鹵代烷硫基。
R19特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基或三氯甲硫基。
R19極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氯甲基。
R19尤其優(yōu)選代表碘、甲基、二氟甲基或三氟甲基。
R20優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R20特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基或三氯甲氧基。
R20極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R21優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷基亞磺酰基或C1-C2烷基磺?；?。
R21特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氯甲氧基、甲基亞磺?；蚣谆酋；?。
R21極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、甲基亞磺?；蚣谆酋；?br> R21尤其優(yōu)選代表氫。
R22優(yōu)選代表甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R22特別優(yōu)選代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R22極特別優(yōu)選代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R23優(yōu)選代表甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R23特別優(yōu)選代表甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R23極特別優(yōu)選代表甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R24和R25彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R24和R25彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R24和R25彼此獨(dú)立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴或甲基。
R24和R25尤其優(yōu)選各自代表氫。
R26優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R26特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R26極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基。
R26尤其優(yōu)選代表甲基或三氟甲基。
R27和R28彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R27和R28彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R27和R28彼此獨(dú)立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R27和R28尤其優(yōu)選各自代表氫。
R29優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R29特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R29極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R29尤其優(yōu)選代表甲基。
R30優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R30特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R30極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R30尤其優(yōu)選代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R31優(yōu)選代表氟、氯、溴、羥基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、環(huán)丙基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R31特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、羥基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、環(huán)丙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R31極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、羥基、甲基、甲氧基、環(huán)丙基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R32優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R32特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R32極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R32尤其優(yōu)選代表氨基、甲氨基、二甲氨基、甲基或三氟甲基。
R33優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R33特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R33極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R33尤其優(yōu)選代表甲基、三氟甲基或二氟甲基。
R34優(yōu)選代表氫、甲基或乙基。
R34特別優(yōu)選代表甲基。
R35優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基或乙基。
R35特別優(yōu)選代表氟、氯或甲基。
R36優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R36特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基。
R37優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、羥基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基。
R37特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基、三氯甲基。
R37極特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R38優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、羥甲基、羥乙基、甲基磺?；蚨谆被酋；?br> R38特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、羥甲基或羥乙基。
R38極特別優(yōu)選代表甲基或甲氧基甲基。
R39優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R39特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基或三氯甲基。
R39極特別優(yōu)選代表氫或甲基。
R40優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、異丙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R40特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、二氟氯代甲基或三氯甲基。
R40極特別優(yōu)選代表氫、氟、甲基或三氟甲基。
R41優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基。
R41特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基或三氟甲基。
R41極特別優(yōu)選代表氫或三氟甲基。
R42優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R42特別優(yōu)選代表甲基或乙基。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中L代表L-1，其中R2具有上述一般的含義。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中L代表L-1，其中R2具有上述優(yōu)選的含義。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中L代表L-1，其中R2具有上述特別優(yōu)選的含義。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中L代表L-1，其中R2具有上述極特別優(yōu)選的含義。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中L代表L-1，其中R2具有上述尤其優(yōu)選的含義。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中L代表L-2。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R1代表氫。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R1代表甲?；?。
還強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R1代表-C(＝O)C(＝O)R4，其中R4定義如上。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中A代表A1。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R3代表氫。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R3代表鹵素，優(yōu)選氟、氯、溴或碘，特別優(yōu)選氟、氯或溴，極特別優(yōu)選氟或氯。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R3代表C1-C8烷基，優(yōu)選C1-C6烷基、特別優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，極特別優(yōu)選甲基或乙基。
強(qiáng)調(diào)以下式(I)化合物，其中R3代表C1-C8鹵代烷基，優(yōu)選具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，特別優(yōu)選具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，極特別優(yōu)選三氟甲基。
飽和或不飽和烴基，例如烷基或鏈烯基，甚至是與雜原子的組合，例如烷氧基，均可以分別是直鏈或帶有支鏈的。
任選被取代的基團(tuán)可以是單取代或多取代的，其中在多取代的情況下，取代基可以相同或不同。
鹵代基團(tuán)，例如鹵代烷基，是單鹵代或多鹵代的。在多鹵代的情況下，鹵素原子可以相同或不同。本申請(qǐng)中，鹵素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。
然而，上述一般的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說(shuō)明可按需彼此組合，即包括各自范圍和優(yōu)選范圍之間的組合。所述定義既適用于最終產(chǎn)物，并因此也適用于前體和中間體。
上述定義可按需彼此組合。而且，個(gè)別的定義可不適用。
優(yōu)選的、特別優(yōu)選的或極特別優(yōu)選的是以下式(I)化合物，其具有上述分別作為優(yōu)選的、特別優(yōu)選的和極特別優(yōu)選的取代基。
本發(fā)明的制備式(I)異戊基碳酰苯胺和中間體方法方法(a)以5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯和[2-(3-甲基丁基)苯基]胺為原料，本發(fā)明的方法(a)可表示為以下反應(yīng)路線圖
式(II)提供了作為本發(fā)明方法(a)原料的羧酸衍生物的一般定義。在式(II)中，A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的A的含義。X1優(yōu)選代表氯、溴或羥基。
式(II)的羧酸衍生物已知和/或可由已知方法制備(參考WO93/11117、EP-A 0 545 099、EP-A 0 589 301以及EP-A 0 589 313)。
式(III)提供了作為本發(fā)明方法(a)原料的苯胺衍生物的一般定義。在式(III)中，L、R1和R3優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
一些其中L代表L-1的式(III)苯胺衍生物是新化合物。L代表L-1的式(III)苯胺衍生物可通過(guò)以下方法制備f)在第一步中，如果合適在稀釋劑的存在下，使式(VIII)的氰基苯胺與式(IX)的格利雅試劑反應(yīng)，在第二步中，在堿(例如堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)的存在下，并且如果合適在稀釋劑的存在下，使得到的式(X)的鏈烷酮苯胺與肼(或水合肼)反應(yīng) 其中R1和R2定義如上 其中R3定義如上，X3代表氯、溴或碘
其中R1、R2和R3定義如上。
式(VIII)提供了作為本發(fā)明方法(f)原料的氰基苯胺的一般定義。在式(VIII)中，R1和R2優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(VIII)的氰基苯胺已知和/或可由已知方法制備。R1不代表氫的式(VIII)的氰基苯胺可通過(guò)以下方法制備在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，使式(V-a)的氰基苯胺與式(IV)的鹵化物反應(yīng)[方法(b)的反應(yīng)條件相應(yīng)適用。] 其中R2定義如上R1-A-X2(IV)其中R1-A定義如上。
式(IX)提供了作為本發(fā)明方法(f)原料的格利雅試劑的一般定義。在式(IX)中，R3優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。X3優(yōu)選代表溴。
式(IX)的格利雅試劑已知或可由已知方法制備。
本發(fā)明方法(f)的中間體式(X)的鏈烷酮苯胺是新化合物，亦構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分。在式(X)中，基團(tuán)R1、R2和R3優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
作為本發(fā)明方法(f)試劑的肼(或水合肼)是用于合成的已知化合物。
本發(fā)明的方法(f)可以不同的變化方案實(shí)施。因此，可使式(V-a)的氰基苯胺先轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的式(VII-a)的鏈烷酮苯胺，然后如果合適，在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下與式(IV)的鹵化物反應(yīng)，制得相應(yīng)的式(X)鏈烷酮苯胺[方法(b)的反應(yīng)條件相應(yīng)適用。]
其中R2和R3定義如上R1-A-X2(IV)其中R1-A定義如上。
然而，也可依據(jù)本發(fā)明的方法(f)使式(VII-a)鏈烷酮苯胺轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的式(III-a)的苯胺衍生物，然后如果合適，在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下與式(IV)的鹵化物反應(yīng)得到相應(yīng)的式(III)苯胺衍生物 其中R2和R3定義如上R1-A-X2(IV)其中R1-A定義如上。[方法(b)的反應(yīng)條件相應(yīng)適用。]式(III-b)的苯胺衍生物是新化合物，亦構(gòu)成本申請(qǐng)主題的一部分 其中a)R1-B代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8，并且R3-B代表氫、鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基，或者b)R1-B代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8，并且R3-B代表鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基，并且，R2、R4、R5、R6、R7和R8定義如上。
R1和R3的優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的含義相應(yīng)適用于R1-B和R3-B，其中在a)的情況下R1-B分別不代表氫，并且在b)的情況下R3-B不代表氫。R2、R4、R5、R6、R7和R8的優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的含義同樣適用于新的式(III-b)化合物。
強(qiáng)調(diào)以下式(III-b)化合物，其中R1和R2各自代表氫并且R3代表氟、氯、甲基、乙基、三氟甲基和五氟乙基。
L代表L-1的式(III)的苯胺衍生物還可通過(guò)以下方法制備g)在第一步中，在催化劑的存在下，如果合適在堿的存在下并且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(XI)的苯胺鹵化物與式(XII)炔烴反應(yīng)，在第二步中，如果合適在稀釋劑的存在下并且如果合適在催化劑的存在下，使得到的式(XIII)的炔苯胺氫化， 其中R1-A和R2定義如上，并且X4代表鹵素 其中R3定義如上 其中R1-A、R2和R3定義如上。
式(XI)提供了作為本發(fā)明方法(g)原料的苯胺鹵化物的一般定義。在式(XI)中，R2優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。R1-A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(IV)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(XI)的苯胺鹵化物已知和/或可由已知方法制備，例如由未在氮上被取代的相應(yīng)衍生物與式(IV)鹵化物反應(yīng)而制備。
式(XII)提供了作為本發(fā)明方法(g)原料的炔烴的一般定義。在式(XII)中，R3優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(XII)的炔烴已知。
式(XIII)提供了作為實(shí)施本發(fā)明方法(g)時(shí)所得中間體的炔苯胺的一般定義。在式(XIII)中，R2和R3優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。R1-A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(IV)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
一些式(XIII)的炔苯胺已知。上述炔苯胺由本發(fā)明的方法(g)制備。
如果其中R1代表氫的式(III)苯胺衍生物待制得，則要對(duì)R1-A進(jìn)行選擇從而使其成為本發(fā)明方法(g)后可由常規(guī)方法除去的保護(hù)基。
L代表L-2、L-3或L-4的式(III)苯胺衍生物已知和/或可由已知方法制備(參考，例如EP-A 1 036 793和EP-A 0 737 682)。
L代表L-2、L-3或L-4并且R1不代表氫的式(III)苯胺衍生物可通過(guò)以下方法制備在堿的存在下，并且在稀釋劑的存在下，使式(III-c)的苯胺與式(IV)的鹵化物反應(yīng)[方法(b)的反應(yīng)條件相應(yīng)適用] 其中L1代表L-2、L-3或L-4，并且L-2、L-3、L-4和R3定義如上R1-A-X2(IV)其中R1-A和X2定義如上。
方法(b)以5-氟-1，3-二甲基-N-[2-(3-甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺和氯代(氧代)乙酸乙酯為原料，本發(fā)明方法(b)的過(guò)程可表示為以下反應(yīng)路線圖
式(I-a)提供了作為本發(fā)明方法(b)原料的異戊基碳酰苯胺的一般定義。在式(I-a)中，R2、R3和A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(I-a)的異戊基碳酰苯胺亦是本發(fā)明的化合物，亦構(gòu)成本申請(qǐng)主題的一部分。所述異戊基碳酰苯胺可由本發(fā)明的方法(a)、(c)、(d)或(e)(其中R1＝氫)制備。
式(IV)提供了作為本發(fā)明方法(b)原料的鹵化物的一般定義。
R1-A優(yōu)選代表C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C4鹵代烷基)羰基、(C1-C4鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8。
R1-A特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、戊基或己基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?、正丁基亞磺酰基、異丁基亞磺酰基、仲丁基亞磺酰基或叔丁基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正丙基磺?；虍惐酋；?、正丁基磺?；?、異丁基磺?；⒅俣』酋；蚴宥』酋；?、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；⑷谆酋；⑷籽趸谆?，甲?；?CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3，甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環(huán)丙基羰基，三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基、或-C(＝O)C(＝O)R5、-CONR6R7或-CH2NR8R9。
R1-A極特別優(yōu)選代表甲基、甲氧基甲基、甲?；?、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
X2優(yōu)選代表氯或溴。
式(IV)的鹵化物已知。
方法(c)以2-碘-N-[2-(3-甲基丁?；?苯基]苯甲酰胺為原料，用肼和堿，本發(fā)明方法(c)的過(guò)程可表示為以下反應(yīng)路線圖 式(V)提供了作為本發(fā)明方法(c)原料的異戊酮衍生物的一般定義。在式(V)中，R1、R2、R3和A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(V)的異戊酮衍生物是新化合物。所述異戊酮衍生物通過(guò)以下方法制備h)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結(jié)合劑的存在下并且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(X)鏈烷酮苯胺反應(yīng)
其中A定義如上X1表鹵素或羥基 其中R1、R2和R3定義如上。
作為本發(fā)明方法(h)原料的式(II)羧酸衍生物已在關(guān)于本發(fā)明的方法(a)中敘述。
作為本發(fā)明方法(h)原料的式(X)鏈烷酮苯胺已在關(guān)于本發(fā)明的方法(f)中敘述。
方法(d)以N-{2-[3，3-二甲基丁-1-烯-1-基]苯基}-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺為原料，用氫氣，本發(fā)明方法(d)的過(guò)程可表示為以下反應(yīng)路線圖 式(VI)提供了作為本發(fā)明方法(d)原料的異戊烯衍生物的一般定義。在式(VI)中，R1、R2、R3和A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(VI)的異戊烯衍生物是新化合物。所述異戊烯衍生物通過(guò)以下方法制備j)在催化劑的存在下，如果合適在堿的存在下并且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(XIV)酰胺與式(XV)鏈烯烴反應(yīng)
其中R1、R2和A定義如上，并且X5代表氯、溴、碘或-OSO2CF3 其中R3定義如上。
式(XIV)提供了作為本發(fā)明方法(j)原料的酰胺的一般定義。在式(XIV)中，R1、R2和A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。X5優(yōu)選代表溴或-OSO2CF3。
式(XIV)酰胺是已知化合物，或者可用已知方法制得(參考WO02/08195和WO 02/08197)。
式(XV)提供了作為本發(fā)明方法(j)原料的鏈烯烴的一般定義。在式(XV)中，R3優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
式(XV)的鏈烯烴已知。
方法(e)以N-[2-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺為原料，用氫氣，本發(fā)明方法(e)的過(guò)程可表示為以下反應(yīng)路線圖 式(VII)提供了作為本發(fā)明方法(e)原料的異戊炔衍生物的一般定義。在式(VII)中，R1、R2、R3和A優(yōu)選、特別優(yōu)選并且極特別優(yōu)選具有關(guān)于本發(fā)明式(I)化合物的敘述中已給出的分別作為優(yōu)選、特別優(yōu)選和極特別優(yōu)選的所述基團(tuán)的含義。
其中A不代表A1的式(VII)異戊炔衍生物是新化合物。式(VII)的異戊炔衍生物通過(guò)以下方法制備k)在催化劑的存在下，如果合適在堿的存在下并且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(XIV)酰胺與式(XII)炔烴反應(yīng) 其中R1、R2和A定義如上，并且X5代表氯、溴、碘或-OSO2CF3 其中R3定義如上。
作為本發(fā)明方法(k)原料的式(XIV)酰胺已在關(guān)于本發(fā)明的方法(j)中敘述。
作為本發(fā)明方法(k)原料的式(XII)炔烴已在關(guān)于本發(fā)明的方法(g)中敘述。
反應(yīng)條件適于本發(fā)明方法(a)和(h)的稀釋劑為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
如果合適，本發(fā)明的方法(a)和(h)在適合的酸接受體的存在下實(shí)施。適合的酸接受體為所有的常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。其優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烷(DBU)。
如果合適，本發(fā)明的方法(a)和(h)在適合的縮合劑的存在下實(shí)施。適合的縮合劑為所有常用于此類酰胺化反應(yīng)的縮合劑?？梢詫?shí)例方式提出的有酰鹵形成劑，例如碳酰氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯或亞硫酰氯；酸酐形成劑，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲基磺酰氯；碳化二亞胺，例如N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)；或其他常規(guī)縮合劑，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N′-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或六氟磷酸溴代三吡咯烷鏻鹽(bromotripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate)。
如果合適，本發(fā)明的方法(a)和(h)在適合的催化劑的存在下實(shí)施?？商岢龅膶?shí)例有4-二甲基氨基吡啶、1-羥基苯并三唑或二甲基甲酰胺。
實(shí)施本發(fā)明的方法(a)和(h)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實(shí)施上述方法的溫度為0℃至150℃、優(yōu)選0℃至80℃。
為實(shí)施本發(fā)明的方法(a)以制備式(I)化合物，一般每摩爾的式(II)羧酸衍生物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(III)苯胺衍生物。
為實(shí)施本發(fā)明的方法(h)以制備式(V)化合物，一般每摩爾的式(II)羧酸衍生物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(X)鏈烷酮苯胺。
適于本發(fā)明方法(b)的稀釋劑為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明的方法(b)在堿的存在下實(shí)施。適合的堿為所有的常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。其優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烷(DBU)。
實(shí)施本發(fā)明的方法(b)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，實(shí)施上述方法的溫度為0℃至150℃、優(yōu)選20℃至110℃。
為實(shí)施本發(fā)明的方法(b)以制備式(I)化合物，一般每摩爾的式(I-a)異戊基碳酰苯胺使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至2mol的式(IV)鹵化物。
適于本發(fā)明方法(c)及方法(f)第二步的稀釋劑為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基叔丁基酮或環(huán)己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或芐腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亞砜，例如二甲基亞砜；砜，例如四氫噻吩砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、三甘醇、上述化合物與水或純水的混合物。
本發(fā)明的方法(c)和方法(f)的第二步在堿的存在下實(shí)施。優(yōu)選的堿有堿土金屬或堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨。
實(shí)施本發(fā)明的方法(c)和方法(f)的第二步時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，反應(yīng)溫度為100℃至300℃、優(yōu)選150℃至250℃。
實(shí)施本發(fā)明的方法(c)以制備式(I)化合物時(shí)，一般每摩爾的式(V)異戊酮衍生物使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至3mol的肼(或水合肼)。
為實(shí)施本發(fā)明方法(f)的第二步以制備式(III)苯胺衍生物，一般每摩爾的式(X)鏈烷酮苯胺使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至3mol的肼(或水合肼)。
適于本發(fā)明方法(d)和(e)以及方法(g)第二步的稀釋劑為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括脂族烴或脂環(huán)烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或十氫化萘；醚，例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2-二乙氧基乙烷；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、上述化合物與水或純水的混合物。
本發(fā)明的方法(d)和(e)以及方法(g)第二步在催化劑的存在下實(shí)施。適合的催化劑為所有常用于氫化的催化劑?？梢詫?shí)例的方式提出的有如果合適在載體上、例如在活性碳上的阮內(nèi)鎳、鈀或鉑。
除在氫氣與催化劑結(jié)合的存在下之外，本發(fā)明的方法(d)和(e)以及方法(g)第二步的氫化也可在三乙基硅烷的存在下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明的方法(d)和(e)以及方法(g)第二步時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，反應(yīng)溫度為0℃至150℃、優(yōu)選20℃至100℃。
本發(fā)明的方法(d)和(e)以及方法(g)第二步的氫氣壓為0.5至200bar，優(yōu)選2至50bar，特別優(yōu)選3至10bar。
適于本發(fā)明方法(f)第一步的稀釋劑為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括脂族烴或脂環(huán)烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或十氫化萘；醚，例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2-二乙氧基乙烷。
實(shí)施本發(fā)明方法(f)第一步時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，反應(yīng)溫度為0℃至200℃、優(yōu)選20℃至150℃。
為實(shí)施本發(fā)明方法(f)的第一步以制備式(X)鏈烷酮苯胺，一般每摩爾的式(VIII)氰基苯胺使用0.2至5mol、優(yōu)選0.5至3mol的式(IX)格利雅試劑。
適于本發(fā)明方法(g)第一步及方法(j)和(k)的稀釋劑為所有的惰性有機(jī)溶劑。其優(yōu)選包括腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或芐腈；或酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；醚，例如乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2-二乙氧基乙烷。
如果合適，本發(fā)明的方法(g)第一步及方法(j)和(k)在適合的酸接受體的存在下實(shí)施。適合的酸接受體為所有的常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。其優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烷(DBU)。
本發(fā)明的方法(g)第一步及方法(j)和(k)在一種或多種催化劑的存在下實(shí)施。
適合的催化劑有，特別是鈀鹽或配合物。適于該目的有，優(yōu)選為氯化鈀、乙酸鈀、四(三苯基膦)合鈀或二氯·二(三苯基膦)合鈀。還可向反應(yīng)中分別加入鈀鹽和配體以生成反應(yīng)混合物中的鈀配合物。
適合的配體有，優(yōu)選為有機(jī)磷化合物?？梢詫?shí)例方式提出的有三苯基膦、三鄰甲苯基膦、2，2′-二(二苯基膦)-1，1′-二萘基、二環(huán)己基膦二苯基、1，4-二(二苯基膦)丁烷、二二苯基膦二茂鐵、二(叔丁基膦)二苯基、二(環(huán)己基膦)二苯基、2-二環(huán)己基膦-2′-N，N-二甲基氨基二苯基、三環(huán)己基膦、三叔丁基膦。然而，也可以不用配體。
如果合適，本發(fā)明的方法(g)第一步及方法(j)和(k)還可在另一種金屬鹽、例如銅鹽、例如碘化銅(I)的存在下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明方法(g)第一步及方法(j)和(k)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，反應(yīng)溫度為20℃至180℃、優(yōu)選50℃至150℃。
為實(shí)施方法(g)的第一步以制備式(III)苯胺衍生物，一般每摩爾的式(XI)苯胺鹵化物使用1至5mol、優(yōu)選1至3mol的式(XII)炔烴。
為實(shí)施本發(fā)明的方法(j)以制備式(VI)異戊烯衍生物，一般每摩爾的式(XIV)酰胺使用1至5mol、優(yōu)選1至3mol的式(XV)鏈烯烴。
為實(shí)施本發(fā)明的方法(k)以制備式(VII)異戊炔衍生物，一般每摩爾的式(XIV)酰胺使用1至5mol、優(yōu)選1至3mol的式(XII)炔烴。
除非另外聲明，本發(fā)明的所有方法一般均在大氣壓下實(shí)施。然而，也可在升高或降低的壓力下操作——一般為0.1bar至10bar。
本發(fā)明的物質(zhì)具有強(qiáng)殺微生物活性，可在作物保護(hù)和材料保護(hù)中用于防治不想要的微生物，例如真菌和細(xì)菌。
殺真菌劑可在作物保護(hù)中用于防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔(dān)子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
殺細(xì)菌劑可在作物保護(hù)中用于防治假單胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌(Streptomycetaceae)。
一些歸入上述總稱的引起真菌和細(xì)菌疾病的病原體可作為非限制性實(shí)例提出黃單胞(Xanthomonas)菌種，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞(Pseudomonas)菌種，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；歐文氏(Erwinia)菌種，例如解淀粉歐文氏菌(Erwiniaamylovora)；腐霉(Pythium)菌種，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉(Phytophthora)菌種，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌種，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；軸霜霉(Plasmopara)菌種，例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola)；盤霜霉(Bremia)菌種，例如萵苣盤霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)菌種，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；白粉菌(Erysiphe)菌種，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；單囊殼屬(Sphaerotheca)菌種，例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea)；叉絲單囊殼屬(Podosphaera)菌種，例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬(Venturia)菌種，例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬(Pyrenophora)菌種，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；單胞銹菌屬(Uromyces)菌種，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌(Puccinia)菌種，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬(Sclerotinia)菌種，例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌(Ustilago)菌種，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬(Pellicularia)菌種，例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢(Pyricularia)菌種，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬(Fusarium)菌種，例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum)；
葡萄孢屬(Botrytis)菌種，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬(Septoria)菌種，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬(Leptosphaeria)菌種，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢屬(Cercospora)菌種，例如變灰尾孢(Cercosporacanescens)；鏈格孢屬(Alternaria)菌種，例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae)；以及假小尾孢屬(Pseudocercosporella)菌種，例如小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，絲核菌屬(Rhizoctonia)菌種，例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。
本發(fā)明的活性化合物在植物中還具有非常好的強(qiáng)化作用(invigorating action)。因此上述活性化合物適用于調(diào)動(dòng)植物對(duì)抗不想要微生物侵襲的內(nèi)部防御能力。
本申請(qǐng)中，植物強(qiáng)化(抗性誘導(dǎo))化合物的含義應(yīng)理解為能夠激發(fā)植物防御系統(tǒng)的物質(zhì)，該物質(zhì)使經(jīng)過(guò)處理的植物在隨后接種不想要的微生物時(shí)，能夠表現(xiàn)出對(duì)所述微生物的較強(qiáng)抗性。
這種情況下，不想要的微生物的含義應(yīng)理解為植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)植物在處理后的一定時(shí)期內(nèi)免受上述病原體的侵襲。用活性化合物處理植物后，提供的保護(hù)期通常可延長(zhǎng)至1至10天，優(yōu)選1至7天。
活性化合物在防治植物疾病所需濃度下具有的良好植物耐受性，使得可對(duì)植物的地上部位、離體繁殖株(propagation stock)和種子、以及土壤進(jìn)行處理。
此處，本發(fā)明的活性化合物可以特別好的效果用于防治谷物疾病，例如對(duì)抗柄銹菌菌種，以及防治葡萄栽培及水果和蔬菜栽培中的疾病，例如對(duì)抗葡萄孢屬菌種、黑星菌屬菌種或鏈格孢屬菌種。
本發(fā)明的活性化合物還適用于提高作物產(chǎn)量。此外，上述活性化合物還表現(xiàn)出降低的毒性和良好的植物耐受性。
如果合適，本發(fā)明的化合物還可在一定濃度或施用率下用作除草劑，用于調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)及防治動(dòng)物害蟲。如果合適，上述化合物還可用作合成其他活性化合物的中間體或前體。
依據(jù)本發(fā)明可處理所有的植物及植物部位。此處植物的含義應(yīng)理解為所有的植物和植物種群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通過(guò)常規(guī)育種和優(yōu)選法或通過(guò)生物技術(shù)和遺傳工程方法或通過(guò)所述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括受植物種苗權(quán)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位和器官，例如芽、葉、花和根，可提出的實(shí)例有葉、針葉、莖、干、花、子實(shí)體(fruit-body)、果實(shí)及種子、以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物以及無(wú)性和有性繁殖物，例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。
本發(fā)明的使用活性化合物對(duì)植物和植物部位進(jìn)行的處理，依據(jù)常規(guī)處理方法直接進(jìn)行或使化合物作用于環(huán)境、生境或貯存空間，所述常規(guī)處理方法例如浸泡、噴霧、蒸發(fā)、霧化(atomizing)、撒播、涂抹(painting-on)，在繁殖物特別是種子的情況下，還可涂布一層或多層。
在材料保護(hù)方面，本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)工業(yè)材料免受不想要的微生物的侵染和破壞。
本申請(qǐng)中，工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為已制成準(zhǔn)備用于工業(yè)的非活體(non-living)材料。例如，擬由本發(fā)明的活性化合物保護(hù)以免受微生物改變或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙張和板材、織物、皮革、木材、漆和塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑(cooling lubricant)和其他可受微生物侵染或破壞的材料?？杀晃⑸锓敝硴p害的生產(chǎn)工廠部件，例如冷卻水回路，也可在待保護(hù)材料的范圍內(nèi)提出。可在本發(fā)明范圍內(nèi)提出的工業(yè)材料優(yōu)選為粘合劑、膠料、紙張和板材、皮革、木材、漆、冷卻潤(rùn)滑劑和傳熱液體，特別優(yōu)選木材。
可提出的使工業(yè)材料發(fā)生退化(degrading)或改變的微生物有，例如細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類及粘液生物。本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選作用于真菌，特別是霉菌、木材退色真菌和木腐真菌(擔(dān)子菌)，以及粘液生物和藻類。
作為實(shí)例可提出以下屬微生物鏈格孢屬(Alternaria)，例如鏈格孢(Alternaria tenuis)，
曲霉屬(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus nigar)，毛殼菌(Chaetomium)，例如球毛殼菌(Chaetomium globosum)，Coniophora，例如Coniophora puetana，香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，青霉屬(Penicilium)，例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬(Polyporus)，例如雜色多孔菌(Polyporus versicolor)，短梗霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，核莖點(diǎn)屬(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli)，假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，以及葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
依據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)特性，活性化合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑以及聚合物和種子包衣(coating)組合物中的微膠囊劑、以及ULV冷卻及加溫彌霧制劑(fogging formulation)。
上述制劑以已知方式制備，例如將活性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，同時(shí)可選擇性使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。若使用的填充劑為水，則還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳香族化合物或氯化脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分，醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，或者水。液化氣填充劑或載體的含義應(yīng)理解為標(biāo)準(zhǔn)溫度及大氣壓下為氣態(tài)的液體，例如氣溶膠推進(jìn)劑，例如鹵代烴，或丁烷、丙烷、氮?dú)饧岸趸肌＿m合的固體載體有例如粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，以及粉碎的合成礦物例如研細(xì)的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，或合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)材料顆粒，例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，粉末、顆粒或膠乳狀的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加劑可以是礦物油及植物油。
可使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，以及有機(jī)染料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及微量營(yíng)養(yǎng)素，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑一般包括0.1至95重量％、優(yōu)選0.5至90重量％的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物也可以其本身或其制劑的形式與已知?dú)⒄婢鷦?、殺?xì)菌劑、殺螨蟲劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合使用，以拓寬例如作用譜或防止產(chǎn)生抗性。在多數(shù)情況下獲得協(xié)同效應(yīng)，即混合物的活性大于單獨(dú)組分的活性。
適合的混合組分有，例如以下化合物殺真菌劑2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸鹽、acibenzolar-S-methyl、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazine)、戊環(huán)唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、異丙基-benthiavalicarb、芐烯酸(benzamacril)、異丁基芐烯酸、雙丙氨膦(bilahafos)、樂(lè)殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌靈(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、石硫合劑(calcium polysulphide)、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、雙乙氧咪唑威(debacarb)、抑菌靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、diclocymet、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺、雙吡硫翁(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敵菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韓樂(lè)寧(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿靈(fenapanil)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌磷鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋氨丙靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、滅菌胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、烯菌靈(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadinetriacetate)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine tris(albesil))、iodocarb、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異丙定(iprodione)、纈霉威(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulphovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬霉素(natamycin)、nicobifen、異丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、雙氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、噻菌靈(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolenitrine、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧靈(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸鈉；以及銅鹽及其制劑，例如波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化亞銅、代森錳銅(mancopper)、喹啉銅(oxine-copper)。
殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代氨基甲酸鎳(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、異噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌靈、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅及其他銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高滅磷(acephate)、滅螨醌(acequinocyl)、吡蟲清(acetamiprid)、乙酞蟲睛(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、丙烯除蟲菊(allethrin)、丙烯除蟲菊1R異構(gòu)體、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、滅害威(aminocarb)、蟲螨脒(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑環(huán)錫(azocyclotin)、波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillus sphaericus)、柯敵克菌(Bacillus subtilis)、蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)、蘇云金桿菌株EG-2348、蘇云金桿菌株GC-91、蘇云金桿菌株NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纖細(xì)白僵菌(Beauveriatenella)、benclothiaz、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、樂(lè)殺螨、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基噠螨酮(butylpyridaben)、硫線磷(cadusafos)、毒殺芬(camphechlor)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulphan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、滅螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、殺蟲脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、順-氯氰菊酯、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除線威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻蟲胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypefmethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式異構(gòu)體)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、滅蠅胺(cyromazine)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、氯亞磷(dialifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)、開樂(lè)散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、氟脲殺(diflubenzuron)、dimefluthrin、樂(lè)果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、呋蟲胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulphoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、eflusilanate、?，斁?emamectin)、埃瑪菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1R isomer))、硫丹(endosulphan)、蟲霉屬種(Entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯蟲威(ethiofencarb)、乙蟲清(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、殺螨錫(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、殺螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、雙氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、滅殺菊酯(fenvalerate)、銳勁特(fipronil)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、fluacrypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟替阿嗪(flutenzin)(氟螨嗪(flufenzine))、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、伐蟲脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、fubfenprox(芐螨醚(fluproxyfen))、呋線威(furathiocarb)、gamma-cyhalothrin、林丹(gamma-HCH)、誘蟲十六酯(gossyplure)、誘殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granuloviruses)、鹵醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚蟲磷(heptenophos)、氟鈴脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、滅蟻腙(hydramethylnone)、蒙五一二(hydroprene)、IKA-2002、吡蟲磷(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑蟲(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、異丙威(isoprocarb)、異噁唑啉(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、japonilure、噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角體病毒(nuclear polyhedrosis virus)、蒙七七七(kinoprene)、氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲亞砜磷(mesulfenfos)、蝸牛敵(metaldehyde)、威百畝(metam-sodium)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、綠僵菌(Metharhizium anisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhiziumflavoviride)、殺撲磷(methidathion)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、metofluthrin、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidyectin)、MTI-800、二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺(niclosamide)、煙堿(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化樂(lè)果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(順-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R-trans isomer)、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethyl)、油酸鉀、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯蟲磷(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊(pyrethrum)、噠螨酮(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、打殺磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)、喹噁磷(quinalphos)、滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、S-421、S-1833、殺抗松(salithion)、硫線磷(sebufos)、SI-0009、滅蟲硅醚(silafluofen)、艾克敵105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟蟲胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、雙苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏蟲磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、滅蟲畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、三氯殺螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)、殺螨好(tetrasul)、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、蛾蠅腈(thiapronil)、thiatriphos、硫環(huán)殺(thiocyclam hydrogenoxalate)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)、敵貝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯賽螨(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、Trichoderma atroviride、殺蟲隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、蚜滅多(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、verbutin、蠟蚧輪枝菌(Verticillium lecanii)、WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、XMC、滅殺威(xylylcarb)、ZA-3274、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、化合物3-甲基苯基氨基甲酸丙酯(速滅威Z(tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS注冊(cè)號(hào)185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊(cè)號(hào)185984-60-5)(參見WO-96/37494、WO-98/25923)、以及包括殺昆蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
還可與其他的已知活性化合物例如除草劑混合，或與肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑和/或化學(xué)信息素混合。
此外，本發(fā)明的式(I)化合物還具有非常好的抗真菌活性。上述化合物具有非常寬的抗真菌作用譜，特別是對(duì)抗皮膚癬菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和雙相真菌(diphasic fungi)(例如對(duì)抗念珠菌屬(Candida)菌種，例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))以及絮狀表面癬菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉(Aspergillus)菌種例如黑曲霉(Aspergillus niger)和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)、毛癬菌屬(Trichophyton)菌種例如須癬毛癬菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢霉屬(Microsporon)菌種例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。所述真菌僅為說(shuō)明目的，并非限制可涵蓋的真菌譜。
活性化合物可以其本身、其制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如即用的溶液劑、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑。施用以常規(guī)方式進(jìn)行，例如澆灌、噴霧、霧化、撒播、噴粉、發(fā)泡、拋撒等。還可通過(guò)超低容量法(ultra-low-volume method)施用活性化合物，或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚧钚曰衔锉旧碜⑸渲镣寥纼?nèi)。也可處理植物種子。
本發(fā)明的活性化合物用作殺真菌劑時(shí)，施用率可依據(jù)施用類型在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。對(duì)于植物部位的處理，活性化合物施用率一般為0.1至10,000g/ha，優(yōu)選10至1000g/ha。對(duì)于拌種，活性化合物施用率一般為0.001至50g每千克種子，優(yōu)選0.01至10g每千克種子。對(duì)于土壤處理，活性化合物施用率一般為0.1至10,000g/ha，優(yōu)選1至5,000g/ha。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物及其部位。在優(yōu)選實(shí)施方案中，處理了野生植物種和植物栽培種，或由常規(guī)生物育種方法、例如由雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物種和植物栽培種及其部位。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，處理了由遺傳工程、如果合適還可與常規(guī)方法(遺傳修飾的生物(genetically modified organism))相結(jié)合而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種及其部位。術(shù)語(yǔ)“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選地，依據(jù)本發(fā)明對(duì)各自市售或使用的植物栽培種的植物進(jìn)行處理。植物栽培種的含義理解為由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)獲得的具有新特性(“特征”)的植物。上述植物可以是栽培種、變種、生物型(biotype)或基因型。
依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點(diǎn)和生長(zhǎng)環(huán)境(土壤、氣候、植物生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng)(nutrition))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)(“協(xié)同的”)效應(yīng)。由此，例如可降低施用率和/或加寬作用譜和/或提高可按本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或者水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、簡(jiǎn)化采收、加速成熟、提高產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品質(zhì)量和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存性質(zhì)和/或其加工性能，這些可超過(guò)實(shí)際預(yù)期的效果。
優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明待處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(即通過(guò)遺傳工程獲得)包括在遺傳修飾中接受遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用特性(“特征”)賦予所述植物。所述特性的實(shí)例有改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高干旱或者水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、簡(jiǎn)化采收、加速成熟、提高產(chǎn)量、改善采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存性質(zhì)和/或其加工性能。其他特別提出的所述特性的實(shí)例有改善植物對(duì)動(dòng)物和微生物害蟲的防御能力，例如對(duì)昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒，以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性。可提出的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜(oilseed rape)以及果樹(果實(shí)為蘋果、梨、柑橘類果實(shí)和葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。強(qiáng)調(diào)的特征特別是通過(guò)植物體內(nèi)形成的毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、CryIII A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其結(jié)合)(以下簡(jiǎn)稱“Bt植物”)在植物體內(nèi)形成的毒素，來(lái)提高植物對(duì)昆蟲、蛛形綱動(dòng)物、線蟲和蝸牛(slugs and snails)的防御能力。特別強(qiáng)調(diào)的特征還有通過(guò)系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物和抗性基因以及相應(yīng)的表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素來(lái)提高植物對(duì)真菌、細(xì)菌和病毒的防御能力。特別強(qiáng)調(diào)的特征還有提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。賦予所述需要的特征的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)彼此結(jié)合。可提出的“Bt植物”的實(shí)例有市售的商標(biāo)名稱為YIELD GARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(馬鈴薯)的玉米變種、棉花變種、大豆變種和馬鈴薯變種?？商岢龅木哂谐輨┠褪苄缘闹参锏膶?shí)例有市售的商標(biāo)名稱為Roundup Ready_(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI_(具有咪唑啉酮耐受性)和STS_(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米變種、棉花變種和大豆變種。可提出的具有除草劑抗性的植物(以常規(guī)除草劑耐受性方式育種的植物)還包括Clearfield_的市售變種(例如玉米)。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有所述遺傳特征或待開發(fā)遺傳特征的植物載培種，所述植物栽培種將在未來(lái)進(jìn)行開發(fā)和/或上市。
所述植物可依據(jù)本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明的通式(I)化合物或活性化合物混合物進(jìn)行處理。上述活性化合物和混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)用本申請(qǐng)中明確提出的化合物或混合物對(duì)植物進(jìn)行處理。
本發(fā)明活性化合物的制備和用途通過(guò)以下實(shí)施例說(shuō)明。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 將326.5mg(2.0mmol)[2-(3-甲基丁基)苯基]胺(III-1)加至包括388.5mg(2.2mmol)5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰基氯和0.45ml(3.2mmol)三乙胺的四氫呋喃(20ml)溶液中。反應(yīng)溶液60℃時(shí)攪拌90分鐘，硅膠過(guò)濾并濃縮。柱色譜法(環(huán)己烷/乙酸乙酯梯度)得到592mg(理論值的98％)logP(pH 2.3)＝3.12的5-氟-1，3-二甲基-N-[2-(3-甲基丁基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。
以類似于實(shí)施例1的方法，依據(jù)方法總述的說(shuō)明，獲得下表1中所示式(I)化合物表1

式(III)原料的制備實(shí)施例(III-1)
將包括8.0g(0.045mol)1-(2-氨基苯基)-3-甲基丁-1-酮(X-1)、6.8g(0.135mol)水合肼和7.6g(0.135mol)氫氧化鉀的三甘醇(90ml)溶液210℃時(shí)加熱6小時(shí)。為進(jìn)行后處理，室溫下加入水和乙酸乙酯。有機(jī)相再用水洗滌、硫酸鎂干燥、減壓下濃縮。柱色譜(環(huán)己烷/乙酸乙酯3∶1)純化得到5.3g(理論值的71.5％)[2-(3-甲基丁基)苯基]胺。
實(shí)施例(III-2) 先將3.23g(15mmol)N-[2-(3，3-二甲基丁-1-炔基)苯基]乙酰胺(XIII-1)加至40ml甲醇中，加入0.5g碳載鈀(palladium-on-carbon)(5％)，然后將混合物在高壓釜中4bar氫氣壓下加氫20小時(shí)。除去催化劑和溶劑得到3.1g(理論值的94％)logP(pH 2.3)＝2.69的N-[2-(3，3-二甲基丁基)苯基]乙酰胺。
實(shí)施例(III-3) 0.5g(2.3mmol)N-[2-(3，3-二甲基丁基)苯基]乙酰胺(III-2)在20ml 2N鹽酸中100℃時(shí)攪拌5小時(shí)。冷卻后，用乙酸乙酯萃取混合物3次，每次20ml。分出有機(jī)相，硫酸鈉干燥，濃縮。得到390mg(理論值的79％)logP(pH 2.3)＝2.20的2-(3，3-二甲基丁基)苯胺鹽酸化物。
式(V)原料的制備實(shí)施例(V-1) 室溫時(shí)，將355.0mg(2.0mmol)1-(2-氨基苯基)-3-甲基丁-1-酮加至包括388.5mg(2.2mmol)5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰基氯和0.45ml(3.2mmol)三乙胺的四氫呋喃(20ml)溶液中。反應(yīng)混合物60℃時(shí)攪拌1.5小時(shí)，硅膠過(guò)濾并濃縮。柱色譜法(環(huán)己烷/乙酸乙酯3/1)得到577.7mg(1.8mmol，理論值的88％)logP(pH2.3)＝3.42的N-[2-(3-甲基丁?；?苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
以類似于實(shí)施例(V-1)的方法，依據(jù)方法總述的說(shuō)明，獲得下表2中所示式(V)化合物表2
式(VII)原料的制備實(shí)施例(VII-1) 190mg(1.0mmol)2-三氟甲基苯甲酸、178mg(0.83mmol)2-(3，3-二甲基丁-1炔基)苯胺、215mg(1.67mmol)N，N-二異丙基乙胺及583mg(1.25mmol)PyBrOP在8ml乙腈中室溫?cái)嚢?天。將10ml乙酸乙酯/水1∶1加至混合物中，有機(jī)相分離，用10ml飽和氯化銨溶液洗滌，再用10ml水洗滌。有機(jī)相分離、濃縮并干燥，得到950mg粗產(chǎn)品。硅膠60(石油醚/乙酸乙酯10∶1→乙酸乙酯)上柱色譜法純化得到110mg N-[2-(3，3-二甲基丁-1-炔基)苯基]-2-三氟甲基苯甲酰胺[logP(pH 2.3)＝4.55]。
以類似于實(shí)施例(VII-1)的方法，依據(jù)方法總述的說(shuō)明，獲得下表3中所示式(VII)化合物表3
式(X)原料的制備實(shí)施例(X-1) 回流條件下，將29.5g(0.25mol)氨基苯甲腈的四氫呋喃(150ml)溶液滴入包括18.2g(0.75mmol)鎂、375ml 2M異丁基溴化鎂四氫呋喃溶液和15ml乙醚的懸浮液中?；亓骷訜?小時(shí)后，0℃時(shí)向反應(yīng)混合物中加入100ml水，用鹽酸調(diào)pH至6。有機(jī)相水洗、硫酸鎂干燥。減壓下濃縮，硅膠(流動(dòng)相石油醚/乙腈95∶5)上純化，得到11.0g(理論值的25％)logP(pH 2.3)＝2.89的1-(2-氨基苯基)-3-甲基丁酮。
式(XIII)原料的制備實(shí)施例(XIII-1) 氬氣條件下，先將25.7g(120mmol)鄰溴代乙酰苯胺、5.05g(7.2mmol)二氯·二(三苯基膦)合鈀(II)和1.37g(7.2mmol)碘化銅(I)加至450ml三乙胺中。室溫下，再滴入17.8g(180mmol)3，3-二甲基-1-丁炔，滴加時(shí)間10分鐘，混合物50℃時(shí)攪拌5小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入2l水中，用乙醚萃取3次，每次250ml，萃取液用硫酸鈉干燥并濃縮。用二氯甲烷在硅膠60上柱色譜純化，得到25.9g logP(pH 2.3)＝3.03的N-[2-(3，3-二甲基丁-1-炔基)苯基]乙酰胺。
制備實(shí)施例及上表中給出的logP值的測(cè)定按照EEC第79/831號(hào)手冊(cè)附錄V.A8(EEC-Directive 79/831 Annex V.A8)，通過(guò)反相柱(C18)HPLC(高效液相色譜)法進(jìn)行。溫度43℃。
用0.1％的磷酸水溶液和乙腈作流動(dòng)相，在pH 2.3的酸性范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)定；線形梯度從10％乙腈至90％乙腈。
用無(wú)支鏈的烷-2-酮(3至16個(gè)碳原子)校準(zhǔn)，所述化合物的logP值已知(通過(guò)兩個(gè)連續(xù)的烷酮之間的線形內(nèi)推，基于保留時(shí)間確定logP值)。
用200nm至400nm的UV光譜在色譜信號(hào)畸峰處測(cè)定λ最大值。
用途實(shí)施例實(shí)施例A叉絲單囊殼試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，混合1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑，將濃液用水稀釋至所需濃度。
為測(cè)試保護(hù)活性，將幼年的植物用活性化合物制劑以所述施用率噴灑。噴灑涂層干燥后，所述植物用蘋果白粉病(apple mildew)病原體白叉絲單囊殼的孢子水懸浮液接種。然后將植物放入約23℃、相對(duì)大氣濕度約70％的溫室中。
培養(yǎng)10天后進(jìn)行評(píng)測(cè)。0％表示藥效與對(duì)照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表A叉絲單囊殼試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性
叉絲單囊殼試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性 實(shí)施例B黑星菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，混合1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑，將濃液用水稀釋至所需濃度。
為測(cè)試保護(hù)活性，將幼年的植物用活性化合物制劑以所述施用率噴灑。噴灑涂層干燥后，所述植物用蘋果黑星病(apple scab)病原體蘋果黑星病菌的分生孢子水懸浮液接種，然后在約20℃、100％相對(duì)大氣濕度的培養(yǎng)室中放置1天。
然后將植物放入約21℃、相對(duì)大氣濕度約90％的溫室中。
表B黑星菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性
黑星菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性 實(shí)施例C葡萄孢試驗(yàn)(菜豆)/保護(hù)性溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，混合1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑，將濃液用水稀釋至所需濃度。
為測(cè)試保護(hù)活性，將幼年的植物用活性化合物制劑以所述施用率噴灑。噴灑涂層干燥后，將2小片殖入灰葡萄孢的瓊脂放置在每片葉子上。接種后的植物放入約20℃、100％相對(duì)大氣濕度的暗室中。
接種2天后評(píng)測(cè)葉子上受侵染面積的大小。0％表示藥效與對(duì)照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表C葡萄孢試驗(yàn)(菜豆)/保護(hù)性
葡萄孢試驗(yàn)(菜豆)/保護(hù)性 實(shí)施例D柄銹菌試驗(yàn)(小麥)/治療性溶劑 50重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，混合1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑，將濃液用水稀釋至所需濃度。
為測(cè)試治療活性，將幼年的植物用隱匿柄銹菌的分生孢子懸浮液噴灑。所述植物放置在20℃、100％相對(duì)大氣濕度的培養(yǎng)室中48小時(shí)。然后將植物用活性化合物制劑以所述施用率噴灑。
然后將植物放入約20℃、80％相對(duì)大氣濕度的溫室中，以促進(jìn)銹孢(rust pustule)生長(zhǎng)。
接種8天后進(jìn)行評(píng)測(cè)。0％表示藥效與對(duì)照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表D柄銹菌試驗(yàn)(小麥)/治療性
柄銹菌試驗(yàn)(小麥)/治療性 實(shí)施例E單囊殼試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)性溶劑 49重量份的N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，混合1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑，將濃液用水稀釋至所需濃度。
為測(cè)試保護(hù)活性，將幼年的黃瓜植物用活性化合物制劑以所述施用率噴灑。處理1天后，所述植物用鳳仙花單囊殼的孢子懸浮液接種。然后將植物放入相對(duì)大氣濕度70％、溫度23℃的溫室中。
培養(yǎng)7天后進(jìn)行評(píng)測(cè)。0％表示藥效與對(duì)照樣相等，100％藥效表示未觀察到侵染。
表E單囊殼試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)性
權(quán)利要求
1.式(I)的異戊基碳酰苯胺 其中L代表 其中以*標(biāo)注的鍵與酰胺相連，以#標(biāo)注的鍵與烷基側(cè)鏈相連，R1代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；Ⅺu代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲酰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、-CONR5R6或-CH2NR7R8，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R3代表氫、鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基，R4代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R5和R6彼此獨(dú)立地各自代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R5和R6還與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代或多取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子，R7和R8彼此獨(dú)立地代表氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，R7和R8還與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代或多取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子，R9代表氫或C1-C6烷基，A代表式(A1)基團(tuán) 其中R10代表氫、羥基、甲?；?、氰基、鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，氨基羰基或氨基羰基-C1-C4烷基，R11代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷硫基，并且R12代表氫、C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基，或者代表苯基，前提是如果R11代表氫，則R10不代表碘，并且前提是如果R3和R11代表氫，并且R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基，或者A代表(A2)基團(tuán) 其中R13和R14彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R15代表鹵素、氰基或C1-C4烷基，或各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A3)基團(tuán) 其中R16和R17彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R18代表氫、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A4)基團(tuán) 其中R19代表氫、鹵素、羥基、氰基、C1-C6烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷硫基，或者A代表式(A5)基團(tuán) 其中R20代表鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，并且R21代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷基亞磺?；駽1-C4烷基磺?；?，或者A代表式(A6)基團(tuán) 或者A代表式(A7)基團(tuán) 其中R22代表C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A8)基團(tuán) 其中R23代表C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A9)基團(tuán) 其中R24和R25彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R26代表氫、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，前提是如果R25代表氫，則R24和R26不同時(shí)代表甲基，或者A代表式(A10)基團(tuán) 其中R27和R28彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氨基、硝基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R29代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A11)基團(tuán) 其中R30代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R31代表鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，前提是如果R3代表氫，并且R30代表甲基，則R31不代表三氟甲基、二氟甲基或甲基，或者A代表式(A12)基團(tuán) 其中R32代表氫、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，并且R33代表鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A13)基團(tuán) 其中R34代表氫或C1-C4烷基，并且R35代表鹵素或C1-C4烷基，或者A代表式(A14)基團(tuán) 其中R36代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，或者A代表式(A15)基團(tuán) 其中R37代表鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，各自具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基或C1-C4鹵代烷氧基，或者A代表式(A16)基團(tuán) 其中R38代表氫、氰基、C1-C4烷基、具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；?、二(C1-C4烷基)氨基磺酰基、C1-C6烷基羰基或各自任選取代的苯磺?；虮郊柞；琑39代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R40代表氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，R41代表氫、鹵素、C1-C4烷基或具有1至5個(gè)鹵原子的C1-C4鹵代烷基，前提是R40不代表三氟甲基，或者A代表式(A17)基團(tuán) 其中R42代表C1-C4烷基。
2.權(quán)利要求1的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中L代表 其中以*標(biāo)注的鍵與酰胺相連，以#標(biāo)注的鍵與烷基側(cè)鏈相連，R1代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C4鹵代烷基)羰基、(C1-C4鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、-CONR5R6或-CH2NR7R8，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R3代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-C6烷基、具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，R4代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R5和R6彼此獨(dú)立地代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R5和R6還與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代至四取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子，R7和R8彼此獨(dú)立地代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基，R7和R8還與它們連接的氮原子一起形成具有5至8個(gè)環(huán)原子的飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被選自鹵素和C1-C4烷基的相同或不同取代基單取代至多取代，其中雜環(huán)還可包含1或2個(gè)不相鄰的選自氧、硫和NR9的其他雜原子，R9代表氫或C1-C4烷基，A代表式(A1)基團(tuán) 其中R10代表氫、羥基、甲?；?、氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、環(huán)丙基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、氨基羰基、氨基羰基甲基或氨基羰基乙基，R11代表氫、氯、溴、碘、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R12代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、羥甲基、羥乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基，前提是如果R11代表氫，則R10不代表碘，并且前提是如果R3和R11代表氫，并且R12代表甲基，則R10不代表三氟甲基或二氟甲基，或者A代表(A2)基團(tuán) 其中R13和R14彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R15代表氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，或者A代表式(A3)基團(tuán) 其中R16和R17彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，并且R18代表氫、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A4)基團(tuán) 其中R19代表氫、氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基，各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或C1-C2鹵代烷硫基，或者A代表式(A5)基團(tuán) 其中R20代表氟、氯、溴、碘、羥基、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，并且R21代表氫、氟、氯、溴、碘、氰基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷基亞磺?；駽1-C2烷基磺?；蛘逜代表式(A6)基團(tuán) 或者A代表式(A7)基團(tuán) 其中R22代表甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A8)基團(tuán) 其中R23代表甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A9)基團(tuán) 其中R24和R25彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、氨基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，并且R26代表氫、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，前提是如果R25代表氫，則R24和R26不同時(shí)代表甲基，或者A代表式(A10)基團(tuán) 其中R27和R28彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、氨基、硝基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，并且R29代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A11)基團(tuán) 其中R30代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，并且R31代表氟、氯、溴、羥基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、環(huán)丙基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，前提是如果R3代表氫，并且R30代表甲基，則R31不代表三氟甲基、二氟甲基或甲基，或者A代表式(A12)基團(tuán) 其中R32代表氫、氟、氯、溴、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氰基、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，并且R33代表氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A13)基團(tuán) 其中R34代表氫、甲基或乙基，并且R35代表氟、氯、溴、甲基或乙基，或者A代表式(A14)基團(tuán) 其中R36代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，或者A代表式(A15)基團(tuán) 其中R37代表氟、氯、溴、碘、羥基、C1-C4烷基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、各自具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，或者A代表式(A16)基團(tuán) 其中R38代表氫、甲基、乙基、具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、羥甲基、羥乙基、甲基磺?；蚨谆被酋；?，R39代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R40代表氫、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、異丙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，R41代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基或具有1至5個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C2鹵代烷基，前提是R40不代表三氟甲基，或者A代表式(A17)基團(tuán) 其中R42代表甲基、乙基、正丙基或異丙基。
3.權(quán)利要求1或2的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中L代表L-1。
4.權(quán)利要求1或2的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中L代表L-2。
5.權(quán)利要求1或2的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中R1代表氫、甲?；?C(＝O)C(＝O)R4，其中R4如權(quán)利要求1或2定義。
6.權(quán)利要求1或2的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中A代表A1。
7.權(quán)利要求1或2的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中R3代表氫。
8.權(quán)利要求1或2的式(I)的異戊基碳酰苯胺，其中R3代表鹵素、C1-C8烷基或C1-C8鹵代烷基。
9.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于a)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結(jié)合劑的存在下并且如果合適在稀釋劑的存在下，式(II)的羧酸衍生物與式(III)的苯胺衍生物反應(yīng)， 其中A如權(quán)利要求1定義，并且X1代表鹵素或羥基， 其中L、R1和R3定義如上，或者b)在堿的存在下并且在稀釋劑的存在下，式(I-a)的異戊基碳酰苯胺與式(IV)的鹵化物反應(yīng) 其中L、A和R3如權(quán)利要求1定義，R1-A-X2(IV)其中X2代表氯、溴或碘，R1-A代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；?、甲?；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8，其中R4、R5、R6、R7和R8如權(quán)利要求1定義，或者c)在堿的存在下，并且如果合適在稀釋劑的存在下，式(V)的異戊酮衍生物與肼(或水合肼)反應(yīng)， 其中R1、R2、R3和A如權(quán)利要求1定義，或者d)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，式(VI)的異戊烯衍生物加氫， 其中R1、R2、R3和A如權(quán)利要求1定義，或者e)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，式(VII)的異戊炔衍生物加氫， 其中R1、R2、R3和A如權(quán)利要求1定義。
10.用于防治不想要的微生物的組合物，其特征在于所述組合物包括至少一種權(quán)利要求1的式(I)異戊基碳酰苯胺，外加填充劑和/或表面活性劑。
11.權(quán)利要求1的式(I)異戊基碳酰苯胺用于防治不想要的微生物的用途。
12.防治不想要的微生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)異戊基碳酰苯胺施用于所述微生物和/或其生境。
13.制備用于防治不想要微生物的組合物的方法，其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)異戊基碳酰苯胺與填充劑和/或表面活性劑混合。
14.式(III-b)的苯胺衍生物 其中a)R1-B代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；Ⅺu代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲酰基、甲?；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8，并且R3-B代表氫、鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基，或者b)R1-B代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環(huán)烷基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基，甲?；⒓柞；?C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，各自具有1至13個(gè)氟、氯和/或溴原子的鹵代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、鹵代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基，(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基，各自具有1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的(C1-C6鹵代烷基)羰基、(C1-C6鹵代烷氧基)羰基、(鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8鹵代環(huán)烷基)羰基，或-C(＝O)C(＝O)R4、CONR5R6或-CH2NR7R8，并且R3-B代表鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基，并且R2、R4、R5、R6、R7和R8如權(quán)利要求1定義。
15.式(V)的異戊酮衍生物 其中R1、R2、R3和A如權(quán)利要求1定義。
16.式(VI)的異戊烯衍生物 其中R1、R2、R3和A如權(quán)利要求1定義。
17.式(VII)的異戊炔衍生物 其中R1、R2和R3如權(quán)利要求1定義，A如權(quán)利要求1定義，但不是A1。
18.式(X)的鏈烷酮苯胺 其中R1、R2和R3如權(quán)利要求1定義。
全文摘要
新的式(I)的異戊基碳酰苯胺、所述化合物的多種制備方法及其用于防治不想要的微生物的用途，以及新的中間體及其制備方法，其中L、R
文檔編號(hào)C07C233/66GK1871218SQ200480031176
公開日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月23日
發(fā)明者R·鄧克爾, H-L·埃爾比, J·N·格羅爾, B·哈特曼, U·瓦赫諾夫-諾伊曼, P·丹門, K-H·庫(kù)克 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司